Solución de

partida El análisis se realiza a partir de una solución que

contiene los cationes a identificar:
Ag + , Al 3+ , Ba2+ , Bi3+ , Ca2+ , Co2+ , F e 3+ , Cu2+ , N i2+

Adición Cloruro Tras adicionar 4 gotas de Cloruro de amonio (NH​4​Cl), la

de amonio solución de partida se torna turbia, a causa de la
N H 4 Cl precipitación de Plata, como cloruro de plata (AgCl), y
bismuto como cloruro de bismuto (BiOCl).
Posteriormente esta solución es centrifugada, con el fin
de separar el precipitado (1) del sobrenadante (S1).

Precipitado 1 El precipitado es separado del sobrenadante.

compuesto de Posteriormente es lavado con agua desionizada.
AgCl y BiCl Finalmente se adiciona agua desionizada y amoniaco
(NH​3​). Lo que permite re-disolver la plata, mientras el
cloruro de bismuto permanece precipitado. Finalmente
esta solución se centrifuga y separa el precipitado (1,1)
del sobrenadante (1,2).

Precipitado 1.1 El cloruro de bismuto precipitado es lavado con

Prueba de pequeñas porciones de agua desionizada. Seguido de
bismuto esto, se adiciona ácido nítrico (HNO​3​), re-disolviendo el
bismuto. Para finalizar a esta solución se adiciona
tiourea, dando como resultado una solución translúcida
de color amarillo, lo que indica la presencia de bismuto.

Sobrenadante En esta solución se encuentra el catión plata formando una complejo

1.2 llamado plata amoniacal (Ag(NH​3​)​+​) la cual se divide en dos 1.2.1 y 1.2.2
para las pruebas de plata

Sobrenadante Agrega el cual precipita con la adición de anión

1.2.1 ion yoduro (I​-​), formando un precipitado color
Prueba de yoduro crema de yoduro de plata (AgI).
plata (I​-​)
Sobrenadante Agrega El complejo de plata amoniacal (Ag(NH​3​)​+​),
1.2.2 ácido en presencia de iones cloruro y con pH
Prueba de nítrico inferior a 7 da lugar a la formación de cloruro
plata H N O3 de plata como precipitado (AgCl).

Sobrenadante A esta solución se le adicionan 3 gotas de amoniaco

1 (NH​3​) y posteriormente se somete a calentamiento con el
fin de precipitar como hidróxidos los siguientes cationes.
Al 3+ , F e 3+ , Bi3+ en un precipitado (2) y dejar un
sobrenadante (S2)

Precipitado 2 A dicho precipitado se le adiciona hidróxido de sodio

(NaOH) generando un precipitado (2.1) con hidróxido de
hierro (III) ( F e(OH)3 ) e hidroxido de bismuto ( B i(OH)3 )
y un sobrenadante (2.2) con Al(OH)−4

Precipitado 2.1 Se adiciona ácido nítrico (HNO​3​) para solubilizar los hidróxidos y se
divide esta solución en 4 tubos de ensayos (2.1.1-2.1.4) para validar
presencia de hierro y bismuto

Solución 2.1.1 Adición El catión bismuto también se puede

Prueba de NaOH y identificar adicionando hidróxido de sodio
bismuto SnCl​2 NaOH y cloruro de estaño SnCl​2​. El resultado
de esta reacción es la formación de un
precipitado de color amarillo con pequeñas
partículas de color negro.

Solución 2.1.2 Adición Para identificar catión bismuto, se puede

Prueba de tiourea repetir el procedimiento realizado con la
bismuto solución (1,1), es decir, se adicionan 3 gotas
de tiourea, produciendo un color amarillo.

Solución 2.1.3 Adición Otra posible manera para la identificación de

Prueba de de anión el catión hierro (Fe​3+​), se puede realizar
hierro tiocianato adicionando anión tiocianato (SCN​-​), lo que
(SCN​-​) produce una solución de color rojizo.

Solución 2.1.4 Adición Es posible identificar el catión hierro (Fe​3+​)

Prueba de de anión adicionando una gotas de anión
hierro hexacian hexacianoferrato (Fe(CN)​6​4-​), ya que este
 oferrato produce un precipitado de color azul.
(Fe(CN)​6​4
-​
),

Sobrenadante Se adiciona ácido acético C H 3 OOH para asegurar un pH ácido el cual

2.2 se requiere para comprobar presencia de aluminio mediante dos
reactivos, el aluminon y la morina y se divide en dos soluciones 2.2.1 y
2.2.2

Solución 2.2.1 Adición La identificación del catión aluminio (Al​3+​) se

Prueba de de puede realizar adicionando aluminon,
aluminio aluminon amoniaco (NH​3​) y someter a calentamiento.
y Resultando un precipitado de color rojo.
amoniac
o

Solución 2.2.2 Adición Por otro lado la identificación del catión

de aluminio (Al​3+​) puede realizar con la adición
morina de morina, lo que produce una solución que
presenta fluorescencia al ser sometida a un
haz de luz uv.

Sobrenadante Se utiliza fosfato ácido de sodio ( N a2 HP O4 ) y se

S2 obtienen bario (Ba) y calcio (Ca) precipitados (3) en
forma de fosfatos y un sobrenadante S3

Precipitado 3 Están los fosfatos de bario y calcio por ende mediante la adición de
ácido clorhídrico H Cl se dejan estos iones en solución la cual se divide
en 3.1 y 3.2 para hacer pruebas de bario y calcio

Solución 3.1 Adición Al añadir sulfato de amonio (N H 4 )2 SO4 este

Prueba de (N H 4 )2 SO4 reacciona con el bario precipitando sulfato de
bario bario y dejando el calcio en disolución
Solución 3.2 Adición Dejado el calcio en disolución se añade
Prueba de oxalato de amonio (N H 4 )2 C 2 O4 que genera
calcio (N H 4 )2 C 2 O un precipitado de oxalato de calcio

Sobrenadante
S3 Se usa para pruebas específicas de níquel (Ni) cobre
(Cu) y cobalto (Co) en soluciones 4.1, 4.2 y 4.3
respectivamente

Solución 4.1 Partiendo de S3 se extrae una porción

4.1 a la cual se adiciona DMG lo cual
Dimetilgl
genera un precipitado formado de DMG y
ioxima
níquel evidenciado en la coloración
DMG
C 4H 8N 2O rosada

Solución 4.2
Ferrocia Partiendo de S3 se extrae una porción
nuro de 4.2 a la cual se adiciona ferrocianuro de
potasio potasio lo cual genera un complejo con el
K 4 F e(CN ) cobre evidenciado en la coloración rojiza

Solución 4.3 Tiociana Foto que

to de Partiendo de S3 se extrae una porción no hay
potasio 4.3 a la cual se adiciona tiocianato de
KSCN y potasio y acetona lo cual genera una
acetona disolución con coloración azul verdosa
C 3H 6O
ANÁLISIS DE RESULTADOS

Durante la práctica se realizó la separación y posterior identificación de los cationes

presentes en una solución, denominada solución de partida. Dicha identificación se
realizó aprovechando las propiedades químicas de aquellos cationes en una marcha
sistemática reducida para cationes. Los resultados obtenidos se pueden observar en
la tabla 1. Separación e identificación de cationes, en la página AA.

Dicha marcha comienza al tomar una alícuota de solución de partida en un tubo de

ensayo a la cual se adiciona 1 mL de agua destilada con el fin de diluir dicha
solución y se comienzan a aprovechar las propiedades químicas anteriormente
mencionadas de la siguiente manera:

1. Identificación de cationes del grupo 1

1.1. Separación de cationes que pertenecen al grupo 1

A este grupo pertenecen los cationes Ag+ y parcialmente Bi 3+ , estos precipitan tras
la adición de iones cloruro en este caso adicionados con el cloruro de amonio,
dando lugar a las siguiente reacciones:

+ →
Ag (ac) + N H 4 Cl (ac) ← AgCl (S) ↓
+ →
B iO (ac) + N H 4 Cl(ac) ← BiOCl (S) ↓

Como se puede observar en las reacciones, se obtiene un precipitado (1)

conformado por una mezcla de cloruro de plata (AgCl) y oxicloruro de bismuto
(BiOCl). Dicha precipitación se debe a que el valor de Kps para el cloruro de plata
es KPS= 1.7 * 10−10 y para el oxicloruro de bismuto es KPS= 7.9 * 10−10 , es decir
son valores de Kps tan pequeños que se hacen insolubles y precipitan primero. Con
2 fases presentes en la solución es necesario centrifugar para separar los
compuestos en estado sólido.

Una vez separados el precipitado (1) del sobrenadante (S1) se puede dar inicio a la
identificación de los cationes del grupo 1, los cuales se encuentran presentes en el
precipitado:

El precipitado se somete a lavados con el fin de eliminar las impurezas que se

encuentren presentes y sean solubles en agua. Paso seguido se adiciona 1 mL de
agua y 3 gotas de amoniaco (NH​3​), el amoniaco es una base de Lewis, por ende el
pH de la solución aumenta. El oxicloruro de bismuto precipita en pH > a 2,0 por
ende permanece en estado sólido. Por otro lado, el cloruro de plata reacciona con el
amoniaco re-disolviendo el precipitado formando un complejo amoniacal de plata,
como se observa en la siguiente reacción:

AgCl ​(s)​ + 2 NH​3​ ​(ac)​ [Ag(NH​3​)​2​]​+​ ​(ac)​ + Cl​‑​ ​(ac)

En este momento el complejo amoniacal de plata permanece en solución mientras

que el oxicloruro de bismuto se encuentra en estado sólido. Con el objetivo de
identificar los cationes, esta solución se centrifuga separando la fase sólida (1,1) y el
sobrenadante (1,2), y así realizar las pruebas específicas de los cationes del grupo
1.

1.2. Pruebas específicas de identificación:

1.2.1. Identificación de catión plata:

El complejo amoniacal de plata se encuentra presente en el sobrenadante (1,2)
obtenido durante el proceso anterior. Esta solución es divida en dos tubos de
ensayo para realizar las pruebas de identificación de plata. En uno de los tubos de
ensayo, se adiciona ácido nítrico (HNO​3​). Cuando el pH se encuentra por debajo de
7 se observa nuevamente la formación de un precipitado de color blanco, el cual
corresponde al cloruro de plata, dando lugar a la siguiente reacción:

+ − ←
Ag(N H 3 ) 2 (ac) + C l (ac) → AgCl (S) ↓

El cloruro de plata precipita nuevamente gracias a que el amoniaco (NH​3​), en pH

inferior a 7 se encuentra como ion amonio NH​4​+​. Por ende se cumple el principio de
Le Chatelier, en el cual se establece que si existe una perturbación en el sistema
este buscara la forma de restablecer el equilibrio desplazando la reacción en sentido
opuesto a donde ocurre la perturbación. Para este caso se observa que la siguiente
reacción se ve afectada

[Ag(NH​3​)​2​]​+​(ac)​ Ag​+​ ​(ac)​ + 2 NH​3​ ​(ac))

Basado en dicha reacción se puede interpretar que la concentración de amoniaco

(NH​3​) disminuye y como consecuencia el complejo amoniacal de plata se
descompone el el catión plata e intenta reestablecer la concentración de NH​3 ​.
Finalmente con el aumenta en la concentración de catión Ag​+​, se obtiene
nuevamente el precipitado de cloruro de plata. Dicha precipitación se ve favorecida
por el Kps del cloruro de plata (Kps= 1.7 * 10−10 ), y sumado a esto el pH. Esto
confirma que el catión plata se encuentra presenta en la solución.
Otro procedimiento mediante el cual se puede identificar la plata es la adición del
anión yoduro a la solución, donde ocurre la siguiente reacción:

+ →
Ag(N H 3 ) 2 + K I ← AgI (S) ↓

En este caso se puede observar que el anión yoduro precipita el catión plata como
yoduro de plata. Esto ocurre debido a que, así como la pata puede formar complejos
con el amoniaco, el anión yoduro, el cual tiene muy baja solubilidad en agua, en
soluciones amoniacales presenta fuertes interacciones con el disolvente, por ende,
estas variaciones de solubilidad dan cabida a esta reacción de precipitación.
−17
Sumado a esto el Kps del yoduro de plata es ​KPS= 8.5 * 10 , por ende se obtiene
un precipitado de color blanco crema que confirma la presencia del catión plata en
esta solución.

1.2.2. Identificación de catión bismuto (Bi​3+​)

Esta etapa de la práctica inicia con el precipitado de oxicloruro de bismuto (BiOCl)

(1,1) obtenido anteriormente. Dicho precipitado contiene una mezcla de hidróxido de
bismuto (Bi(OH)​3​) y oxicloruro de bismuto (BiOCl). El cual se encuentra contenido en
un tubo de ensayo. Una vez terminados los lavados respectivos, se adicionan cerca
de 1 mL de agua, paso seguido, se adiciona ácido nítrico (HNO​3​) con el fin de
disminuir el pH solubilizando el precipitado y obtener el catión bismuto (Bi​3+​). Como
se puede observar en la figura 1. Diagrama de distribución de especies del bismuto,
en un pH inferior a 2 el bismuto se encuentra en solución acuosa como en su forma
de catión.

Figura 1. Diagrama de distribución de especies del bismuto.

Finalmente a esta solución se adiciona tiourea (H​2​N-CS-NH​2​), donde como resultado
de la interacción de dicho compuesto con Bi​3+ ​se forme un complejo de color amarillo
intenso, con estequiometría definida Bi-tiourea 1:3.

→
Bi​3+​(ac)​ ​+ H​2​N-CS-NH​2 (ac)​ ← ​Bi(H​2​N-CS-NH​2​)​3

2. identificación de cationes que pertenecen al grupo 2

En este caso el sobrenadante (S1) obtenido durante la primera etapa de la práctica

contiene los cationes Al​3+​, Ba​2+​, Bi​3+​, Ca​2+​, Co​2+​, Fe​3+​, Cu​2+ y Ni​2+​. De donde se
pretende separar los cationes que pertenecen al grupo 2. Para esto, el primer paso
consiste en la adición de NH​3 concentrado y un posterior calentamiento. Como
resultado de este procedimiento se obtiene una solución con un precipitado rojizo, el
cual está compuesto por una mezcla de hidróxidos de aluminio (Al(OH)​3​), hierro
(Fe(OH)​3​) y bismuto (Bi(OH)​3​). Como se puede observar en las siguientes
reacciones:

→
[Fe(H​2​O)​6​]​3+​(aq)​ + 3NH​3 (aq)​ ← ​[Fe(H​2​O)​6​(OH)​3​] ​(s)​ + 3NH​4​+​(aq)

→
Al​3+​(aq)​ + 3 NH​3​ ​(aq)​ + 3 H2O ​(l)​ ← ​ 3 NH​4​+​ (aq)​ + Al(OH)​3​ ​(S)

→
Bi​3+​(aq)​ + 3 NH​3 (aq)​ + 3 H​2​O ← ​Bi(OH)​3 (s)​ + 3 NH​4​+​ ​(aq)

Dichos metales conforman los cationes del grupo 2. La separación del precipitado
se da por centrifugación. El sobrenadante (S2) es guardado para la identificación de
los cationes que pertenecen al grupo 3 y 4. Mientras que el precipitado continua
para identificación de los mencionados cationes. En primer lugar se realiza el lavado
de este precipitado y a continuación se adicionan 3 gotas de hidróxido de sodio. La
adición de dicha base fuerte disuelve el aluminio, mientras el hierro y el bismuto
permanecen precipitados. En esta pasó nuevamente son separados el
sobrenadante (2,2) del precipitado (2,1) por centrifugación.

2.1. Identificación de catión aluminio (Al​3+​)

El hidróxido de aluminio se caracteriza por ser un compuesto anfotérico. En este

caso este compuesto se comporta como un ácido de Lewis neutralizando el
hidróxido de sodio mediante la siguiente reacción:

→
Al(OH)​3​ + NaOH ← Na[Al(OH)​4​]

Sin embargo, en esta caso el hidróxido de aluminio es el reactivo límite, por ende en
solución permanece hidróxido de sodio sin reaccionar. La presencia de dicha base
genera un aumento de pH. De acuerdo con el diagrama de distribución de especies
del aluminio se observa que la especie ​Al(OH)​4​- en pH superior a 10 presenta su
mayor grado de disociación.

Figura 2. Diagrama de distribución de especies de aluminio.

Posteriormente para confirmar la presencia del ion aluminio, se adiciona ácido

acético suficiente para que el pH se encuentre por debajo de 7. Paso seguido esta
solución se separa en en dos tubos de ensayo. En el primer tubo de ensayo se
adiciona morina. Dicho reactivo reacciona con el aluminio formando un complejo, el
cual se observa en la figura 3.

Figura 3. Estructura química de la morina y el complejo aluminio-morina.

Este complejo presenta fluorescencia al ser sometido a un haz de luz ultravioleta, lo
que confirma la presencia de aluminio.

Por otro lado, al siguiente tubo de ensayo se adiciona aluminón, amoniaco para
subir el pH de tal forma que este se encuentre en un rango de 4 - 9, finalmente esta
mezcla se calienta, dando lugar a la siguiente reacción.

En la figura 4. Se observa la estructura del aluminon. Donde se observa la presencia

de grupos cromóforos los cuales son los responsables de originar el color en este
tipo de moléculas.

Finalmente el hidróxido de aluminio interactúa fuertemente con el aluminón

formando un precipitado de color rojo, confirmando la presencia de aluminio en la
solución.

2.2. Identificación de hierro (Fe​3+​) y bismuto (Bi​3+​)

Para este procedimiento se inicia con el precipitado compuesto por la mezcla de

Fe(OH)​3​ e Bi(OH)​3​ los cuales se obtienen a partir de las siguientes reacciones:

→
Fe​3+​(ac)​ + 3NH​3 (ac)​ + 6H​2​O ​(l) ← Fe(OH)​3 (s)​ + 3NH​4​+​(ac)​ + 6OH​-​(ac)​ + otros productos

→
Bi​3+​(ac)​ + 3NH​3 (ac)​ + 6H​2​O ​(l) ← Bi(OH)​3 (s)​ + 3NH​4​+​(ac)​ + 6OH​-​(ac)​ + otros productos

El hidróxido férrico tiene un Kps= 4,0x10​-38​, sumado a esto este compuesto precipita
en pH superior a 2,2 es por esta razón que precipita. Por otro lado el hidróxido de
bismuto tiene un KPS= 4,3x10​-31​ y precipita a un pH mayor o igual a 10.
El paso a seguir consiste en solubilizar la mezcla de estos dos hidróxidos. Para ello
se adiciona HNO​3​, este reactivo acidifica el medio, lo suficiente para que los
cationes se re-disuelvan.

2.2.1. Identificación de hierro

La identificación de hierro se divide en 2 pruebas. En la primera prueba se adiciona

el anión tiocianato, el cual reacciona con el catión hierro (Fe​3+​) dada la reacción:

3+ − → 2+
Fe + S CN ← F eSCN

Como producto de estas reacción se obtiene el complejo tiocianato férrico de color

rojo sangre característico.

Por otro lado, en un tubo de ensayo diferente se adiciona el anión ferrocianato,

dando lugar a la siguiente reacción.

→
Fe​3+​(ac)​ + [Fe(CN)​6​]​-4​(ac)​ ← Fe​4​[Fe(CN)​6​]​3 (s)

Como producto de la reacción se obtiene ferrocianato de hierro (III), el cual es un

precipitado de color azul oscuro. Con estas pruebas es posible confirmar la
presencia de catión hierro (Fe​3+​) en la solución inicial.

2.2.2. Identificación de bismuto

El catión Bi​3+​, el cual fue identificado en el grupo 1, nuevamente se identifica en este

apartado. La razón principal para que la identificación de bismuto se realice de esta
manera se debe a un fenómeno llamado precipitación fraccionada, en el cual dos
cationes con Kps diferentes, se encuentran en solución y a este se añade 1 anión
que precipite a los dos cationes, dicho anión precipita primero al compuesto de
menor Kps y finalmente precipita al compuesto que presente el mayor Kps. Como se
mencionó anteriormente el bismuto presenta un Kps mayor que la plata por ende la
plata precipitó inicialmente por completo mientras que el bismuto permanece
parcialmente en solución.

Para la identificación de bismuto se añade tiourea como inicialmente se realizó en el

grupo 1. Sumado a esto, se realiza un procedimiento adicional para comprobar la
presencia de bismuto, el cual consiste en la adición de hidróxido de sodio, con el fin
de aumentar el pH del medio, y cloruro de estaño dando lugar a la siguiente
reacción:

B i(OH) 3 + S nCl 2 → B iCl 3 (s) + (Sn(OH) 6 ) −2 (s)

Donde se obtiene un precipitado de color negro, no obstante, la concentración de
bismuto en estos momentos es muy pequeña por ende el precipitado se no se
evidencia fácilmente.

Cationes del grupo 3:

Cationes del grupo 4:

A esta sección pertenecen el cobre, niquel y cobalto los cuales quedaron en

solución en el sobrenadante (S2) en forma de complejos solubles amoniacales lo
que obliga a que para hacer la respectiva identificación se deban romper dichos
complejos con otros reactivos que generen precipitado, así:

Precipitación del niquel:

https://webs.ucm.es/info/analitic/Asociencia/ReactividadCationes.pdf

La dimetilglioxima produce con el níquel (Ni2+) en medio neutro o ligeramente

amoniacal, un precipitado rojo rosado de un complejo quelato de estequiometría 1:2.
El precipitado se disuelve y desaparece en medio ácido

https://es.scribd.com/document/317401971/INTERESANTE-FERROCIANURO-pdf

http://147.96.70.122/manual_de_practicas/home.html?6_2__identificacion.htm

https://books.google.com.co/books?id=q1iWMtPDuOMC&pg=PA230&lpg=PA230&d
q=yoduro+de+plata+%2B+complejo+amoniacal+de+plata&source=bl&ots=aP1hieN3
ye&sig=ACfU3U3EIrM1jpww_QzhukvC_2T_3Vu3Gw&hl=es&sa=X&ved=2ahUKEwi
19vmX4dbkAhXEjFkKHWmNCtsQ6AEwBnoECAkQAQ#v=onepage&q=yoduro%20d
e%20plata%20%2B%20complejo%20amoniacal%20de%20plata&f=false
https://books.google.com.co/books?id=QChYqMlUlL8C&pg=PA480&lpg=PA480&dq
=cloruro+de+bismuto+%2B+tiourea&source=bl&ots=1ea7uaoii0&sig=ACfU3U2akZju
q1WwiA_g9PilA0Q4R8dv5w&hl=es&sa=X&ved=2ahUKEwi-gZ776NbkAhVElVkKHZ
nUC18Q6AEwEnoECAkQAQ#v=onepage&q=cloruro%20de%20bismuto%20%2B%
20tiourea&f=false

https://es.slideshare.net/CvH94/marcha-analitica-de-cationes