Laboratorios Extracción por Solventes

1) Materiales

Probetas

Vaso Precipitado

Medio filtrante

Embudo decantador Embudos

 LABORATORIO N°5
SEPARACIÓN DE FASES
1. OBJETIVO GENERAL
Estudiar el efecto de tres diferentes orgánicos en la extracción y re-extracción de
cobre desde un PLS.
OBJETIVOS ESPECÍFICOS
• Realizar pruebas a diferentes razones de fase (O/A) para determinar separaciones
de fases entre orgánico y acuoso.
• Determinar cantidades de cobre que son extraídas y re-extraídas.

2. INTRODUCCIÓN.
La disolución de impurezas en lixiviación hace inevitable la purificación de las
soluciones como etapa previa a la electro-obtención. En la industria del cobre, y a partir
de la década de los 80, comenzó a aplicarse el proceso de extracción por solventes (SX),
cuyo éxito se ha traducido en la instalación de numerosas plantas industriales que operan
con el circuito Lixiviación, Extracción por solventes y Electro- obtención.
La SX es una operación de transferencia de masa en un sistema de dos fases líquidas.
Se basa en el principio de que un soluto, ión metálico, se puede distribuir entre dos
solventes inmiscibles, uno acuoso y el otro orgánico, en proporciones que varían según el
coeficiente de distribución. Es el proceso en el cual una solución acuosa que contiene una
mezcla de iones, se pone en contacto con una fase orgánica, inmiscible, que a su vez
contiene un reactivo selectivo que es capaz de extraer hacia esa fase por lo menos uno de
los metales de la fase acuosa.
Esta reacción es reversible, de modo que el metal puede ser re-extraído
posteriormente hacia otra fase acuosa más concentrada y pura respecto del metal,
mientras paralelamente el reactivo orgánico es regenerado para ser utilizado
nuevamente.
Al operar el circuito de SX para recuperar una especie metálica, se debe poner en
contacto la solución que lo contiene (PLS) con el reactivo orgánico que contiene la
molécula extractante de gran afinidad por el ión o complejo metálico. Este ión o complejo
se transfiere de la fase acuosa a la fase orgánica a través de la interfase de los líquidos
inmiscibles. La mezcla que se produce por agitación se deja decantar separándose en dos
capas. En la capa orgánica (superior) llamada fase extracto (orgánico cargado) queda
retenido el ión metálico en forma de un complejo órgano-metálico. La fase acuosa
(inferior) llamada fase refino es la solución libre del metal extraído.
La clave para el éxito del proceso de extracción por solventes, para separar en forma
selectiva un componente desde una fase acuosa que normalmente contiene una serie de
especies, es la naturaleza de la fase orgánica. Esta fase orgánica debe lograr una
interacción química específica y selectiva con el componente particular de la fase acuosa
que se desea separar. Además, esta interacción química debe ser una reacción reversible
para permitir la re-extracción del componente desde la fase orgánica mediante otra fase
acuosa de características diferentes a la primera. Este último punto es una característica
muy importante y única de los sistemas de SX.

CONCEPTOS ESENCIALES.

• Solución rica (PLS): Es la fase acuosa que a través de una operación unitaria
anterior a la SX (lixiviación) ha logrado solubilizar una especie de interés para el
proceso.
• Orgánico: Es la fase formada por un solvente o diluyente orgánico (Kerosene, n-
hexano, octano, tolueno, xileno, mibk) y el extractante propiamente tal (oxima
específica)
• Etapa de extracción: Es la etapa del proceso en que se contacta mediante
agitación el orgánico y la solución rica, produciéndose la formación del
organometálico en la interfase y su posterior traspaso a la fase orgánica.
• Refino: La solución acuosa resultante del intercambio iónico con una
menor concentración de la especie valiosa que abandona la etapa de extracción
es llamada refino acuoso. Esta corriente es recirculada a la operación unitaria
precedente a SX de disolución de la especie valiosa.
• Orgánico cargado: Es la solución orgánica que recibe la especie valiosa en la
operación de intercambio de iones en líquido.
• Etapa de re-extracción: Es la etapa del proceso en que se contacta mediante
agitación, el orgánico cargado y la solución acuosa de re-extracción,
produciéndose la destrucción del órgano-metálico y la presencia de un ion
metálico en la interfase y su posterior traspaso a la fase acuosa. Este ion metálico
es totalmente soluble en agua y totalmente insoluble en la fase orgánica.
• Orgánico descargado: La solución orgánica resultante del intercambio iónico,
con una menor concentración de la especie de valor, que abandona la etapa de
re-extracción, es llamada orgánico descargado. Esta corriente es recirculada a
la etapa de extracción.
• Solución de re-extracción o de stripping (electrolito pobre):
Es la solución acuosa que recibe la especie valiosa en la operación de
intercambio iónico en líquido. Esta corriente en algunas aplicaciones es llamada solución
de avance, porque es dirigida a la siguiente operación unitaria del proceso (Electro-
obtención)

Diagrama de recirculación en la extracción de cobre:

SEPARACIONES DE FASES Y ARRASTRES
En todo proceso de SX, se genera el arrastre de una de las fases en la otra en la forma de
micro-gotas que no logran ser separadas en los decantadores, lo que trae consigo
problemas operacionales y deficiencias.

En extracción por solvente (SX) de cobre interesan de sobremanera los arrastres de

acuoso en el orgánico cargado, por cuanto al avanzar este último a la etapa de re-
extracción genera una contaminación gradual del electrolito con impurezas perjudiciales
afectando la electro-obtención (EW).

Los arrastres de fase orgánica en el refino y en el electrolito rico, también son de suma
preocupación, ya que esta pérdida de orgánico del circuito representa una de los
principales costos de operación de la planta SX. A la vez los arrastres causan problemas
de contaminación del electrolito rico con orgánico y posteriormente a los cátodos a
obtener en EW.

Los niveles de arrastre, son una respuesta de la eficiencia de la separación de fases, la

cual está influenciada por los siguientes factores principales:

• Flujo especifico. (m3 /h /m2)

• Temperatura
• Continuidad de fase.
• Grado de agitación en el mezclador.
• Razón de fase, O/A interna.
• Naturaleza de la fase orgánica.
• Tasa de formación de borra.

CONTINUIDAD Y ROMPIMIENTO DE FASE.

Al agitar dos fases inmiscibles se forma la emulsión de una en otra. La técnica de

extracción por solventes se basa en que esta emulsión se romperá por coalescencia en un
tiempo prudencial, sin formar una tercera fase resultante de este proceso.

Después que el orgánico y el acuoso son contactados en el mezclador, esta dispersión

fluirá a un decantador en que ambas fases coalescerán, de acuerdo con su densidad,
formando nuevamente dos capas continuas y perfectamente separadas una encima de la
otra. Este fenómeno es conocido como Rompimiento de Fase o Separación de Fase.

Cuando al agitar ambas fases, el acuoso está disperso en el orgánico se está en presencia
de orgánico continuo. Si se tiene gotas de orgánico dentro de una fase acuosa, entonces
se tiene acuoso continuo. La continuidad de fase es un factor importante a tener en
cuenta en cualquier trabajo de SX.
El arrastre físico es definido como la cantidad de micro-gotas atrapadas de una fase en
otra, formando una emulsión estable. En una planta continua, los arrastres físicos son los
principales responsables del consumo de orgánico y de la contaminación de los
electrolitos o soluciones de avance, con impurezas que se van incrementando en el
tiempo si la re-extracción funciona en circuito cerrado.
Para producir una continuidad de fase definida, basta comenzar a agitar dentro de la fase
que se quiere mantener como continua, es decir, dentro del orgánico si se quiere orgánico
continuo, o dentro del acuoso si se prefiere acuoso continuo.
Para saber cuál es la continuidad de fase en un momento determinado, se puede medir la
conductividad de la dispersión con un tester, ya que el orgánico es no conductor desde el
punto de vista eléctrico. Otra manera es dejar coalescer las fases y fijarse en la forma del
menisco de interfase (para orgánico continuo es redondeado y plano para acuoso
continuo), o en la velocidad de coalescencia, la cual es más rápida en acuoso continuo que
en orgánico continuo.
El problema de la continuidad de fase es un factor importante para la reproducibilidad de
pruebas de laboratorio, formación de Crud (borras) y emulsiones estables.

Capacidad de carga de un reactivo.

Consiste en determinar la carga máxima de cobre que puede aceptar un reactivo a una
determinada concentración y a determinadas condiciones de pH y temperatura.

Ésta puede determinarse directamente desde la isoterma de extracción, donde la curva se

hace asintótica, o bien, realizarla experimentalmente poniendo en contacto volúmenes
iguales de solución acuosa con orgánica (O/A = 1:1), agitar y posteriormente se separan
las fases en embudo separador, descartándose la solución acuosa. Repetir esto hasta que
las características de la solución acuosa descartada (refino), sean similares a la solución de
cabeza (PLS).

Características del Reactivo Extractante Orgánico.

Si una especie metálica va a ser transferida desde una solución acuosa, hacia una solución
orgánica, ésta debe tener características de interacción química que logren que esto
ocurra. El componente activo de la fase orgánica que interactúa químicamente con el
metal es denominado extractante, sin embargo, es más común que se le llame
simplemente como reactivo, solvente u orgánico. Para que un reactivo pueda ser
económicamente aceptable en Hidrometalurgia, debe contar con una combinación de las
siguientes características ideales para un reactivo orgánico:

-Extraer el o los metales deseados con una alta selectividad.

-Ser descargable a una solución desde donde se pueda recuperar el metal.
-Fácil regeneración en sus características físico-químicas.
-Ser inmiscible con las soluciones acuosas.
-Ser químicamente estable frente ambientes ácidos o alcalinos.
-No ser inflamable, tóxico, volátil, cancerígeno, contaminante.
-Ser soluble en diluyentes orgánicos económicos.
-Poseer una capacidad de carga para lograr una transferencia neta eficaz del metal.
-Cargar y descargar el metal lo bastante rápido.
-Separarse fácilmente de la fase acuosa, y que la separación se logre en tiempos breves.
-No debe promover emulsiones estables.
-No debe transferir especies nocivas desde la descarga a la extracción y viceversa.
-Debe tener un costo económicamente aceptable.

El comportamiento de los reactivos comerciales en relación a los requerimientos

impuestos por el listado anterior no es nunca de cumplimiento completo, lo usual es una
situación de compromiso. Los reactivos comercialmente exitosos cuentan con un
equilibrio de las propiedades enumeradas.

Reactivos Orgánicos Comerciales para Recuperación de Cobre por SX.

En la estructura general de una oxima hidroxifenólica, existen dos clases distintas que se
diferencian tanto en la estructura como en sus propiedades. Por un lado, se tiene las
aldoximas (donde el radical A, de la figura, es hidrógeno), que también reciben el nombre
de salicil-aldoximas, cuya característica relevante es una fuerte capacidad de extracción
para el cobre. Por otra parte, están las cetoximas (donde A es un radical CH3, o bien C6H5),
cuya capacidad extractante de cobre es moderada. Esta capacidad extractante que se ha
mencionado refleja el grado con que se desplaza el equilibrio de la reacción de
extracción/descarga de cobre hacia el lado de la extracción.

Las cetoximas fueron las primeras hidroxioximas usadas como extractantes comerciales y
se mantuvieron en forma exclusiva por cerca de 12 años. Los reactivos de esta clase
presentan propiedades excepcionales de extracción y descarga y se comportan muy bien
con soluciones de lixiviación a temperaturas intermedias y con un rango de pH entre 1,7 y
1,8. Sin embargo, carecen del suficiente poder de extracción de cobre como para obtener
buenas extracciones desde soluciones de lixiviación más frías, con altos contenidos de
cobre y/o con un pH inicial relativamente más bajo.
Las aldoximas fueron desarrolladas para superar los problemas de fuerza de extracción de
las cetoximas. Su característica más destacada es poseer un alto poder de extracción sin
embargo, también tiene su lado débil, ya que cuando se usa sólo, este tipo de reactivo
extractante tiene un poder tan altamente extractivo que el cobre no se descarga
satisfactoriamente con un electrolito de características normales. Por esta razón, estos
extractantes se usan en combinación, ya sea con un modificador de equilibrio o con una
cetoxima.

Diluyentes y modificadores:

El reactivo o agente de extracción no se emplea normalmente solo, sino que está

mezclado en cierta proporción con un diluyente y en muchas ocasiones lleva un tercer
componente o modificador para mejorar la separación de fases. Se ha demostrado la
importancia del diluyente como participante en el proceso de extracción y no como un
mero agente inerte como antes se pensaba. El diluyente suele ser un hidrocarburo u otra
sustancia inmiscible con el agua y sus propiedades son:

• Presentar una baja volatilidad, baja viscosidad, baja densidad y no cristalizar bajo las
condiciones de proceso.
• No presentar cambios significativos en su composición o en sus propiedades, al
evaporarse en el ambiente de operación (evaporación congruente).
• Exhibir estabilidad química en las condiciones de proceso.
• No formar emulsiones con la fase acuosa.
• No reaccionar con materiales de revestimiento u otros en contacto con él dentro del
proceso normal.
• Presentar muy baja solubilidad para evitar o disminuir las pérdidas por disolución en la
fase acuosa.
• Mezclarse bien con el reactivo de extracción para disminuir su viscosidad y facilitar el
contacto entre fases.
• Tener una temperatura de ignición superior a los 70 °C.
• Disolver el extractante y el complejo metálico tal que este último no precipite ni forme
terceras fases líquidas.
• Mostrar la menor toxicidad posible y la mayor degradación biológica.
• Ser fácilmente accesible en grandes cantidades y no ser de alto costo.
• Mostrar propiedades adecuadas en los sistemas de SX, tanto que faciliten la
transferencia de masa como la coalescencia entre las fases (menor ancho de bandas
de dispersión, bajos arrastres y baja tasa de formación de depósitos o crud).

Desde el punto de vista químico el solvente puede afectar la solubilidad y la cinética de

extracción, así como al punto de equilibrio de extracción. Desde el punto de vista
económico puede afectar a los tamaños de los equipos, pues el dimensionamiento del
área del decantador dependerá de la menor o mayor facilidad para la separación de fases,
y el tamaño del mezclador o la energía requerida van a depender de la cinética de
extracción o re-extracción. De este modo, el diluyente y modificador al influir sobre estos
fenómenos pueden condicionar los tiempos de retención para el proceso de extracción o
re-extracción, y por tanto la cantidad de extractante necesaria.

Existen diversos diluyentes comerciales, entre sus características destacan la composición

química. La relación alifático/aromático es uno de los factores a considerar para la
elección del diluyente por la influencia que puede tener en el desarrollo de un proceso de
extracción en relación a la mayor o menor solubilidad del complejo metálico, que afecta a
la posición de equilibrio y a la cinética de extracción, la cual puede ser más rápida y
favorecer el paso de las especies extraídas. La relación alifático/aromático influirá
dependiendo del sistema; en general puede decirse que la presencia de mayor
concentración de aromáticos decrece la extracción en los sistemas de cambio catiónico;
pero la aumenta en los de cambio aniónicos.

A veces el diluyente, por sí solo, no es suficiente para evitar ciertos problemas en la

separación de fases, y entonces se añade un tercer componente para evitar la formación
de una tercera fase; este componente se llama modificador y su función es facilitar la
separación de fases.

Propiedades y características del extractante a utilizar en Laboratorio: Lix 984 N

Propiedades
Apariencia líquido color ámbar
Gravedad específica (25 ºC) 0.91
Punto de inflamación mayor a 77 ºC
Solubilidad complejo de cobre mayor a 30 g/L a 25 ºC
 Características de desempeño
Capacidad de carga máxima 5.1 - 5.4 g/L Cu
Punto isoterma extracción Mayor a 4.4 g/L Cu
Cinética extracción Mayor a 93 % (30 s)
Selectividad Cu/Fe Mayor a 2.000/L
Separación de fase en extracción Menor a 70 s
Punto isoterma reextracción Menor a 1.8 g/L Cu
Transferencia neta de cobre Mayor a 2.7 g/L Cu
Cinética reextracción Mayor a 93 % (30 s)
Separación de fase en reextracción Menor a 80 s

Descripción y características de diluyente a utilizar.

Shellsol 2046 AR es un producto derivado del proceso de refinación del petróleo, de

amplio rango de destilación, baja evaporación (equivalente a la mitad de otros solventes
utilizados en proceso de extracción por solventes en la minería del cobre), alto punto de
inflamación (84°C), Además tiene excelentes propiedades en separación de fases y
cinéticas de extracción y de reextracción, su densidad a 15°C es de 0,8 g/cc, tensión
superficial a 25°C es 29,8 dinas/cm y posee un 18% de aromáticos.

3. Procedimiento
Se utilizarán tres tipos de orgánicos al 10 % v/v: una aldoxima LIX 860-NIC, cetoxima
LIX 84-IC y una mezcla de ambas al 50:50. Para realizar las diluciones se utilizó un
solvente isoparafinico.

3.1. Etapa de Extracción por Solvente (SX)

Para los tres tipos de orgánicos utilizar las siguientes razones O/A:

• Razón de fases (O/A): 2/1 Vol. Orgánico: 100 mL Vol. Acuoso: 50 mL

• Razón de fases:(O/A): 1/3 Vol. Orgánico: 38 mL Vol. Acuoso: 112 mL
• Razón de fases:(O/A): 1/1 Vol. Orgánico: 75 mL Vol. Acuoso: 75 mL
• Razón de fases:(O/A): 3/1 Vol. Orgánico: 112 mL Vol. Acuoso: 38 mL

Para cada una de las razones el tiempo de separación de fases, hasta que la
separación se complete.
 Tabla 1: Separación de fase Aldoxima
2/1 (O/A) 1/3 (O/A) 1/1 (O/A) 3/1 (O/A)
Tiempo de Tiempo de Tiempo de Tiempo de
1° separación de fases separación de fases separación de separación de
extracción (seg) (seg) fases (seg) fases (seg)

Después de realizar la medición retirar la solución acuosa descargada tomando 5mL de

muestra para su análisis por Cu. Luego contactar nuevamente el orgánico con solución
nueva de PLS repitiendo hasta que la separación de fase se iguale a la cantidad de
acuoso agregado. No olvidar tomar muestras de 5 mL de acuoso descargado en cada
caso.

Tabla 2: Separación de fase Cetoxima

2/1 (O/A) 1/3 (O/A) 1/1 (O/A) 3/1 (O/A)
Tiempo de Tiempo de Tiempo de Tiempo de
extracción separación de fases separación de fases separación de separación de
(seg) (seg) fases (seg) fases (seg)
1°
2°

Después de realizar la medición retirar la solución acuosa descargada tomando 5mL de

muestra para su análisis por Cu. Luego contactar nuevamente el orgánico con solución
nueva de PLS repitiendo hasta que la separación de fase se iguale a la cantidad de
acuoso agregado. No olvidar tomar muestras de 5 mL de acuoso descargado en cada
caso.
Tabla 1: Separación de fase Mezcla alta concentración del PLS
2/1 (O/A) 1/3 (O/A) 1/1 (O/A) 3/1 (O/A)
Tiempo de Tiempo de Tiempo de Tiempo de
extracción separación de fases separación de fases separación de separación de
(seg) (seg) fases (seg) fases (seg)
1°
2°

Después de realizar la medición retirar la solución acuosa descargada tomando 5mL de

muestra para su análisis por Cu. Luego contactar nuevamente el orgánico con solución
nueva de PLS repitiendo hasta que la separación de fase se iguale a la cantidad de
acuoso agregado. No olvidar tomar muestras de 5 mL de acuoso descargado en cada
caso.

Tabla 1: Separación de fase Mezcla baja concentración del PLS

2/1 (O/A) 1/3 (O/A) 1/1 (O/A) 3/1 (O/A)
Tiempo de Tiempo de Tiempo de Tiempo de
extracción separación de fases separación de fases separación de separación de
(seg) (seg) fases (seg) fases (seg)
1°
2°

Después de realizar la medición retirar la solución acuosa descargada tomando 5mL de

muestra para su análisis por Cu. Luego contactar nuevamente el orgánico con solución
nueva de PLS repitiendo hasta que la separación de fase se iguale a la cantidad de
acuoso agregado. No olvidar tomar muestras de 5 mL de acuoso descargado en cada
caso.

3.2. Etapa de Re-extracción (RX)

Para cada orgánico cargado realizar la etapa de re-extracción contactando este con el
mismo volumen de electrolito pobre el cual es una solución de 160 g/L de H2SO4.
Agitar por 5 minutos y esperar la separación de fase en un recipientes guardar el
orgánico descargado y en otro el acuoso cargado o electrólito rico bien rotulado, este
será utilizado para el próximo laboratorio