TERMODINÁMICA

ENTROPÍA

Vargas Flores, Angelo 16190238

Galindo Ccose, Marco 16190197
Calixto Jara, Jeffry 16190228
Poma Calderon, Jose 16190212
Ludeña Talla, Arnaldo 16190205
ESCUELA DE INGENERÍA ELÉCTRICA-UNMSM

ÍNDICE

INTRODUCCIÓN ................................................................................................. 2
ENTROPÍA Y DESORDEN ....................................................................................... 3
ENTROPÍA EN PROCESOS REVERSIBLES ..................................................................... 4
ENTROPÍA Y EL CICLO DE CARNOT .......................................................................... 5
PROCESOS CÍCLICOS ........................................................................................... 6
ENTROPÍA EN PROCESOS IRREVERSIBLES ................................................................... 7
ENTROPÍA Y LA SEGUNDA LEY ............................................................................. 8
EJEMPLOS APLICATIVOS ..................................................................................... 10
Ejemplo 1. “Cambio de entropía durante la fusión”............................................... 10
Ejemplo 2. “Cambio de entropía en un cambio de temperatura” ............................... 10
Ejemplo 3. “Cambio de entropía en un proceso irreversible” ................................... 11

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ESCUELA DE INGENERÍA ELÉCTRICA-UNMSM

INTRODUCCIÓN

La segunda ley de la termodinámica, tal como la planteamos, tiene una forma un

tanto distinta de la de muchas leyes físicas que ya conocemos. No es una
ecuación ni una relación cuantitativa, sino un planteamiento de imposibilidad. No
obstante, sí podemos expresar esta ley como una relación cuantitativa
empleando el concepto de entropía.
Hemos mencionado varios procesos que se efectúan naturalmente en la
dirección de desorden creciente. El flujo de calor irreversible aumenta el
desorden porque las moléculas inicialmente están acomodadas en regiones más
calientes y más frías; este ordenamiento se pierde cuando el sistema alcanza
equilibrio térmico. La adición de calor a un cuerpo aumenta su desorden porque
aumenta las velocidades moleculares medias y, con ello, la aleatoriedad del
movimiento molecular. La expansión libre de un gas aumenta su desorden
porque las moléculas tienen mayor aleatoriedad de posición después de la
expansión.

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ENTROPÍA Y DESORDEN
La entropía es una medida cuantitativa del desorden. Para introducir este
concepto, consideremos una expansión isotérmica infinitesimal del gas ideal.
Agregamos calor dQ y dejamos que el gas se expanda apenas lo suficiente para
mantener constante la temperatura. Dado que la energía interna del gas ideal
sólo depende de su temperatura, la energía interna también es constante; por la
primera ley, el trabajo dW efectuado por el gas es igual al calor dQ agregado. Es
decir,

El gas está en un estado más desordenado después de la expansión, porque las

moléculas se mueven en un volumen mayor y tienen más aleatoriedad de
posición. Por lo tanto, el cambio fraccionario de volumen dV>V es una medida
del aumento del desorden, y la ecuación anterior indica que es proporcional a la
cantidad dQ>T. Introducimos el símbolo S para la entropía del sistema, y
definimos el cambio infinitesimal de entropía dS durante un proceso reversible
infinitesimal a temperatura absoluta T como

Si se agrega un calor total Q durante un proceso isotérmico reversible a

temperatura absoluta T, el cambio de entropía total DS 5 S2 2 S1 está dado por

La entropía tiene unidades de energía entre temperatura; la unidad de entropía

en el SI es 1 J>K. Ahora vemos cómo se relaciona el cociente Q>T con el
aumento del desorden. Una temperatura más alta implica mayor aleatoriedad de
movimiento. Si la sustancia inicialmente está fría, con poco movimiento
molecular, la adición de Q causa un aumento fraccionario considerable en el
movimiento y la aleatoriedad molecular. Pero si la sustancia ya está caliente, la
misma cantidad de calor aumenta relativamente poco el mayor movimiento
molecular que ya existe. Así, el cociente Q>T es una caracterización adecuada
del aumento de aleatoriedad o desorden, cuando hay flujo de calor hacia un
sistema.

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ENTROPÍA EN PROCESOS REVERSIBLES

Podemos generalizar la definición de cambio de entropía para incluir cualquier
proceso reversible que lleva de un estado a otro, sea isotérmico o no.
Representamos el proceso como una serie de pasos reversibles infinitesimales.
Durante un paso típico, se agrega una cantidad infinitesimal de calor dQ al
sistema a temperatura absoluta T. Luego sumamos (integramos) los cocientes
dQ>T para todo el proceso:

2
𝑑𝑄
∆𝑆 = ∫
1 𝑇

Los límites 1 y 2 se refieren a los estados inicial y final. Dado que la entropía es
una medida del desorden de un sistema en un estado específico, debe depender
sólo del estado actual del sistema, no de su historia.

Después demostraremos esto. Cuando un sistema pasa de un estado inicial con

entropía S1 a uno final con entropía S2, el cambio de entropía ∆𝑆 = 𝑆2 − 𝑆1
definido por la ecuación dada no depende de la trayectoria que lleva del estado
inicial al final; es el mismo para todos los procesos posibles que conduzcan del
estado 1 al 2.

Por lo tanto, la entropía de un sistema también debe tener un valor definido para
cualquier estado dado del sistema. Recordamos que la energía interna, también
tiene esta propiedad, aunque la entropía y la energía interna son cantidades muy
distintas.

Puesto que la entropía sólo es función del estado de un sistema, también

podemos calcular cambios de entropía en procesos irreversibles (sin equilibrio),
para los que no es válida la ecuación dada. Basta con inventar una trayectoria
que conecte los estados inicial y final dados, y que sí consista totalmente en
procesos reversibles que llevan al equilibrio, y calcular el cambio de entropía total
para esa trayectoria.

No será el verdadero camino, pero el cambio de entropía debe ser el mismo. Al

igual que con la energía interna, lo anterior no nos indica cómo calcular la
entropía en sí, sólo el cambio de entropía en un proceso dado. Como hicimos
con la energía interna, podemos asignar arbitrariamente un valor a la entropía
de un sistema en un estado de referencia específico y luego calcular la entropía
de cualquier otro estado con referencia a él.

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ENTROPÍA Y EL CICLO DE CARNOT

Transformación A-B: Isotérma

Transformación B-C: Adiabatica
Transformación C-D: Isotérma
Transformación D-A: Adiabatica
A: Presión A (pA), Volumen A (vA), Temperatura
1(T1)
B: Volumen B (vB), Temperatura 1 (T1)
C: Temperatura 2 (T2)
D: Temperatura 2 (T2)

Es un ciclo reversible formado por cuatro procesos reversibles los cuales

permiten obtener una eficiencia mayor del ciclo ya que el trabajo neto puede
maximizarse al utilizar procesos que requieren la menor cantidad de trabajo y
entreguen la mayor cantidad del mismo.

Los ciclos reversibles no pueden alcanzarse en la práctica debido a que las

irreversibilidades asociadas con cada proceso no pueden eliminarse. Sin
embargo, los ciclos reversibles brindan límites superiores en el rendimiento de
los ciclos reales. Las máquinas térmicas y las frigoríficas que trabajan en ciclos
reversibles son modelos con los cuales las máquinas térmicas y las frigoríficas
reales pueden compararse. Los ciclos reversibles sirven también como puntos
de partida en el desarrollo de los ciclos reales y se modifican según se necesite
para cubrir ciertos requerimientos.

Hallamos la entropía:
𝑄1 𝑄2
∆𝑆1 = y ∆𝑆 =
𝑇1 𝑇2

Como:
𝑇2 𝑄2 𝑄2 𝑄1
= − 𝑄1 o = − 𝑇1
𝑇1 𝑇2

Entonces la entropía total es:

𝑄1 𝑄2 𝑄1 𝑄1
∆𝑆 = ∆𝑆1 + ∆𝑆2 = + = − =0
𝑇1 𝑇2 𝑇1 𝑇1

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PROCESOS CÍCLICOS
El primer principio de la termodinámica establece que en todo sistema físico y
para todo proceso

Siendo Q y W respectivamente el calor y el trabajo que entran en el sistema por

su frontera y E la energía total del sistema, que incluye potencial, cinética y
todo el resto que englobamos en el concepto de energía interna.

Un proceso cíclico es uno en el que el estado final es el mismo que el inicial, o

que se repite periódicamente. Los procesos cíclicos son la base de todas las
máquinas y motores, que operan de forma periódica. En un proceso cíclico la
energía total al final del proceso es la misma que al principio, por tratarse de
una función de estado. Por tanto

Si desglosamos el calor y el trabajo entre lo que entra y lo que sale

Nos queda

Lo que nos dice que en un proceso cíclico lo que entra es igual a lo que sale.

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ENTROPÍA EN PROCESOS IRREVERSIBLES

En un proceso reversible idealizado que implica sólo estados de equilibrio, el
cambio total de entropía del sistema y su entorno es cero. En cambio, todos los
procesos irreversibles implican un aumento de entropía. A diferencia de la
energía, la entropía no se conserva. La entropía de un sistema aislado puede
cambiar, pero, como veremos, nunca puede disminuir. La expansión libre de un
gas es un proceso irreversible en un sistema aislado en el que hay un aumento
de entropía.

a) Proceso cíclico reversible para el gas ideal, indicado con un camino

cerrado rojo en un diagrama pV. Se muestran varias isotermas de gas
ideal en azul.

b) Podemos aproximar el camino de a) con una serie de ciclos de Carnot

largos y delgados; se destaca un ciclo en tono más oscuro. El cambio de
entropía total es cero para cada ciclo de Carnot y para el proceso cíclico
real.

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c) El cambio de entropía entre los puntos a y b es independiente del

camino

ENTROPÍA Y LA SEGUNDA LEY

Con respecto al flujo de calor de una temperatura mayor a una menor, o el
mezclado de sustancias a diferentes temperaturas, son característicos de todos
los procesos naturales (es decir, irreversibles).
Si incluimos los cambios de entropía de todos los sistemas que participan en el
proceso, los aumentos siempre son mayores que las reducciones. En el caso
especial de un proceso reversible, los aumentos y reducciones son iguales, y
podemos enunciar el siguiente principio general: Si se incluyen todos los
sistemas que participan en un proceso, la entropía se mantiene constante, o
bien, aumenta.
En otras palabras, no puede haber un proceso en el que la entropía total
disminuya, si se incluyen todos los sistemas que participan en el proceso. Éste
es otro planteamiento de la segunda ley dela termodinámica en términos de
entropía, así que es equivalente a los planteamientos de “máquina” y
“refrigerador” que vimos antes.

La figura presenta un ejemplo específico de este principio general. El aumento

de entropía en todos los procesos naturales (irreversibles) mide el aumento del
desorden o la aleatoriedad del Universo asociado con ese proceso.
Consideremos el ejemplo de mezclar agua caliente y fría.

Podríamos haber usado estas aguas como fuentes de alta y baja temperatura de
una máquina térmica. Al tomar calor del agua caliente y cederlo a la fría,
podríamos haber obtenido algo de trabajo mecánico.

Sin embargo, una vez que las dos aguas se mezclan y alcanzan una temperatura
uniforme, esa oportunidad de convertir calor en trabajo mecánico se pierde
irremediablemente. El agua tibia nunca se separará en porciones fría y caliente.

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No hay disminución de energía cuando se mezclan las aguas fría y caliente; lo

que se pierde no es energía, sino oportunidad: la oportunidad de convertir
parte del calor del agua caliente en trabajo mecánico.
Por lo tanto, cuando la entropía aumenta, la energía está menos disponible, y el
Universo se vuelve más aleatorio o “gastado”.

Fig. El mezclado de tinta y agua parte de un estado de orden relativo (baja

entropía) en el que cada fluido está separado y es distinto del otro. El estado
final es más desordenado (tiene mayor entropía). Nunca se observa la
separación espontánea de la tinta y el agua, un proceso en el que habría una
reducción neta de la entropía.

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EJEMPLOS APLICATIVOS
Ejemplo 1. “Cambio de entropía durante la fusión”
Calcule el cambio de entropía de 1 Kg de hielo que se funde a 0 °C, suponiendo
que la fusión es reversible y luego se convierte en agua a 0 °C. El calor de fusión
del agua es 𝐿𝑓 = 3.34 × 105 𝐽/kg.

Solución:
La fusión se efectúa a una temperatura constante de 0 °C, así que se trata de un
proceso isotérmico reversible. Nos dan la cantidad de calor agregada (en
términos del calor de fusión) y la temperatura 𝑇 = 273 𝐾. (Recuerde que, en
cálculos de entropía, siempre debemos usar temperaturas absolutas (Kelvin).)
Calcularemos el cambio de entropía con la ecuación.

𝑄 3.34 × 105 𝐽
∆𝑆 = 𝑆2 − 𝑆1 = = = 1.22 × 105 𝐽/𝑘
𝑇 273𝐾

Recordar que el calor necesario para fundir el hielo es 𝑄 = 𝑚 × 𝐿𝑓 = 3.34 ×

105 𝐽.

Ejemplo 2. “Cambio de entropía en un cambio de temperatura”

Un kilogramo de agua a 0 °C se calienta a 100 °C. Calcule su cambio de entropía.

Suponga que el calor especifico del agua es constante, a 4190 𝐽⁄𝑘𝑔 × 𝐾 .

Solución:
Podemos imaginar que la temperatura del agua se eleva reversiblemente en una
serie de pasos infinitesimales, en cada uno de los cuales la temperatura aumenta
una cantidad infinitesimal 𝑑𝑇. Entonces usamos la ecuación.
2
𝑑𝑄
∆𝑆 = ∫
1 𝑇

Para integrar sobre todos esos pasos y calculamos el cambio de entropía del
proceso total.

2 𝑇2
𝑑𝑄 𝑑𝑇 𝑇2
∆𝑆 = 𝑆2 − 𝑆1 = ∫ = ∫ 𝑚𝑐 = 𝑚𝑐 ln
1 𝑇 𝑇1 𝑇 𝑇1

J 373𝐾
= (1.00kg)(4190 )(ln )
kg × K 273𝐾

J
= 1.31 × 103
K

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Ejemplo 3. “Cambio de entropía en un proceso irreversible”

Suponga que 1kg de agua a 100 °C se coloca en contacto térmico con 1kg de
agua a 0 °C. Calcule el cambio total de entropía. Considere que el calor
específico del agua es constante de 4190 𝐽⁄𝑘𝑔 × 𝐾 en este intervalo de
temperaturas.

Solución:

Este proceso implica flujo irreversible de calor por la diferencia de temperatura.

Como hay masas iguales a 0 °C y 100 °C, la temperatura final es el promedio de
estas dos temperaturas, o 50°C = 323 K. Aunque los procesos son irreversibles,
calcularemos los cambios de entropía para el agua (inicialmente) caliente y el
agua (inicialmente) fría suponiendo que el proceso es reversible. Las
temperaturas no son constantes.

Los cambios de entropía del agua caliente (subíndice H) y el agua fría (sub
índice C) son
𝑇2
𝑑𝑇 𝑇2
∆𝑆𝐻 = ∫ 𝑚𝑐 = 𝑚𝑐 ln
𝑇1 𝑇 𝑇1

J 373𝐾
= (1kg)(4190 )(ln ) = −603 𝐽⁄𝐾
kg × K 373𝐾

𝑇2
𝑑𝑇 𝑇2
∆𝑆𝐶 = ∫ 𝑚𝑐 = 𝑚𝑐 ln
𝑇1 𝑇 𝑇1

J 373𝐾
= (1kg)(4190 )(ln ) = +705 𝐽⁄𝐾
kg × K 273𝐾

El cambio total de entropía del sistema es

∆𝑆𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = ∆𝑆𝐻 + ∆𝑆𝐶 = (−603 𝐽⁄𝐾 ) + 705 𝐽⁄𝐾 = +102 𝐽⁄𝐾

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