UNIDAD 7

EL ESTADO LÍQUIDO

7.1.- CARACTERÍSTICAS DE LOS LÍQUIDOS

A diferencia de los gases, los líquidos son prácticamente incompresibles. Los líquidos presentan un
volumen constante independiente del tamaño o forma de la vasija que los contiene. Las moléculas se
acercan unas con respecto a otras tornándose muy intensas sus fuerzas de cohesión, dando lugar a que
éstas se aglomeren adoptando la forma del recipiente que lo contiene.

La característica más importante del estado líquido es su capacidad para disolver a las sustancia
químicas, es el medio que a través del cual se producen muchas reacciones químicas, así por ejemplo
cuando se mezclan dos soluciones acuosas como el nitrato de plata y cloruro de potasio, estas sales se
encuentran disociadas en aniones y cationes, de tal manera que estas especies tienden a buscar su
estabilidad en función de su afinidad química, por tanto en este ejemplo se produce la siguiente
reacción química:

AgNO3 + KCl ⇒ AgCl + KNO3

7.2.- TEORÍA CINÉTICA MOLECULAR DEL ESTADO LÍQUIDO

Los líquidos no tienen una forma definida, según la teoría cinética, esta característica se debe a que sus
moléculas no ocupan posiciones fijas, sino que tienen la libertad para deslizarse unas sobre otras con
tendencia a situarse a una mínima energía potencial. Sin embargo el estudio del botánico Robert Brown
llevaron a la conclusión de que la energía cinética está dada por: Ec = 3/2KT, similar a la encontrada
para los gases ideales. Los líquidos se difunden, pero con lentitud; cuando se hecha cuidadosamente
una gota de tinta sobre agua, aparece una superficie límite bastante neta entre ambos líquidos, luego el
color de la tinta se extiende al líquido restante, pero no con la misma rapidez de la difusión de los
gases. La difusión se debe a la energía cinética de las moléculas, que les permite moverse de un punto
a otro.

7.3 CAMBIOS DE FASE

Los cambios de fase se presentan cuando a un sistema en fase sólida, gaseosa o líquida se agrega o
quita energía y se distinguen por que cambia el orden molecular, en la fase sólida las moléculas
alcanzan el máximo ordenamiento, y en la fase gaseosa tienen el mayor desorden; conviene recordar
que la relación entre el cambio de energía y el aumento o disminución del orden molecular ayudará a
entender la naturaleza de estos cambios físicos, sin embargo un esquema de estos cambios de fase es
el siguiente:
GAS

Vaporización Condensación
Sublimación Deposición
LÍQUIDO
Fusión Solidificación

SÓLIDO
Figura 7.1.- Cambios de fase entre los estados de agregación de la materia.

Cuando un líquido permanece por tiempo indefinido en un recipiente abierto, estos se evaporan,
consideremos alcohol y agua, el alcohol se vapora más rápidamente que el agua, pero ambos líquidos
se evaporan ¿no es cierto? Esto significa que las moléculas del alcohol etílico o del agua adquieren una
energía cinética suficientemente grande que les permite escapar a la acción de las fuerzas de atracción
que ejercen sobre ellas las moléculas vecinas.

Como se estudió en el capítulo 4 del volumen 1, acerca de la teoría cinética de los gases ideales, un
aumento de la temperatura de un sistema gaseoso, también aumenta la velocidad y la energía cinética
de las moléculas, en un líquido tanto mayor es la temperatura más rápidamente se produce la
evaporación, es decir las moléculas del estado líquido son fácilmente expulsadas de su superficie. Se
264 EL ESTADO LÍQUIDO
puede evidenciar también que cuanto más grande es el área superficial del líquido la evaporación ocurre
con mayor rapidez. En la vida diaria frecuentemente se nos presentan oportunidades de corroborar esta
afirmación, así por ejemplo, mientras que tienen que transcurrir varios días para que se evapore
completamente un vaso de agua, la misma cantidad de dicho líquido se riega sobre el piso, la
evaporación tardará tardara unas pocas horas1.

La rapidez con que se evapora un líquido no depende solamente de la temperatura y del área, sino
también de la presión del vapor en estado de equilibrio.

7.4 EQUILIBRIO LÍQUIDO – VAPOR

Las moléculas del estado líquido no se encuentran en estado de reposo absoluto, aunque carecen de la
libertad total de movimiento de las moléculas gaseosas, la velocidad de colisión entre las moléculas es
mucho mayor en la fase líquida que en la gaseosa. Cuando las moléculas de un líquido tienen suficiente
energía para escapar de la superficie, sucede un cambio de fase. La evaporación o vaporización es el
proceso en el cual un líquido se transforma en un gas.

7.5 PRESIÓN DE VAPOR

“La presión de vapor de un líquido es la presión parcial del vapor sobre el líquido, medida en el equilibrio
a una temperatura dada, también se define como: la presión ejercida por su vapor cuando el estado
líquido y el gaseoso están en equilibrio dinámico”. La presión de vapor de un líquido puro en estado de
equilibrio depende únicamente de la temperatura. Cuando un líquido puro es colocado en un recipiente
sellado a temperatura constante, la presión de vapor del líquido alcanza un valor constante. Para
comprender que se quiere entender por equilibrio, estudiemos el siguiente sistema para medir la
presión de vapor.

Cuando un líquido se evapora, sus moléculas en estado gaseoso ejercen una presión de vapor. Examine
la figura 7.2. Antes de que inicie el proceso de evaporación, los niveles de mercurio del manómetro en
forma de U son iguales, en cuanto algunas moléculas dejan el estado líquido, se establece la fase vapor.
La presión de vapor es medible sólo cuando hay una cantidad suficiente de vapor. Sin embargo, el
proceso de evaporación no continúa indefinidamente; en cierto momento los niveles de mercurio se
estabilizan y ya no se observan cambios. A nivel molecular, al principio del proceso de evaporación, el
tráfico de moléculas es en un solo sentido, las moléculas se desplazan desde el líquido hacia el espacio
vacío, en cuanto algunas de las moléculas dejan el estado líquido, establecen una fase de vapor.

Cuando aumenta la concentración de las moléculas en la fase de vapor, algunas se condensan, es decir,
regresan a la fase líquida. El proceso de condensación, ocurre cuando una molécula choca en la
superficie del líquido y queda atrapada por las fuerzas intermoleculares del líquido.

La velocidad de evaporación es constante a una temperatura dada, en cierto instante se llega a un

estado de equilibrio dinámico, cuando la velocidad del proceso en un sentido está exactamente
balanceada por la velocidad del proceso inverso, es decir, cuando las velocidades de condensación y
evaporación se igualan

Ejemplo 7.1.- Se hacen burbujear lentamente diez litros de aire seco a través de agua líquida a 20 ºC
y se observa una pérdida de peso del líquido de 0.172 g. Suponiendo que en este experimento se
forman 10 litros de vapor de agua saturado, calcúlese la presión de vapor del agua a 20 ºC

Solución.- Cuando se hace burbujear aire seco a través de agua a 20 ºC (293 K), se
evapora 0.172 g de agua saturándose el sistema de vapor de agua, el cual nos indica
que la humedad relativa del aire húmedo es del 100%. En consecuencia es posible
aplicar la ecuación de estado para determinar la presión de vapor del agua a 20 ºC.

mRT ϕ = 100%
PV = nRT ⇒ Pv =
MV

mmHg − A
0.172g ∗ 62.4 ∗ 293K
Pv = K − mol 17.47mmHg
g
18 ∗ 10A
mol
Puesto que:

1
Química General de Longo Frederick, pág 148

CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL QMC – 101 TÉCNICO – CIENTÍFICO

 EL ESTADO LÍQUIDO 265
Pv
ϕ = ∗ 100%
Pv ∗

Pv = Pv ∗

Pv ∗ = 17.47mmHg

7.6 CALOR DE VAPORIZACIÓN Y PUNTO DE EBULLICIÓN

El calor molar de vaporización ∆Hvap2, es la energía necesaria para evaporar un mol de un líquido, esta
propiedad está relacionada directamente con la magnitud de las fuerzas intermoleculares que hay en el
líquido. Si la atracción intermolecular es fuerte, se necesita mucha energía para liberar a las moléculas
de la fase líquida, en consecuencia si el líquido tiene una presión de vapor relativamente baja, poseerá
un elevado calor molar de vaporización.

El punto de ebullición es la temperatura a la cual la presión de vapor de un líquido es igual a la presión

externa. El punto de ebullición normal de un líquido es la temperatura a la cual hierve cuando la presión
externa es 1 atm. En el punto de ebullición se forman burbujas dentro del líquido. Cuando se forma una
burbuja, el líquido que originalmente ocupaba ese espacio es empujado hacia los lados, obligando a que
aumente el nivel de líquido en el recipiente.

Ejemplo 7.2.- El alcohol isopropílico, CH3CHOHCH, se emplea en mezclas de alcohol para frotar. El
alcohol enfría la piel por evaporación. ¿Cuánto calor es absorbido por el alcohol si se evaporan 10 g? El
calor de vaporización del alcohol isopropílico es 42.1 KJ/mol.

Solución.- Para determinar el calor absorbido se considera la siguiente ecuación matemática:

q = m∆HV

1molCH3CHOHCH KJ
q = 10g ∗ ∗ 42.1 = 7.26KJ
58gCH3CHOHCH mol

7.6.1 Relación entre la Presión de vapor y la

Presión de vapor [mmHg]

Temperatura Benceno
2000
La representación de la dependencia de la presión P con la
temperatura, para cambios de fase tanto para la vaporización Agua
o evaporación. y sublimación se da a partir de la siguiente Alcohol etílico
expresión matemática: 1000
760
B 500
ln P = ln A − (7.1)
T

Temperatura [ºC]
O también,
B 1 Figura 7.3.- Gráficas de las presiones de vapor de
log P = log A − algunos líquidos. El punto de ebullición normal de
2.303 T
un líquido es la temperatura a la cual la presión de
Donde: vapor se iguala a una atmósfera.
∆Hv
(B = )
R

Donde A y B son constantes características de cada sustancia. Se han

tabulado valores de A y B para muchas sustancias. Los valores de B ln A
dependen de los calores de vaporización ∆Hvap en los líquidos y de los
calores de sublimación ∆Hsub, en los sólidos.
1
ln P

7.6.2 La ecuación de Clausius-Clapeyron

Consideremos las siguientes ecuaciones para dos puntos de la recta ln P vs

θ
1/T, 2
1/T[K-1]
Figura 7.4.- La ecuación de Clausius
Clapeyron es una función lineal de
2 ln P vs T -1
∆H es calor a presión constante llamada también entalpía.

CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL QMC – 101 TÉCNICO – CIENTÍFICO

266 EL ESTADO LÍQUIDO

B B
ln P1 = ln A − ln P2 = ln A −
T1 T2

Aquí, P es la presión de vapor, A y B son constantes positivas. Si efectuamos una gráfica sustituyendo:
y = ln P y x = 1/T, la relación anterior se convierte en:

y = − Ax + B

Esto significa que si se traza la gráfica de ln P vs 1/T, obtendrá una línea recta con una pendiente −A
como muestra la figura 7.4.

Cuando la temperatura de un líquido varía de T1 a T2, la presión de vapor del mismo cambia de P1 a P2.
Estos cambios se relacionan con el calor molar de vaporización ∆Hv

Resolviendo el sistema de ecuaciones llegamos a obtener la expresión de Clausius-Clapeyron:

⎛ P ⎞ ∆Hvap ⎛ 1 1⎞
ln ⎜ 2 ⎟ = ⎜ − ⎟ (7.2)
P
⎝ 1⎠ R T
⎝ 1 T2 ⎠

O también expresada como:

⎛P ⎞ ∆Hvap ⎛ 1 1 ⎞
log ⎜ 2 ⎟ = ⎜ − ⎟ (7.3)
⎝ P1 ⎠ 2.303 R ⎝ T1 T2 ⎠

En estas ecuaciones, T es la temperatura absoluta, R es la constante universal de los gases:

cal J
R = 1.987 = 8.314
K − mol K − mol

Ejemplo 7.3.- Una expresión matemática simple que sirve para representar datos de presiones de
A
vapor es: log P = + B , donde P es la presión de vapor en mmHg, T es la temperatura kelvin; A y B
T
son constantes. Si se conoce la presión de vapor de un líquido para dos temperaturas, se puede
determinar los valores de A y B con lo cual se establece la ecuación correspondiente. El tolueno líquido,
tiene una presión de 10 mmHg a 6.4 ºC, y de 100 mmHg a 51.9 ºC. a) Deduzca la ecuación de la
presión de vapor para el tolueno, b) Determine el punto de ebullición normal de tolueno.

Solución.- a) De acuerdo a la expresión de Clausius Clapeyron:

Sean: P1 = 10 mmHg, T1 = 6.4 + 273 = 279.4 K,

P2 = 100 mmHg, T2 = 51.9 + 273 = 324.9 K

A
A partir de log P = + B . Se tiene:
T
A A
log P1 = +B ⇒ log10 = +B
T1 279.4
A A
log P2 = +B ⇒ log100 = +B
T2 324.9
Efectuando operaciones:
A
log100 = +B
324.9
A
− log10 = − −B
279.4

log100 – log10 = − 5.01∗10−4 A

A = − 1995.1
Despejando B = 8.14
1995.1
log P = − + 8.14
T

b) La presión normal es 760 mmHg y el punto de ebullición del tolueno es:

CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL QMC – 101 TÉCNICO – CIENTÍFICO

 EL ESTADO LÍQUIDO 267

1995.1
log 760 = − + 8.14
T
1995.1
−5.26 = −
T

T = 399.36 K ⇒ t = 106.36 °C

Ejemplo 7.4.- Las presiones de de vapor del CCl4 a las temperaturas que se indican son:

T (ºC) 10 20 30 40
Pv (mmHg) 56.0 91.0 143.0 215.8

a) Calcule el calor de vaporización, b) Determine la presión de vapor del CCl4 a 15 ºC

Solución.- a) Para determinar el valor del calor de vaporización, efectuaremos regresión lineal.

La ecuación general es: ln P = lnA – B/T, sí ln P = y; x = - 1/T, de tal manera que:

y = a − bx

No. Xi Yi
1 - 3.53∗10-3 4.03
2 - 3.41∗10-3 4.51
3 - 3.30∗10-3 4.96
4 - 3.19∗10-3 5.37
∑ - 1.34∗10-2 18.87

r = 1; B = + 3987; A = 18.12

∆Hv
B=
R
∆Hv = 3987 K∗1.987cal/Kmol = 7922 cal/mol

La ecuación es:

ln Pv = 18.12 – B/T

Por tanto la presión de vapor a 15 ºC es:

ln Pv = 18.12 – 3987/288

Pv = 71.97 mmHg

7.7 EQUILIBRIO LÍQUIDO – SÓLIDO

El cambio de fase de un líquido en sólido se conoce como solidificación o congelación, el proceso inverso
se denomina fusión. El punto de fusión de un sólido es la temperatura a la cual las fases sólida y líquida
coexisten en el equilibrio. El punto de fusión normal de una sustancia es la temperatura a la cual una
sustancia se funde a 1 atm de presión, por lo general se omite el término normal cuando la presión es
de 1 atm. El equilibrio líquido sólido más común ocurre entre el agua y el hielo a 0 °C y 1 atm, el
equilibrio dinámico se representa de acuerdo a:

H2O (sol) ⇔ H2O (liq)

El calor molar de fusión ∆Hfus, es la energía necesaria para fundir un mol de un sólido, es evidente que
∆Hfus es menor que ∆Hvap, esto es congruente con el hecho de que las moléculas de un líquido todavía
están estrechamente empacadas, de tal forma que se requiere cierta energía para lograr el
reordenamiento del sólido al líquido; por otro lado cuando un líquido se evapora, sus moléculas se
separan por completo y se necesita una cantidad considerablemente mayor de energía para vencer las
fuerzas de atracción.

La figura 7.5 muestra una curva de calentamiento desde la fase sólida hasta la fase gaseosa del agua.

CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL QMC – 101 TÉCNICO – CIENTÍFICO

268 EL ESTADO LÍQUIDO

Punto de ebullición
Vapor
100 °C
Liq – vapor
en equilibrio
Punto de fusión
Líquido
0 °C
Sól – Líq Calor
en equilibrio
Sólido
Figura 7.5.- Curva de calentamiento del agua, como ∆Hfus es menor que ∆Hvap, una
sustancia se funde en menos tiempo que el que le toma vaporizarse.

Ejemplo 7.5.- Se adicionó una cantidad de hielo a 0 °C a 64.3 g de agua en un vaso a 55 °C, después
de que el hielo fundió, la temperatura del agua en el vaso era 15 °C, ¿Cuánto hielo se adicionó? El calor
de fusión del agua es 6.01 KJ/mol y el calor específico3 es 4.18 J/g-°C

Solución.- Para su respectivo análisis es necesario realizar un diagrama temperatura vs calor, que a
partir del cuál y considerando la conservación de la energía podemos escribir:

qganado = −qperdido

El diagrama nos muestra que el agua se enfría de 55° a 15° con

la consecuente pérdida de calor q, mientras que el hielo se 55

Temperatura a[°C]
calienta desde 0.0° hasta 15° que implica ganancia de calor. En Enfriamiento q3
los problemas de cambios de fase debemos considerar que
teóricamente no existe transferencia de calor al entorno del
sistema, esto quiere decir que la cantidad de calor que disipa el
agua es transferida al hielo, de acuerdo al principio de 15
conservación de la energía se puede escribir: Calentamiento

Calor ganado = − calor perdido

0 q1 q2 calor
qganado = − qperdido

El hielo gana calor y la ecuación correspondiente a este proceso es:

qganado = mh∆H + mhCe(t2 – t0)

qganado = mh[∆H + Ce(te – t0)] (1)

El agua en estado líquido pierde calor y su ecuación es:

qperdido = - m[Ce(te – t1)] (2)

Donde: mh = masa del hielo, m = masa de agua líquida, puesto que la cantidad de calor que disipa el
agua es transferida al hielo, se puede igualar las ecuaciones 1 y 2:

mh[∆H + Ce(te – t0)] = - m[Ce(te – t1)]

mCe(T1 − te )
mh =
∆Hf + Ce(te − t0 )

J
64.3g ∗ 4.18 ∗ (55 − 15)°C
g − °C
mh = = 27.10g
J J
396.59 + 4.18 ∗ (15 − 0)°C
g g − °C

3
El calor específico es una propiedad intensiva de la materia, la cual será abordada con mayor intensidad en el
capítulo 11 y 12 del presente texto

CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL QMC – 101 TÉCNICO – CIENTÍFICO

 EL ESTADO LÍQUIDO 269
7.8 EQUILIBRIO SÓLIDO - VAPOR

Los sólidos también experimentan evaporación, por tanto, poseen una presión de vapor, el proceso en
el cual las moléculas pasan directamente del sólido a vapor se conoce como sublimación, el proceso
inverso se denomina deposición, es decir, las moléculas hacen la transición directa de vapor a sólido,
por ejemplo el yodo sólido se sublima, a la temperatura ambiente, el color violeta del vapor del yodo es
fácilmente visible en un recipiente cerrado. Como las moléculas están unidas con más fuerza en un
sólido, su presión de vapor suele ser mucho menor que la del líquido correspondiente. La energía
necesaria para sublimar un mol de un sólido recibe el nombre de calor molar de sublimación ∆Hsub, y es
igual a la suma de los calores molares de fusión y de vaporización:

∆Hsub = ∆Hfus + ∆Hvap (7.4)

7.9 DIAGRAMA DE FASE

B
Un diagrama de fase es una forma gráfica de presentar en 760 C

Presión [mmHg]
resumen las condiciones bajo las cuales son estables los Líquido
Sólido
diferentes estados de una sustancia. La figura 7.6 es un
diagrama de fase para el agua. Consiste en tres curvas que A
dividen el diagrama en regiones identificadas como “sólido”, 4.58 Gas
“líquido” y “gas”. En cada región es estable el estado que se D
indica. Cada punto de cada una de las tres curvas indica
temperatura y presiones determinadas experimentalmente bajo
las cuales dos estados están en equilibrio. 0
Temperatura [°C]
Figura 7.6.- Diagrama de fases para el agua
La curva AB, separa la región sólido de la región líquido, y
representa las condiciones bajo las cuales el sólido y el líquido
están en equilibrio. La curva AC que divide la región líquida de la región gaseosa da las presiones de
vapor del líquido a varias temperaturas. También da los puntos de ebullición del líquido para varias
presiones. La curva AD, que divide la región sólida de la región gaseosa da las presiones de vapor del
sólido a varias temperaturas. Esta curva interfecta las otras curvas en el punto A, el punto triple, el cual
es el punto en un diagrama de fase que representa la temperatura y la presión a las cuales las tres
fases de una sustancia coexisten en equilibrio.

El punto triple para el agua es a 0.01 °C y 4.58 mmHg, en el cual coexisten las fases sólido, líquido y
gas. Uno de los fenómenos físicos que ocurre en la naturaleza, precisamente está en el hecho de que las
condiciones necesarias para que se forme nieve, son precisamente las mismas que se necesitan para
que haya equilibrio entre el vapor de agua y el hielo, como indica la curva AD, por consiguiente para
que pueda formarse nieve, la temperatura debe estar por debajo del punto triple es decir por debajo de
0.0075 °C con mayor aproximación, y la presión de vapor por debajo de 4.58 mmHg. Si se enfría el
vapor de agua presente en la atmósfera mientras su presión se mantiene por encima de 4.58 mmHg, se
forman gotas de lluvia y si éstas siguen enfriándose se formará granizo, pero no nieve.

7.10 TEMPERATURA Y PRESIÓN CRÍTICAS

Si los gases se comportan más idealmente a temperaturas elevadas y presiones bajas, ¿Qué se puede
decir acerca de su comportamiento a temperaturas bajas y presiones altas? Para todo gas hay una
temperatura particular a la cual las fuerzas intermoleculares adquieren intensidad suficiente como para
que las moléculas condensen, formando un nuevo estado fluido: se convierten en un líquido.

Toda sustancia tiene una temperatura crítica Tc, por arriba del cual la fase gaseosa no se puede licuar,
independientemente de la magnitud de la presión que se aplique, ésta es también la temperatura más
alta a la cual una sustancia puede existir en forma líquida, la presión crítica Pc, es la mínima presión
que se debe aplicar para llevar a cabo la licuefacción a la temperatura crítica. La temperatura crítica y la
presión crítica para el agua es; 374 °C y 218 atm respectivamente.

7.11 PROPIEDADES DE LOS LÍQUIDOS

7.11.1 Viscosidad

La viscosidad está relacionada con la facilidad con la que las moléculas individuales del líquido se
pueden mover unas con respecto a otras. Esto depende de las fuerzas de atracción entre las moléculas.
La fluidez de un líquido es tanto mayor cuanto menor es su viscosidad. La viscosidad aumenta con las
fuerzas intermoleculares y es la resistencia de un líquido a fluir a través de una superficie. La viscosidad

CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL QMC – 101 TÉCNICO – CIENTÍFICO

270 EL ESTADO LÍQUIDO
de un líquido disminuye cuando se incrementa su temperatura, ya que la energía cinética de las
moléculas aumenta.

La viscosidad es una característica importante de los aceites para motores. En Estados Unidos, la
Sociedad de Ingenieros Automotrices (SAE) ha establecido números para indicar la viscosidad de los
aceites para motores, a una temperatura dada por ejemplo a – 18 °C, los números más grandes
indican viscosidades mayores a esa temperatura. La viscosidad de un aceite simple aumenta a medida
que la temperatura disminuye, por ejemplo un aceite SAE 40 es apropiado para un motor de un auto en
el verano, puede ser demasiado viscoso en el tiempo frío.

7.11.2 Tensión superficial

Las moléculas en la superficie del líquido están menos atraídas por las fuerzas intermoleculares, por lo
que prefieren situarse en el interior (figura 7.7). La tensión superficial mide la energía necesaria para
ampliar la superficie de un líquido.

Figura 7.7.- Diferencia entre las fuerzas que actúan sobre

una molécula dentro del líquido y las que actúan sobre una
molécula en la superficie. Hay una fuerza resultante hacia el
interior de la disolución sobre las moléculas de la superficie.
Esta fuerza es la responsable de que las gotas de agua sean
esféricas, ya que una esfera tiene un área menor que
cualquier otra forma del mismo volumen.

7.11.3 Acción capilar

El ascenso capilar es un fenómeno relacionado con la tensión superficial. Cuando un tubo de vidrio de
diámetro pequeño, o capilar, se coloca recto sobre el agua, una columna de agua asciende en el tubo
como se ilustra en la figura 7.8, este ascenso capilar se puede explicar de la siguiente manera: las
moléculas de agua son atraídas al vidrio, a estas fuerzas que mantienen unido al líquido una superficie
se denominan fuerzas de adhesión. A causa de esta atracción, una fina película de agua empieza a
moverse dentro del capilar de vidrio, pero con el fin de reducir el área de la superficie de esta película,
el nivel de agua empieza a también a ascender.

El nivel final de agua está en equilibrio entre la tensión superficial y la energía potencial necesaria para
elevar el agua contra la gravedad. Note que el menisco, o la superficie del líquido dentro del tubo, tiene
sus bordes curvados hacia arriba; esto es, tiene una forma cóncava. Las fuerzas de atracción entre las
moléculas o átomos de un líquido se denominan fuerzas de adhesión. Las diferencias de magnitud entre
ambas fuerzas son las responsables del menisco producido por un líquido en un recipiente y de la acción
capilar (figura 7.8).

Figura 7.8. a) Como el agua y el vidrio son polares, las fuerzas de

adhesión entre ambos son elevadas y mayores que las de cohesión del
líquido. Por ello, el agua asciende por los lados de un tubo de vidrio,
aumentando así la superficie de contacto. El menisco es cóncavo. b) En
cambio, en el mercurio las fuerzas de cohesión son mayores que las de
adhesión, por lo que se forma un menisco convexo.

c) La acción capilar puede observarse en un tubo de pequeño diámetro. Cuando las fuerzas de adhesión
son mayores que las de cohesión, el líquido continúa ascendiendo por los lados del tubo hasta que se
alcanza el equilibrio entre las fuerzas de adhesión y el peso del líquido.

Se pueden atribuir varios fenómenos interesantes a la tensión superficial de los líquidos. Las fuerzas
debidas a esta tensión hacen que la muestra líquida adopte un área superficial mínima. Para un
volumen líquido determinado, la forma geométrica de la esfera tiene la superficie menor; por esto, la
tendencia universal de los líquidos es formar gotas cuando se les deja en caída libre.

CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL QMC – 101 TÉCNICO – CIENTÍFICO

 EL ESTADO LÍQUIDO 271
PROBLEMAS RESUELTOS

Ejemplo 7.6.- Haga un gráfico con los siguientes datos sobre presión de vapor para el fósforo amarillo
líquido, y estime su punto de ebullición normal: 76.6 ºC, 1.0 mmHg; 128.0 ºC, 10 mmHg; 166.8ºC, 40
mmHg; 197.3 ºC, 100 mmHg; 251.0 ºC, 400 mmHg.

Solución.- Lo datos son los siguientes

P [mmHg] 1.0 10.0 40.0 100 400

ln P 0 2.30 3.69 4.61 6.00
t [ºC] 76.6 128.0 166.8 197.3 251
T [K] 349.6 401.0 439.8 470.3 524.0
−3 −3 −3 −3
1/T 2.86∗10 2.49∗10 2.27∗10 2.13∗10 1.91∗10−3

Para determinar el valor del calor de vaporización, efectuaremos regresión lineal, La ecuación general
es: ln P = lnA – B/T, sí ln P = y; x = - 1/T, de tal manera que: y = a − bx

No. Xi Yi
1 - 2.86∗10−3 0.00
2 - 2.49∗10−3 2.30
3 - 2.27∗10−3 3.69
4 - 2.13∗10−3 4.61
5 - 1.91∗10−3 6.00
∑ − 1.166∗10−2 16.60

r = 1; B = + 6492.55; A = 18.44

∆Hv
B=
R

∆Hv = 6492.55 K∗1.987cal/Kmol = 12900 cal/mol

La ecuación es:
ln Pv = 18.44 – B/T

Por tanto el punto de ebullición normal es: (P = 760 mmHg)

ln 760 = 18.44 – 12900/T

T = 1092.60 K

t = 819.6 °C

Ejemplo 7.7.- Construya una curva de presión de vapor para Cl2O7 a partir de los siguientes datos.
Determine el punto de ebullición del Cl2O7 a presión de 125 mmHg a partir de la gráfica:

T [ºC] −24 −13 −2 10 29 45 62 79

Pv [mmHg] 5 10 20 40 100 200 400 760

Solución: Para construir la gráfica debemos calcular log P y 1/T, para ello, realizaremos una nueva
tabla:
P 5 10 20 40 100 200 400 760
[mmHg]
t [ºC] −24 −13 −2 10 29 45 62 79
ln P 1.61 2.30 3.00 3.69 4.61 5.30 6.00 6.63
T [K] 249 260 271 283 302 318 335 352
1/T 4.02 3.85 3.69 3.53 3.31 3.14 2.99 2.84
∗10−3 ∗10−3 ∗10−3 ∗10−3 ∗10−3 ∗10−3 ∗10−3 ∗10−3

Graficando:

CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL QMC – 101 TÉCNICO – CIENTÍFICO

272 EL ESTADO LÍQUIDO

De la gráfica se puede colegir que la pendiente [m] está dada por:

(6.63 − 1.61)
m= = −4327.59
(2.84 − 4.00) ∗10−3

De acuerdo a la expresión:

∆Hv
=m
R
cal cal
∆Hv = m ∗ R = −4327.59K ∗ 1.987 ∆Hv = −8598.91
K − mol mol
Considerando:

⎛ P ⎞ ∆Hvap ⎛ 1 1⎞
ln ⎜ 2 ⎟ = ⎜ − ⎟
⎝ P1 ⎠ R ⎝ T1 T2 ⎠ 6.63
6.00
En la cual P2 = 125 mmHg, T2 = ¿?, P1 = 100 mmHg, T1 = 302
Ky 5.30

⎛ 125 ⎞ − 8598.9 ⎛ 1 1⎞ 4.61

ln ⎜ ⎟ = 1.987 ⎜ 302 − T ⎟
⎝ 100 ⎠ ⎝ 2 ⎠

Ln P
3.69
T2 = 306.78 K o t2 = 33.77 °C
3.00
Ejemplo 7.8.- Los calores molares de fusión y sublimación del
yodo molecular son 15.27 KJ/mol y 62.30 KJ/mol, 2.30
respectivamente. Calcule el calor molar de vaporización del yodo
líquido. 1.61

Solución.- Por definición,

∆Hsub = ∆Hfus + ∆Hvap, por tanto: ∆Hvap = ∆Hsub − ∆Hfus

1.00 2.00 3.00 4.00 1/T ∗ 10−3
∆Hvap = 62.30 KJ/mol – 15.27 KJ/mol = 47.03 KJ/mol

Ejemplo 7.9.- Estime el calor molar de vaporización de un líquido cuya presión de vapor se duplica
cuando la temperatura se eleva de 85 °C a 95 °C.

Solución.- El problema se resuelve a partir de la ecuación de Clausius – Clapeyron, es decir:

⎛ P ⎞ ∆Hvap ⎛ 1 1⎞
ln ⎜ 2 ⎟ = ⎜ − ⎟
⎝ P1 ⎠ R ⎝ T1 T2 ⎠
Despejando ∆Hvap:
⎛P ⎞ ⎛ T ∗ T2 ⎞
∆Hvap = ln ⎜ 2 ⎟ ∗ R ∗ ⎜ 1 ⎟
⎝ P1 ⎠ ⎝ T2 − T1 ⎠

⎛ 2P ⎞ J ⎛ 358 ∗ 368 ⎞
∆Hvap = ln ⎜ ⎟ ∗ 8.314 K − mol ∗ ⎜ 368 − 358 ⎟ K = 75921.77KJ / mol
⎝ P ⎠ ⎝ ⎠

∆Hvap = 75.92 KJ/mol

Ejemplo 7.10.- Cierta reacción química produce 0.105 g de agua que se encuentra en un recipiente
cuyo volumen es de 482 cc, a 50 ºC. ¿Qué cantidad de agua se encuentra en forma líquida y que
cantidad como vapor?

Solución.- A 50 °C, la presión de vapor de agua es de 92.5 mmHg, por tanto, la masa de vapor de agua
se calcula a partir de la ecuación de estado PV = nRT.

M ∗ P ∗ V 18g / mol ∗ 92.5mmHg ∗ 0.482A

m= = = 0.0398gH2O
R ∗T mmHg − A
62.4 ∗ 323K
K − mol

CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL QMC – 101 TÉCNICO – CIENTÍFICO

 EL ESTADO LÍQUIDO 273

Rpta.- La masa de vapor de agua es de 0.04 g y en el estado líquido es de 0.065 g H2O

Ejemplo 7.11.- A 25 ºC, se hacen burbujear lentamente 10 litros de aire seco a través de 115.2 g de
un líquido puro, cuyo peso molecular es de 120 g/mol. El líquido restante pesa 113. 1 g. Si suponemos
que el vapor se comporta en forma ideal y que el volumen es aproximadamente igual al del aire seco,
calcule la presión de vapor del líquido.

Solución.- Cuando se hace burbujear lentamente aire seco a través de un líquido puro a 25 ºC (298 K),
se evapora (115.2 – 113.1 = 2.1 g) de líquido saturándose el sistema de vapor de líquido, el cual nos
indica que la humedad relativa del aire húmedo es del 100%. En consecuencia es posible aplicar la
ecuación de estado para determinar la presión de vapor del agua a 25 ºC.

mRT
PV = nRT ⇒ Pv =
MV

mmHg − A
2.1 ∗ 62.4 ∗ 298K
Pv = K − mol = 32.54mmHg
g
120 ∗ 10A
mol
Puesto que: ϕ = 100%
Pv
ϕ = ∗ 100% ⇒ Pv = Pv ∗ ⇒ Pv ∗ = 32.54mmHg
Pv ∗

Ejemplo 7.12.- El amoniaco líquido se utiliza frecuentemente como disolvente y tiene algunas
propiedades similares al agua. Si el amoniaco líquido a 1 atm tiene una temperatura de ebullición de –
33.6 ºC y a –68.5 ºC su presión de vapor es 100 mmHg, determínese el valor de su ∆Hvap, Utilícese
este valor para calcular la temperatura a la cual la presión de vapor del amoniaco líquido es 10 atm.

Solución.- a) La temperatura de ebullición “normal” a 760 mmHg es – 33.6 ºC (239.4 K) y a 100 mmHg
su temperatura es – 68.5 ºC (204.5 K). Aplicando la ecuación de Clausius Clapeyron:

⎛ P ⎞ ∆Hvap ⎛ 1 1⎞
ln ⎜ 2 ⎟ = ⎜ − ⎟
⎝ P1 ⎠ R ⎝ T1 T2 ⎠

⎛P ⎞ cal ⎛ 100mmHg ⎞
R ∗ ln ⎜ 2 ⎟ 1.987 ∗ ln ⎜ ⎟
⎝ P1 ⎠ K-mol ⎝ 760mmHg ⎠
∆Hvap = = = 5653.14 cal/mol
⎛1 1 ⎞ ⎛ 1 1 ⎞1
⎜ − ⎟ ⎜ 239.4 − 204.5 ⎟ K
⎝ T1 T2 ⎠ ⎝ ⎠

cal 4.186 J 1KJ

5653.14 ∗ ∗ = 23.66KJ / mol
mol 1cal 1000 J

b) La temperatura a 10 atm (7600 mmHg) determinamos despejando T2 de la ecuación de Clausius

Clapeyron siendo P1 = 760 mmHg, T1 = 239.4 K, P2 = 7600 mmHg

⎛ P ⎞ ∆Hvap ⎛ 1 1⎞
ln ⎜ 2 ⎟ = ⎜ − ⎟
⎝ P1 ⎠ R ⎝ T1 T2 ⎠

⎛ 7600 ⎞ cal
ln ⎜ ⎟ ∗ 1.987 K − mol
1 1 ⎝ 760 ⎠
− = = 8.09 ∗ 10−4
T1 T2 cal
5653.14
mol

1 1
= − 8.09 ∗ 10−4 = 3.37 ∗ 10−3
T2 239.4

T2 = 296.93K ⇒ t2 = 23.93º C

Ejemplo 7.13.- El calor de sublimación del hielo es 12.60 cal/mol. Si la presión de vapor del hielo a 0
ºC es de 4.58 mmHg, calcule la presión de vapor del hielo a –20 ºC.

Solución.- El problema se resuelve a partir de la ecuación de Clausius – Clapeyron, es decir:

CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL QMC – 101 TÉCNICO – CIENTÍFICO

274 EL ESTADO LÍQUIDO

⎛ P ⎞ ∆Hvap ⎛ 1 1⎞
ln ⎜ 2 ⎟ = ⎜ − ⎟
P
⎝ 1⎠ R T
⎝ 1 T2 ⎠

⎛P ⎞ 11160cal/mol ⎛ 1 1 ⎞1
ln ⎜ 2 ⎟ = ⎜ 273 − 253 ⎟ K = −1.626
P
⎝ 1⎠ 1.987cal/K-mol ⎝ ⎠

P2
= 0.1966 ⇒ P2 = 0.9 mmHg
P1

Ejemplo 7.14.- A 30 ºC, el etanol (C2H5OH) tiene una C2H5I C2H5OH CH3COOH
presión de vapor de cerca de 90 mmHg, el ácido acético 760 mmHg
(CH3COOH) tiene una presión de vapor de cerca de 30
mmHg y el yoduro de etilo (C2H5I) tiene una presión de
vapor de cerca de 200 mmHg. Expresar estos compuestos 200 mmHg
en orden ascendente, según su punto normal de ebullición.

Solución.- El diagrama respectivo es: 90 mmHg

30 mmHg
30°C

En orden ascendente, los puntos de ebullición normal son: C2H5I < C2H5OH < CH3COOH, observe la
figura que el ácido acético tiene mayor punto de ebullición a la presión normal4

Ejemplo 7.15.- La presión de vapor del benceno, C6H6, a 25 ºC es 94.7 mmHg. Se inyecta 1.0 g de
benceno en una ampolla de 10 litros, mantenida a 25 ºC. a) ¿Cuál es la presión parcial del benceno de
la ampolla? y b), ¿cuántos gramos quedan en forma de líquido?

Solución.- a) Recordemos que la presión de vapor del benceno a 25 °C es 94.7 mmHg, ésta presión es
la conocida presión saturada de vapor de una sustancia PV∗, en estas condiciones hay una masa de
vapor de benceno que satura el sistema, esta masa es:

MC6H6 PC6H6V 78g / mol ∗ 94.7mmHg ∗ 10A

mC6H6 = = = 3.972gC6 H6
RT mmHg − A
62.4 ∗ 298K
K − mol

Puesto que se inyecta sólo 1 g de benceno, el sistema está parcialmente saturado de vapor de benceno,
por tanto su humedad relativa es:

1gC6 H6
ϕ = ∗ 100% = 25.17%
3.972gC6 H6
La presión parcial es entonces:

ϕ
PC6H6 = ∗ P ∗C6H6
100

25.17
PC6H6 = ∗ 94.7mmHg = 23.84mmHg
100

b) En estas condiciones, la masa de 1 gramo de benceno está en fase gaseosa, significando que no hay
benceno en estado líquido a esta temperatura.

Ejemplo 7.16.- El tolueno, C6H5CH3, es un líquido que se emplea para la fabricación de TNT. Su punto
de ebullición normal es de 111 ºC y su calor molar de vaporización es de 35.9 kJ/mol. ¿Cuál será la
presión de vapor del tolueno a 55 ºC?

Solución.- Si la temperatura de ebullición normal es Teb = 111 ºC (384 K), su presión normal a dicha
temperatura es 760 mmHg. Por tanto la presión de vapor a 55 ºC (328 K) se determina a partir de la
ecuación de Clausius Clapeyron, considerando que ∆Hv = 35900 J/mol.

4
Recuerde que presión normal se refiere a la presión atmosférica en el nivel del mar

CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL QMC – 101 TÉCNICO – CIENTÍFICO

 EL ESTADO LÍQUIDO 275

⎛ P ⎞ ∆Hvap ⎛ 1 1⎞
ln ⎜ 2 ⎟ = ⎜ − ⎟
P
⎝ 1⎠ R T
⎝ 1 T2 ⎠

Reemplazando datos:

⎛P ⎞ 35900 J / mol ⎛ 1 1 ⎞
ln ⎜ 2 ⎟ = ⎜ 384K − 328K ⎟ = −1.92
⎝ P1 ⎠ 8.314 J ⎝ ⎠
K − mol

Por propiedad de logaritmos:

P2
= 0.147
P1

P2 = P1 ∗ 0.147 = 760mmHg ∗ 0.147 = 111.42mmHg

Ejemplo 7.17.- A la presión normal, el pentano hierve a 27 ºC y el octano a 125 ºC. ¿A qué
temperatura tendrá el pentano la misma presión de vapor que el octano a 50 ºC, si la entalpía de
vaporización del octano con respecto a la entalpía de vaporización del pentano es 0.25?

Solución.- Datos de Pentano: P1 = 1 atm, , T1 = 300 K, P2 = P, T2 = ¿?

Datos de Octano: P’1 = 1 atm, , T’1 = 398 K, P’2 = P, T’2 = 323 K

∆Hoctano P2 ∆Hpentano ⎛ 1 1 ⎞ P'2 ∆Hoctano ⎛ 1 1 ⎞

= 0.25 (1) ln = ⎜ − ⎟ (2) ln = ⎜ − ⎟ (3)
∆Hpentano P1 R ⎝ T1 T2 ⎠ P'1 R ⎝ T'1 T'2 ⎠

Puesto que las presiones son iguales para las dos sustancias, las ecuaciones (2) y (3) se pueden igualar,
combinando con la ecuación (1) se tiene:

∆Hpentano ⎛ 1 ⎞ ⎛ ⎞
∗⎜ − 1 ⎟ = 0.25∆Hpentano ∗ ⎜ 1 − 1 ⎟
R ⎜ T1 T ⎟ R ⎜ T' T'2 ⎟
⎝ 2⎠ ⎝ 1 ⎠
Simplificando:
⎛1 ⎞ ⎛ ⎞
⎜ − 1 ⎟ = 0.25 ⎜ 1 − 1 ⎟
⎝ T1 T2 ⎠ T'
⎝ 1 T'2 ⎠

⎛ 1 1⎞ ⎛ 1 1 ⎞ 1
⎟ ⇒ T = 3.479 ∗ 10 ⇒ T2 = 313.73K
−3
⎜ − ⎟ = 0.25 ⎜ −
⎝ 300 T2 ⎠ ⎝ 398 323 ⎠ 2

t2 = 14.42º C
Ejemplo 7.18.- A las temperaturas de 20 °C y 50 °C, las tensiones vapor de la acetona son de 185 y
A
613 mmHg, respectivamente. Hallar una ecuación propia para la acetona de la forma: log P = − +C ,
T
que marque la variación de su tensión de vapor con la temperatura.

Solución.- Las ecuaciones respectivamente son:

A A
log185 = − +C (1) log613 = − +C (2)
293 323

Sumando las ecuaciones (1) y (2) de la siguiente forma:

A A
log185 = − + C ⇒ − log613 = −C
293 323
⎛ 1 1 ⎞
log185 − log613 = A ⎜ − ⎟
⎝ 323 293 ⎠

⎛ 185 ⎞ ⎛ 1 1 ⎞
Por propiedad de logaritmos: log ⎜ ⎟ = A ⎜ 323 − 293 ⎟
⎝ 613 ⎠ ⎝ ⎠

Resolviendo: A = 1641.36 y C = 7.87

CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL QMC – 101 TÉCNICO – CIENTÍFICO

276 EL ESTADO LÍQUIDO

1641.36
Por tanto la ecuación es : log P = − + 7.87
T

Ejemplo 7.19.- El tolueno es un líquido que se emplea en la fabricación del TNT (dinamita). Su punto
de ebullición normal es de 111 °C y su calor normal de vaporización es de 35.9 Kj/mol. ¿Cuál será la
presión de vapor del tolueno a 100 °C?

Solución.- En el estudio de los cambios de presión de vapor por variaciones de temperatura, Clausius
Clapeyron, dedujo la siguiente expresión matemática:

⎛ P ⎞ ∆Hvap ⎛ 1 1⎞
ln ⎜ 2 ⎟ = ⎜ − ⎟
P
⎝ 1⎠ R T
⎝ 1 T2 ⎠

Donde: Teb = T1 = 111 + 273 = 384 K, Patm = P1 = 1 atm = 760 mmHg, T2 = 100 + 273 = 373 K, P2
= ¿? ∆Hv = 35900 J/mol, R = 8.314 J/K−mol.

⎛P ⎞ 35 900J/mol ⎛ 1 1 ⎞1
ln ⎜ 2 ⎟ = ⎜ 384 − 373 ⎟ K = −0.332
P
⎝ 1⎠ 8.314 J/K-mol ⎝ ⎠

P2
= 0.7178 ⇒ P2 = 545.50 mmHg
P1

Ejemplo 7.20.- Construya una curva de presión de vapor para el GaCl3, a partir de los siguientes
presiones de vapor. Determine el punto de ebullición del GaCl3 a presión de 250 mmHg a partir de la
gráfica:

T[ºC] 91 108 118 132 153 176 200

Pv 20 40 60 100 200 400 760
[mmHg]

Solución.- El método no es aconsejable, sin embargo el diagrama Pv [mmHg] vs T [°C] es el siguiente:

760
Pv [mmHg]

200
400
100
60
40
20
90 100 110 120 130 150 170 200
T [°C]

A la presión de 250 mmHg (línea punteada), la temperatura es de aproximadamente 162.5 °C

Otro método tradicional es mediante el uso de interpolaciones que resulta más práctico en una función
lineal como el diagrama PV vs T, en este caso consideramos la presión de 200 mmHg cuya temperatura
es 153 °C, y la presión de 400 mmHg cuya temperatura es de 176 °C

Para interpolar efectuamos la siguiente operación :

CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL QMC – 101 TÉCNICO – CIENTÍFICO

 EL ESTADO LÍQUIDO 277
P2 − P1 Px − P1
=
1 1 1 1
− −
T2 T1 Tx T1

T[ºC] 153 -.- 176

Pv 200 250 400
[mmHg]
T [K] 426 449
1/T 2.227∗10−3 x 2.5∗10−3

Reemplazando datos:

Resolviendo:
x = 2.295∗10−3
Por tanto:
1
T = = 435.7K
2.295 ∗ 10−3 K −1

La temperatura en grados centígrados es: t = 162.7°C

Espero que usted pueda demostrar este resultado haciendo uso del método de regresión lineal
utilizando una máquina calculadora, determinando las constantes a y b, además de la entalpía de
vaporización. (véase los ejemplos 7.6 y 7.7 en este capítulo)

Ejemplo 7.21.- Las siguientes son presiones de vapor a 20 ºC. Prediga el orden de aumento de los
puntos de ebullición normales en los líquidos, Acetona, 185 mmHg; etanol, 44 mmHg; y disulfuro de
carbono, 309 mmHg.

Solución.- Para predecir el orden de los puntos de ebullición normales, es necesario graficar sus
comportamientos y a partir de ello analizar sus tendencias, el diagrama Pv [mmHg] vs T [°C] es
entonces:

760
CS2
600
Pv [mmHg]

CH3COCH3
400

C2H5OH
200

t [°C]

De la figura podemos concluir que el etanol tiene mayor punto de ebullición normal, es decir, el orden
de aumento de los puntos de ebullición son : CS2 < CH3COCH3 < C2H5OH.

Ejemplo 7.22.- Considerar las presiones de vapor en equilibrio a 20 ºC para los siguientes
compuestos: H2O 17.5 mmHg; CCl4 91.0 mmHg; CHCl3 160 mmHg. ¿Cuál es el compuesto que tiene la
menor y cual la mayor atracción intermolecular?

Solución.- Recordemos que a una temperatura dada, las sustancias con mayor presión de vapor tienden
a ser volátiles, esto quiere decir que las moléculas tienden a poseer libertad de movimiento, es decir,
las atracciones moleculares son débiles, por tanto, a partir de éste análisis concluimos que el cloroformo
(CHCl3) tiene menor atracción molecular y el agua (H2O) mayor atracción molecular, esto desde una
perspectiva relativa.

Ejemplo 7.23.- Para el benceno líquido cuya temperatura de ebullición aproximada es de 80 °C, la
ecuación propia de la variación de su presión de vapor, en mmHg, en relación a la temperatura
absoluta, es la siguiente:

1686
log P = 7.652 −
T

CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL QMC – 101 TÉCNICO – CIENTÍFICO

278 EL ESTADO LÍQUIDO

Calcular: a) el calor latente molar de vaporización, b) el punto de ebullición normal.

Solución.- a) Cosideraremos 2 temperaturas para calcular sus presiones de vapor :

T1 = 20 °C + 273 = 298 K y T2 = 40 °C + 273 = 313 K

Sus presiones de vapor, respectivamente son:

1686
log P1 = 7.652 − = 1.99 , P1 = 98.69 mmHg
298

1686
log P2 = 7.652 − = 2.265 , P2 = 184.08 mmHg
313

Ahora estamos en condiciones de calcular su entalpía molar de vaporización, para ello es necesario
plantear la ecuación de Clausius – Clapeyron en base a logaritmos decimales.

⎛P ⎞ ∆HVap ⎛ T − T1 ⎞
log ⎜ 2 ⎟ = ∗⎜ 2 ⎟
⎝ P1 ⎠ 2.303R ⎝ T2 ∗ T1 ⎠

∆HVap ⎛P ⎞ ⎛ T ∗ T2 ⎞
= log ⎜ 2 ⎟ ∗ R ∗ ⎜ 1 ⎟
2.303 ⎝ P1 ⎠ ⎝ T2 − T1 ⎠

∆Hvap ⎛ 184.08 ⎞ cal ⎛ 298 ∗ 313 ⎞

= log ⎜ ⎟ ∗ 1.987 K − mol ∗ ⎜ 313 − 298 ⎟ K = 3345.10cal / mol
2.303 ⎝ 98.69 ⎠ ⎝ ⎠

∆Hvap = 7703.77 cal/mol

b) La temperatura de ebullición normal del benceno calculamos haciendo T1 = 313 K, P1 = 184.08

mmHg y Px = 760 mmHg para Tx, reemplazando datos:

⎛ 760 ⎞ 7703.77 ⎛1 1 ⎞
log ⎜ ⎟= ∗⎜ − ⎟
⎝ 184.08 ⎠ 2.303 ∗ 1.987 ⎝ T1 Tx ⎠
Resolviendo:
x = 353.47 K ⇒ teb = 80.47°C

Efectivamente la temperatura de ebullición del benceno es 80.47 °C

PROBLEMAS PROPUESTOS

7.1.- El cloroformo, CHCl3, un líquido volátil, se utilizó en un tiempo como anestésico, pero ha sido
sustituido por compuestos más seguros. El cloroformo hierve a 61.7 °C y tiene un calor de vaporización
de 31.4 KJ/mol. ¿Cuál es su presión de vapor a 25 °C? Rpta.- 190 mmHg

7.2.- El fósforo blanco, P4, normalmente es un sólido céreo blanco, que funde a 44 °C a un líquido
incoloro. El líquido tiene una presión de vapor de 400.0 mmHg a 251.0 °C y de 760.0 mmHg a 280.0
°C- ¿Cuál es el calor de vaporización de esta sustancia? Rpta.- 53.3 KJ/mol

7.3.- La resistencia de un calentador eléctrico proporciona calor a una muestra de 15.5 g de yodo
molecular a la velocidad de 3.48 J/s. Tardó 4.54 min a partir de cuando el yodo empezó a fundir hasta
que el mismo estuvo completamente fundido. ¿cuale es calor de fusión por mol de yodo? Rpta.- 15.5
KJ/mol

7.4.- El mercurio en ebullición se emplea con frecuencia en bombas de difusión para alcanzar el alto
vacío; en estos sistemas puede alcanzarse presiones hasta 10−10 atm; sin embargo, los vapores de
mercurio son muy tóxicos a la inhalación, el punto de ebullición del mercurio es a 357 °C, ¿Cuál sería su
presión de vapor a 25 °C?Rpta.- 2-94 ∗ 10−3 mmHg

∆Hvap
7.5.- Otra forma de la ecuación de Clausius – Clapeyron es log P = − + B , donde B es una
2.303RT
constante que tiene valores para distintas sustancias. Ésta es la ecuación de una línea recta, a) ¿Cuál es

CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL QMC – 101 TÉCNICO – CIENTÍFICO

 EL ESTADO LÍQUIDO 279
la expresión para la pendiente de ésta línea?, b) usando los siguientes datos de presión de vapor
grafique logP versus 1/T, para el acetato de etilo, CH3COOC2H5, un disolvente orgánico común que se
emplea en los removedores de barniz de uñas.

T(°C) −43.4 −23.5 −13.5 −3.0 9.1 16.6 27.0 42.0 59.3
Pv(mmHg) 1 5 10 20 40 60 100 200 400

Rpta.- a) 36.7 KJ/mol, b) 75 °C

7.6.- Indique si las siguientes afirmaciones son verdadera o falsas y en caso de que sean falsas,
explique porque.

a. La presión de vapor de un líquido en equilibrio es independiente del volumen que ocupa el vapor
encima del líquido
b. El punto de ebullición normal de un líquido cambia al variar la presión atmosférica
c. La presión de vapor de un líquido se eleva cuando aumenta la masa del líquido.
d. La presión de vapor de un líquido desciende cuando su volumen disminuye.
e. El punto de ebullición de un líquido es la temperatura a la cual la presión externa es igual a la
presión de vapor del líquido.
f. Las presiones de vapor de los líquidos en una serie similar tienden a aumentar al elevarse el
peso molecular.

7.7.- Las presiones de vapor en mmHg para un número de compuestos a 20 ºC es como sigue:
mercurio, 0.0012; agua, 17.5; benceno, 74.7; éter etílico, 442; ácido acético, 12. Anotar los
compuestos en orden creciente de velocidad de evaporación e identificar la sustancia con el más alto y
el más bajo punto de ebullición.

7.8.- Las temperaturas de las presiones de vapor de los siguientes líquidos a 100 mmHg se dan a
continuación. Prediga el orden de aumento de puntos de ebullición de los líquidos: butano normal,
C4H10, −44.2°C; 1−butanol, C4H10O, 70.1°C; éter dietílico, − 11.5°C.

7.9.- Una muestra de agua de 1.20 g se inyecta en un matraz al vacío con capacidad de 5.0 litros a 65
°C. ¿Qué porcentaje de agua se evapora cuando el sistema alcanza el equilibrio? Suponga un
comportamiento ideal del vapor de agua y desprecie el volumen del agua líquida. La presión de vapor de
agua a 65 °C es 187.5 mmHg. Rpta.- 66.8%

7.10.- El amoniaco líquido se utiliza frecuentemente como disolvente y tiene algunas propiedades
similares al agua. Si el amoniaco líquido a tiene una temperatura de ebullición normal de – 33.6 °C, y a
– 68.5 °C su presión de vapor es 100 mmHg, a) determínese el valor de su entalpía de vaporización.
Utilice este valor para calcular la temperatura a la cual la presión de vapor del amoniaco líquido es 10
atm. Rpta.- a) 23.7 KJ/mol, b) 23.9 °C

7.11.- La humedad relativa es la saturación del vapor de agua en el aire. Si la temperatura del
ambiente es de 30 °C y su humedad relativa del 80%, calcular el contenido de vapor de agua en el aire,
en gramos de agua por metros cúbicos de aire húmedo. Rpta.- 24.3 g H2O/m3 aire húmedo

7.12.- Calcular el calor latente de vaporización del agua, mediante la ecuación de Clausius Clapeyron,
considerando a) 30 °C y 40 °C y b) 50 °C y 80 °C, (utilice una tabla de presiones de vapor de agua)

7.13.- A las temperaturas de 20 °C y 50 °C, las tensiones de vapor de la acetona son de 185 y 613
mmHg respectivamente. Hallar una ecuación propia para la acetona, que marque la variación de su
tensión de vapor con la temperatura. Considere la siguiente ecuación:
A
log P = C −
T
Rpta.- logP = 7.87 – 1642/T

7.14.- Para el benceno líquido, la ecuación de la variación de su tensión de vapor, en mmHg en relación
a la temperatura absoluta, es la siguiente:

CÓMO RESOLVER PROBLEMAS EN QUÍMICA GENERAL QMC – 101 TÉCNICO – CIENTÍFICO

280 EL ESTADO LÍQUIDO

1686
log P = − + 7.652
T

Calcular: a) El calor latente molar de vaporización y b) el punto de ebullición. Rpta.- ∆Hv = 7712
cal/mol; 80.2 °C

7.15.- La piridina tiene un punto de ebullición de 114.1 °C, donde posee un calor latente de
vaporización de 107.4 cal/g. Calcular la tensión de vapor a 100 °C. Rpta.- 503.5 mmHg

7.16.- a) Considerando la ecuación de Clausius Clapeyron y una tabla de presiones de vapor de agua,
determinar la entalpía de vaporización del agua entre 70 °C y 100 °C, b) ¿Cuál será la temperatura de
ebullición del agua en la ciudad de La Paz?

7.17.- Considerar las presiones de vapor en equilibrio a 20 ºC para los siguientes compuestos: H2O
17.5 mmHg; CCl4 91.0 mmHg; CHCl3 160 mmHg. ¿Cuál es el compuesto tiene la menor y cual la mayor
atracción intermolecular? Rpta. H2O la mayor; CHCl3 la menor

7.18.- La presión parcial en equilibrio de vapor de agua sobre 0.10 mol de agua líquida es de 25 mmHg
a 25 ºC. ¿Cuál es la presión parcial en equilibrio si la cantidad de agua líquida se aumenta a 0.20
moles? Rpta. 25 mmHg

7.19.- Las presiones de vapor en mmHg para un número de compuestos a 20 ºC es como sigue:
mercurio, 0.0012; agua, 17.5; benceno, 74.7; éter etílico, 442; ácido acético, 12. Anotar los
compuestos en orden creciente de velocidad de evaporación e identificar la sustancia con el más alto y
el mas bajo punto de ebullición.

7.20.- La resistencia de un calentador eléctrico proporciona calor a una muestra de 15.5 g de yodo [I2],
a la velocidad de 3.48 J/s. Tardó 4.54 min a partir de cuando el yodo empezó a fundir hasta el mismo
estuvo completamente fundido. ¿Cuál es el calor de fusión por mol de yodo? Rpta. 15.5 KJ/mol

7.21.- El alcohol isopropílico CH3CHOHCH3, se emplea en mezcla de alcohol para frotar. El alcohol enfría
la piel por evaporación. ¿Cuánto calor es absorbido por el alcohol si se evaporan 10.0 g? El calor de
vaporización del alcohol isopropílico es 42.1 KJ/mol

7.22.- Las temperaturas de las presiones de vapor de los siguientes líquidos a 100 mmHg se dan a
continuación. Prediga el orden de aumento de puntos de ebullición de los líquidos: butano normal,
C4H10, -44.2°C; 1-butanol, C4H10O, 70.1°C; éter dietílico, - 11.5°C.

7.23.- La presión de vapor del benceno, C6H6, a 25 ºC es 94.7 mmHg. Se inyecta 1.0 g de benceno en
una ampolla de 10 litros, mantenida a 25 ºC. a)¿Cuál es la presión parcial del benceno de la ampolla? y
b), ¿cuántos gramos quedan en forma de líquido? Rpta. 23.8 mmHg; 0

7.24.- Construya una curva de presión de vapor para el GaCl3 a partir de las siguientes presiones de
vapor. Determine el punto de ebullición del GaCl3 a presión de 250 mmHg a partir de la gráfica:

T[ºC] 91 108 118 132 153 176 200

Pv 20 40 60 100 200 400 760
[mmHg]

7.25.- Repítase el problema 2.15 pero suponiendo que se agregan 10.0 g de benceno a la ampolla.
Rpta. 160 ºC

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