Practica 10 Fisicoquimica Upibi
Practica 10 Fisicoquimica Upibi
Practica 10 Fisicoquimica Upibi
UNIDAD PROFESIONAL
INTERDISCIPLINARIA DE BIOTECNOLOGÍA
Laboratorio de Fisicoquímica
Práctica 10
Cinética de la decoloración de la fenolftaleína en medio alcalino.
Efecto de la fuerza iónica.
Alumnos:
-Vergara García Israel
-Romero Cano Eduardo
-Segura Díaz Sandra Paola
-Martínez Vázquez Irais
Profesoras:
I.B.Q. Pedro Miranda
M. en C. Raquel Nava Álvarez
Grupo: 3FV1
Equipo: 5
Introducción.
La absorbancia está relacionada con la concentración de la sustancia, c, por la ley de Lambert-Beer,
que se resume con la ecuación: A = ε b c , donde c se expresa en mol/L, b es la longitud del camino
óptico (anchura de la celda que contiene la disolución de la sustancia) y se expresa en cm, y ε es la
absortividad molar, propiedad característica de cada sustancia correspondiente a la cantidad de
radiación que absorbe a una longitud de onda determinada por unidad de concentración, siendo sus
unidades L mol-1 cm-1.
Si bien la ley de Lambert-Beer indica que a una representación gráfica de la absorbancia frente a la
concentración le correspondería una línea recta, esto sólo tiene lugar para disoluciones diluidas, por
ello, no es conveniente utilizar la expresión matemática directamente, sino construir en cada caso la
recta de calibrado que confirme que la ecuación de Lambert-Beer se cumple en el intervalo de
concentraciones en el que se trabaja. Esta recta se construye midiendo la absorbancia de una serie
de disoluciones de concentración perfectamente conocida.
Si en una reacción hay exceso de uno de los reactantes, de forma tal que su concentración no
cambia apreciablemente a medida que transcurre el tiempo, la investigación cinética no revelara
dependencia alguna de rapidez respecto a la concentración de esa sustancia. El resultado es un
orden diferente al real llamado pseudo orden.
La fenolftaleína se utiliza como indicador ácido-base para detectar puntos de equivalencia en
titulaciones. Si se encuentra un exceso de base en el matraz con fenolftaleína el color rosa
desaparecerá, la decoloración es consecuencia de la basicidad del medio. Se observa que el color
rosa de la fenolftaleína desaparece en cierto tiempo. Esta lenta decoloración no es debida a la
titulación y su estudio es un buen ejemplo de una reacción cuya cinética es de pseudo primer orden.
La fenolftaleína se usa como un indicador ácido-base para detectar el punto de equivalencia en las
titulaciones, si se encuentra un exceso de base en el matraz al final de la titulación, se notará que el
color rosa de la fenolftaleína desaparece después de un tiempo.
La fenolftaleína es incolora a pH ≤ 8. A medida que el pH se incrementa de 8 a 10, los protones
fenólicos son neutralizados con aproximadamente la misma facilidad y el anillo de la lactona se abre
produciendo el familiar color rosado. A pHs mayores, el color rosa desaparece lentamente debido a
la existencia de la estructura. Todos los cambios de color son reversibles.
Las estructuras de las formas más importantes de la fenolftaleína se indican en la siguiente figura.
La decoloración
de la fenolftaleína en medio básico se puede representar con la siguiente ecuación:
Cálculo de la fuerza iónica de la disolución – la fuerza iónica de una disolución la podríamos definir
como la concentración de cargas (sin importar el signo) por unidad de volumen. Esto es indicativo del
número de colisiones efectivas que pueden ocurrir o más bien que tan difícil será que estas ocurran.
Su cálculo es importante ya que este valor se requiere para poder evaluar los coeficientes de
actividad y por ende la actividad de los analitos en la disolución. Si z1, z2, z3,etc. representan las
cargas de los distintos iones en disolución y c1, c2, c3, ... las concentraciones de dichos iones, se
T=20°C T= 21 °C T= 20 °C T= 21 °C T= 21 °C
Tiempo Tubo Tiempo Tubo Tubo Tiempo Tubo Tiempo Tubo
(s) 1 (s) 2 Tiempo(s) (3) (s) 4 (s) 5
0 0.567 0 0.972 0 0.932 0 0.601 0 1.132
60 0.553 60 0.937 30 0.918 15 0.572 15 1.054
120 0.544 120 0.895 60 0.883 30 0.547 30 0.968
180 0.534 180 0.863 90 0.846 45 0.517 45 0.904
240 0.525 240 0.826 120 0.81 60 0.494 60 0.832
300 0.514 300 0.8 150 0.777 75 0.465 75 0.776
360 0.505 360 0.771 180 0.743 90 0.456 90 0.723
420 0.496 420 0.744 210 0.711 105 0.453 105 0.678
480 0.487 480 0.718 240 0.682 120 0.415 120 0.629
540 0.48 540 0.693 270 0.654 135 0.399 135 0.596
600 0.472 600 0.668 300 0.628 150 0.385 150 0.562
660 0.464 660 0.648 330 0.604 165 0.374 165 0.531
720 0.458 720 0.626 360 0.578 180 0.364 180 0.502
780 0.451 780 0.606 390 0.554 195 0.352 195 0.475
840 0.441 840 0.581 420 0.533 210 0.339 210 0.448
900 0.434 900 0.568 450 0.516 225 0.33 225 0.424
960 0.428 960 0.55 480 0.495 240 0.318 240 0.401
1020 0.421 1020 0.532 510 0.472 255 0.309 255 0.379
1080 0.415 1080 0.516 540 0.459 270 0.299 270 0.358
1140 0.408 1140 0.5 570 0.44 285 0.289 285 0.34
1200 0.462 1200 0.481 600 0.422 300 0.279 300 0.322
Con base a los resultados obtenidos en la tabla no.3 procedimos a realizar la gráfica para el tubo tres
con respecto a la ecuación siguiente integrada para n= 0,1 y 2.
n
F¿
v =−k 1 C ¿
F2−¿ =−k 1 t+ z
Las unidades de k son s
−1
ln C ¿
n=2
C F =−k 1 t+ z
2−¿
L
−1 Las unidades de k son
mol s
¿
Tabla 4. Aplicación de los modelos cinéticos al tubo 3 de orden 0, 1 y 2.
Tiempo (s) Tubo 3 Tubo 3 (Ln(abs)) Tubo 3 (1/abs)
(abs)
0 0.932 -0.0704 1.0729
30 0.918 -0.0855 1.0893
60 0.883 -0.1244 1.1325
90 0.846 -0.1672 1.1820
120 0.81 -0.2107 1.2345
150 0.777 -0.2523 1.2870
180 0.743 -0.2970 1.3458
210 0.711 -0.3410 1.4064
240 0.682 -0.3827 1.4662
270 0.654 -0.4246 1.5290
300 0.628 -0.4652 1.5923
330 0.604 -0.5041 1.6556
360 0.578 -0.5481 1.7301
390 0.554 -0.5905 1.8050
420 0.533 -0.6292 1.8761
450 0.516 -0.6616 1.9379
480 0.495 -0.7031 2.0202
510 0.472 -0.7507 2.1186
540 0.459 -0.7787 2.1786
570 0.44 -0.8209 2.2727
600 0.422 -0.8627 2.3696
1
0.9
0.8
0.7
0.6
Abs
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 100 200 300 400 500 600 700
Tiempo (s)
Ln Abs
-0.5
-0.6
-0.7
-0.8
-0.9
-1
Tiempo (s)
2.5
1.5
1/Abs
0.5
0
0 100 200 300 400 500 600 700
Tiempo (s)
-0.2800
-0.4800
Ln abs
-0.6800
-0.8800
tubo 1
-1.0800
tubo 2
-1.2800 tubo3
tubo 5
Tiempo (s)
tubo 4
Tabla No 5. Datos de la pendiente de cada cinética obtenidos para los tubos 1-5.
no. Tubo m
1 0.0003
2 0.0006
3 0.0014
4 0.0025
5 0.0041
Los datos de la tabla 5 anteriormente descritos, determinan que la pendiente de cada ecuación
corresponde a la constante k de la ecuación de la velocidad, y con ellas se procede a graficar la K y
el Ln de [OH]/M, para poder determinar el orden de reacción global y la constante k de la velocidad
global, con respecto al hidróxido.
Tabla 6. Datos del Ln de las concentraciones de OH- y las pendientes de las cinéticas (k) de
los tubos 1-5.
[OH-]/M LN [OH-]/M K
0.025 -3.6889 0.0003
0.05 -2.9957 0.0006
0.1 -2.3026 0.0014
0.2 -1.6094 0.0025
0.3 -1.2040 0.0041
0
0
0
0
0
k1
0
0
0
0
0
-4.0000 -3.5000 -3.0000 -2.5000 -2.0000 -1.5000 -1.0000
Ln [OH-]/M
K: e 0.0052
K: 1.0052s-1
Por lo que la ecuación de la velocidad con respecto a la concentración del hidróxido queda como:
2 0.0015
F −¿
k 1=1.0052 s−1 C ¿
Tabla 7. Absorbancias y tiempo de los tubos 6-10 efecto de la fuerza Iónica.
T= 21 °C T= 20 °C T= 20 °C T= 20 °C T= 21 °C
Tiempo (s) Tubo 6 Tiempo (s) Tubo 7 Tiempo (s) Tubo 8 Tiempo (s) Tubo 9 Tiempo (s) Tubo 10
0 0.508 0 0.992 0 2.266 0 0.627 0 1.61
60 0.501 60 0.975 30 2.15 15 0.629 15 1.598
120 0.497 120 0.962 60 2.124 30 0.628 30 1.586
180 0.492 180 0.949 90 2.15 45 0.619 45 1.576
240 0.488 240 0.939 120 2.135 60 0.619 60 1.565
300 0.485 300 0.929 150 2.13 75 0.615 75 1.562
360 0.48 360 0.921 180 2.124 90 0.612 90 1.553
420 0.476 420 0.916 210 2.111 105 0.612 105 1.555
480 0.473 480 0.912 240 2.1 120 0.611 120 1.54
540 0.469 540 0.907 270 2.085 135 0.608 135 1.525
600 0.466 600 0.902 300 2.075 150 0.606 150 1.517
660 0.462 660 0.896 330 2.062 165 0.602 165 1.51
720 0.46 720 0.89 360 2.05 180 0.598 180 1.503
780 0.457 780 0.886 390 2.037 195 0.596 195 1.498
840 0.453 840 0.883 420 2.025 210 0.593 210 1.495
900 0.45 900 0.882 450 2.014 225 0.591 225 1.488
960 0.445 960 0.88 480 2.004 240 0.589 240 1.482
1020 0.441 1020 0.878 510 1.993 255 0.586 255 1.479
1080 0.439 1080 0.875 540 1.98 270 0.584 270 1.474
1140 0.435 1140 0.872 570 1.97 285 0.581 285 1.467
1200 0.433 1200 0.869 600 1.96 300 0.579 300 1.46
0.9000
0.7000
0.5000
0.3000
0.1000
Ln Abs
-0.9000
-1.1000
Tiempo (s)
0
k2
0
-3.6000 -3.1000 -2.6000 -2.1000 -1.6000 -1.1000
Ln Fza. Iónica
K: e 0.000 4
K: 1.0004 s-1
Por lo que la ecuación de la velocidad con respect a la concentración del hidróxido queda como:
OH −¿0.0001
k 2=1.0004 s−1 C ¿
Después de haber calculado las ecuaciones de velocidad con respecto a la concentración de hidróxido y la
fuerza Iónica, se procede a calcular el orden final de la reacción con su respectiva constante teniendo lo
siguiente:
F 2−¿0.0015
k 1=1.0052 s−1 C ¿
0.0001
OH −¿
−1
k 2=1.0004 s C ¿
Datos:
Orden global:
n+m=orden global
0.0015+0.0001=0.0016
El Orden Global de reacción es de 0.0016, al sumar los 2 órdenes parciales de reacción encontrados
n+m.
Para encontrar la K global se utilizó la siguiente ecuación:
(ln(v)−mLn ( C OH )−nLn ( C F ))
K=e
Donde:
K= constante específica de velocidad.
v= Promedio de las K’s con un valor similar de la gráfica 5 y 6.
m= Orden parcial de reacción encontrado en la gráfica 5 con el valor de la pendiente.
n= Orden parcial de reacción encontrado en la gráfica 6 con el valor de la pendiente.
COH= Concentración 0.02M constante de la tabla 2.
CF= Concentración 0.3M de la fuerza iónica.
Tabla No 10. Datos obtenidos para determinar el orden global y la constante k con respecto a
las ecuaciones de velocidad del Hidróxido y la fuerza Iónica.
K PROMEDIO n m concentración OH concentración F2-
0.0003 0.0015 0.0001 0.3 0.02
mol 0.9984
∗1
L
K=3.0180 x 1 0−4
s
Análisis de Resultados.
Al integrar la ecuación de velocidad se obtienen los modelos cinéticos de diferente orden, en este
caso en la practica se utilizaron los modelos de orden 0, 1 y 2.
De acuerdo a la ley de Beer “la absorbancia es directamente proporcional a la concentración”, se
puede sustituir la absorbancia por la concentración para graficar los modelos cinéticos.
Al tubo número 3 se le aplicaron los diferentes modelos a los datos obtenidos experimentalmente,
esto para observar a que modelo se ajustaba mejor de acuerdo al coeficiente de correlación lineal,
en la tabla 4 se observa el manejo de los datos aplicando el modelo de orden 0 donde la
concentración y la absorbancia son proporcionales esto lo indica la segunda columna, en la tercera
columna está el manejo de datos con el modelo de orden 1 donde a la absorbancia se le aplica el Ln
y por último en la tercera columna se le da a los datos un manejo con la cinética de orden 2 donde se
le aplica el inverso a la absorbancia.
En la gráfica 1 se puede observar la cinética de orden 0 donde se gráfica la Abs vs Tiempo, el cual
tiene un coeficiente de correlación de 0.9861.
La gráfica 2 representa la cinética de orden 1 donde se gráfica Ln(Abs)) vs Tiempo, aquí el
coeficiente de correlación es de 0.9993.
La siguiente gráfica es la 3 en la cual se gráfica 1/Abs vs Tiempo que esto se refiere a una cinética
de orden 2, y el coeficiente de correlación es de 0.9902.
Al manejar los datos experimentales del tubo 3 con los modelos cinéticos, de acuerdo con el
coeficiente de correlación se determina que la cinética de decoloración de la fenolftaleína sigue el
modelo cinético de orden 1 ya que es el que mejor se ajusta y su coeficiente es más cercano a 1 que
el de los otros 2 modelos.
Posteriormente a los datos experimentales de los demás tubos se les aplicó el modelo cinético de
orden 3, en la gráfica 4 y gráfica 6 se puede observar más a detalle.
Esto se hace debido a que para obtener los órdenes parciales de reacción tanto de la concentración
de OH- como de la Fuerza Iónica y La constante K especifica de velocidad se necesitan las
pendientes de cada cinética, de cada tubo con el modelo cinético de orden 3.
En la tabla 5 se tienen las pendientes del manejo de datos de cada tubo, ahora se procede a sacarle
el logaritmo a las concentraciones de OH - de la tabla 1, al realizar la gráfica 5 donde se gráfica el
Ln(OH-) vs Las pendientes de los tubos 1-5 (K1) obtenemos de nuevo la pendiente y esta es el orden
parcial de reacción de la concentración de OH - llamado “m” de acuerdo a la ecuación de velocidad,
este procedimiento se aplica para los tubos 6-10 (tabla 8) para poder obtener el orden parcial de
reacción que de acuerdo a la ecuación de velocidad es “n” graficando Ln(F.I.) vs las pendientes de
los tubos 6-10 (gráfica 7), “n” representa el orden parcial de acuerdo a la fuerza iónica y al ser
sumado con “m” se obtiene el orden global de la reacción, n=0.0015 y m=0.0001 y al ser sumados se
obtiene 0.0016.
Para obtener la K se utilizó una ecuación parecida a la de la practica pasada, solo que en esta
ecuación cambia el inverso del tiempo por la velocidad de reacción (esta última es un valor de una
pendiente k que sea parecido de la tabla 6 y la tabla 9).
Ecuación de relojes químicos para calcular la constante K especifica de velocidad:
(ln ( 1t )−α ln (C ) −β ln ( C ))
A B
k =e
Ecuación de decoloración de la fenolftaleína para calcula la constante K específica de velocidad:
F 2−¿
C¿
¿
ln( v )−mLn ( C OH )−nLn ¿
¿
K=e¿
Esta ecuación se obtiene al despejar K de la ecuación de velocidad:
F 2−¿
C¿
ln ( v ) =ln ( K ) +mLn ( C OH ) +nLn ¿
F 2−¿
C¿
ln ( K )=ln ( v )−mLn ( COH ) −nLn ¿
F 2−¿
C¿
¿
ln ( v ) −mLn ( C OH )−nLn ¿
¿
K =e ¿
Al aplicar esta ecuación se encuentra el valor de K y las unidades se encuentran al hacer el manejo
de unidades de la ecuación de velocidad explicado en la memoria de calculo
mol 0.9984
∗1
L
K=3.0180 x 1 0−4
s
Desde el punto de vista orgánico y haciendo le manejo de estructuras:
OH -
O O -
O
-
OH O -
O O
C O C C C OH
C C
O - C
O - -
O
C
O O O
O
1 2 3
pH<8; incolora 8<pH<10; rosa-roja pH>10; decoloración lenta
H2P P-2 POH3-
Conclusiones.
La constante cinética de pseudo-primer orden es de −4
3.0180 x 1 0
mol
L
Las unidades de la Constante son 0.9984∗1
(¿ ¿ )
s
¿
Aplicaciones.
● Determinación de las velocidades de reacción para el diseño de alimentación y suministración
de sustratos en un biorreactor para la producción de un metabolito farmacéutico de interés.
Bibliografía.
Raymond Chang. (2008). Fisicoquímica para las Ciencias Químicas y Biológicas.
México: McGraw-Hill. págs. 271, 272,447, 454, 484 & 485.
Cárcamo A. (2018) Cinética Química: Universidad Nacional Autónoma de México. Disponible
en: http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/CINETICAQUIMICAACTUALIZADO_19881.pdf
Berry R.S. Rice S.A (1980). “Physical Chemistry - Part 3 – Physical and Chemical Kinetics”, 1ª
ed. Pág. 1117.
Memoria de Cálculo.
Efecto de la concentración de OH.
Volumen total = 10mL
Concentración de NaOH constante = 0.3 M
Calculo del volumen de NaOH: C1 V 1=C 2 V 2
−¿
−¿+ z 2 C l ¿
+¿+C C l ¿
+¿+ z 2 N a ¿
¿
−¿+C N a
−¿ + z 2 O H ¿
+¿+C O H ¿
+¿+ z 2 N a ¿
C N a¿
1
I =0.3= ¿
2
−¿ ( 12)
+¿+C C l ¿
+¿ ( 12 ) + z 2 N a¿
(0.025)(12)+ ( 0.025 ) ( 12 ) +C N a ¿
1
I =0.3= ¿
2
1
+¿ ( 12 )= [0.05]
2
0.3 M −C N a¿
+ ¿ ( 12 )
¿
0.3 M −0.025=C N a
+¿
mol
0.275 =C N a¿
L
+¿=0.25 M
C N a¿
+¿=0.2 M +¿=0.1 M
¿ ¿
CNa CNa
+¿=0 M
¿
CNa
C1 V 1=C 2 V 2
mol
0.275 ∗10 ml
L
NaCl= =9.16 ml
mol
0.3
L
mol
0.25 ∗10 ml
L
NaCl= =8.33 ml
mol
0.3
L
mol
0.2 ∗10 ml
L
NaCl= =6.66 ml
mol
0.3
L
mol
0.1 ∗10 ml
L
NaCl= =3.33 ml
mol
0.3
L
mol
0 ∗10 ml
L
NaCl= =0
mol
0.3
L
NaOH=10 ml−9.16 ml=0.833 ml
NaOH=10 ml−8.33 ml=1.66 ml
NaOH=10 ml−6.66 ml=3.33 ml
NaOH=10 ml−0 ml=10 ml
Fuerza Iónica.
Volumen total = 10mL
Concentración de NaOH constante = 0.02 M
Calculo del volumen de NaOH: C1 V 1=C 2 V 2
0.3 M * ?=0.02M x 10 mL
0.002 M ∗10 mL
V 1= =0.6666 mL
0.3 M
−¿
−¿+ z 2 C l ¿
+¿+ C C l ¿ 0.02M M
+¿+ z 2 N a¿
−¿+C N a¿
−¿+ z 2 O H ¿
¿
+ ¿+C O H
+¿+ z 2 N a¿
C N a¿
1
I =0.025= ¿
2
−¿
−¿=0.02 M 2 ¿
C ¿ constante 0.02 M 0.02 M −¿ Z Cl
NaOH 2 CCl¿
0.05 M −0.04 M
−¿= =0.005 M
2
C C l¿
Volúmenes de NaCl
0.005 M ∗10 mL
V 1= =0.1660 mL
0.3 M
0.18 M∗10 mL
V 1= =6 mL
0.3 M
0.03 M∗10 mL
V 1= =1 mL
0.3 M
0.28 M∗10 mL
V 1= =9.3333 mL
0.3 M
0.08 M∗10 mL
V 1= = 2.6666 mL
0.3 M
Volúmenes de H2O
n
F¿
v =−k 1 C ¿
n
¿
F
C 2−¿
d F =−k 1 C ¿
dt
¿
2−¿
F =−k 1 dt
d C¿
d C F =−∫ k 1 dt
2−¿
∫¿
2−¿
F =−k 1 t+ z
C¿
2−¿
F = Absorbancia.
C¿
mol
|¿|−k
1 t + z y las unidades de k son
Ls
Para n=1
n
F¿
v =−k 1 C ¿
1
¿
F
v =−k 1 C ¿
1
¿
F
CF 2−¿
d =−k 1 C ¿
dt
¿
C F =−k 1 dt
2−¿
C 2−¿
d F
¿
¿
CF 2−¿
d =−∫ k 1 dt
CF 2−¿
¿
∫¿
F2−¿ =−k 1 t+ z
ln C ¿
2−¿
F
|¿|C¿
|¿|=−k t+ z
1
Las unidades de k son s−1
l n ¿
Para n=2
n
F¿
v =−k 1 C ¿
2
F¿
v =−k 1 C ¿
2
F¿
CF 2−¿
d =−k 1 C ¿
dt
¿
2
¿
F =−k 1 dt
C¿
CF 2−¿
d ¿
¿
−2
=−∫ k 1 dt
2−¿
F
F¿ d C ¿
C¿
∫¿
C F =−k 1 t+ z
2−¿
−1
¿
F 2−¿
|¿|C¿
|¿|=−k t+ z
1 L
−1 Las unidades de k son
mol s
¿
Para las unidades de k se tiene que:
m n
v =k COH C F
mol
∗1
L
v
k= m n [¿ ] 0.0015
s
0.0001
C OH C F
[ ] [ ]
mol
L
mol
L
mol
∗1
L
k=
s
0.0016
[ ]
mol
L
mol
∗1
L
k=
s
mol 0.0016
L0.0016
0.0016
mol∗L
k=
mo l
0.0016
∗L∗s
0.9984
mol
k = 0.9984
L ∗s
0.9984
mol
∗1
L
k=
s