Instructor: Ing.

José Manuel García Pantigozo

SEMESTRE I - 2014
[email protected]
 OBJETIVOS ESPECÍFICOS
DE APRENDIZAJE
al final de la clase:
• El alumno será capaz de identificar,
interpretar y relacionar las variables
termodinámicas.
 PROYECTOS/TAREAS DE
APRENDIZAJE
 Caso aplicativo: determinar procesos
industriales para entender las
variables termodinámicas.
CRITERIOS DE
EVALUACIÓN
 Identificar las variables de control de
procesos químicos industriales. 3
 ¿Que es Termodinámica?
Es el estudio de las relaciones entre las diferentes
propiedades de la materia que dependen de la
temperatura

La Primera Ley asegura la conservación de la

energía total, mecánica y calorífica y su posible
transformación de un tipo a otro

Sin embargo, la experiencia muestra que todo el

trabajo puede transformarse en calor, mientras que
éste no puede convertirse totalmente en trabajo
 ¿Que es Termodinámica?
También la experiencia enseña que el calor
siempre pasa del cuerpo más caliente al menos
caliente. Esta es la esencia de la Segunda Ley de
la Termodinámica

La primera ley permite las transformaciones de

energía

La segunda ley limita estas modificaciones en

ciertos sentido.
Sistemas Cerrados y
Abiertos
 ¿QUÉ ES UN SISTEMA CERRADO?
Un sistema cerrado es aquel que sólo
puede intercambiar energía con su
entorno, pero no materia.
 ¿QUÉ ES UN SISTEMA ABIERTO?
Un sistema abierto es aquel que
puede intercambiar energía y
materia con su entorno.
 ¿QUÉ ES UN SISTEMA AISLADO?
Un sistema aislado es aquel donde no
hay intercambio de materia y
energía.

sistema
aislado
PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES
Un proceso reversible es uno
que puede efectuarse de tal
manera que a su conclusión,
tanto el sistema como sus
alrededores regresan a las
mismas condiciones iniciales
Ej: La compresión de un gas en
contacto con un deposito caliente
mediante granos de arena sobre el
pistón
PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES
Un Proceso Reversible es aquel que se
efectúa tan lentamente que se puede
considerar que es una serie de estados en
equilibrio, y el proceso total se puede hacer a
la inversa sin cambiar la magnitud del trabajo
efectuado o del calor intercambiado
PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES
Si es imposible que el sistema o sus alrededores
regresan a sus condiciones iniciales el proceso es
Irreversible

Ej: La expansión libre de un gas contenido dentro de

una membrana en un recipiente aislado
Equilibrio Termodinámico de un sistema: El
equilibrio termodinámico, o estado de un sistema,
está determinado por los valores de la presión,
volumen, temperatura y cantidad de sustancia que
un sistema puede tener, cuando éste está en
equilibrio mecánico, térmico y químico

Los valores de la presión, temperatura se

llaman parámetros o variables del sistema
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
Un sistema puede efectuar o recibir trabajo, y
también entregar o recibir calor del exterior, en
consecuencia, trabajo y calor son los medios de
transferir la energía.

La experiencia muestra que si un sistema pasa

del estado 1 al 2, cualquiera que sea la manera
o trayectoria, la cantidad de calor recibida por el
sistema, menos el trabajo realizado por él, es
constante .
Esta constante es, por definición, la variación de
energía interna entre el estado 1 y 2. Como sucede
con otras formas de energía, sólo es posible definir
diferencias de energía interna y no valores absolutos

En consecuencia:
 CONVENCIÓN DE SIGNOS

El calor (Q) que recibe el sistema se considera

positivo, mientras que el entregado al exterior es
negativo
 CONVENCIÓN DE SIGNOS

El trabajo (W) hecho por el sistema se considerará

positivo, mientras que el realizado sobre el
sistema es negativo
 SISTEMA AISLADO
En un sistema aislado (no hay intercambio de
energía con el exterior), para cualquier proceso
en el interior del sistema, Q=0, W=0 y, según la
Primera Ley, ΔU=0, es decir, que la energía
interna es constante.

En resumen, la energía interna de un sistema

aislado no puede modificarse por ningún
proceso interno del sistema.
 APLICACIONES DE LA PRIMERA LEY
La primera ley se puede aplicar a algunos procesos sencillos:
a. Proceso Ciclico. Es cuando
un sistema, por una serie de
procesos, vuelve a su estado
inicial
ΔU=0 , y Q=W
Módulo: W (ciclo)=Área encerrada por la curva
Signo: “-” si la curva se recorre en sentido
contrario a las agujas del reloj
“+” si se recorren en sentido de las
agujas del reloj

Wciclo=Wa+Wb (-) área bajo a

(+) área bajo b
APLICACIONES DE LA PRIMERA LEY
b. Proceso isobárico Presión
constante
c. Proceso isométrico Es un
proceso a volumen constante
W=0
ΔU=Q Q= ncv(TB-TA)
d. Proceso isotérmico Es un
proceso a temperatura constante

la energía interna de un gas perfecto

depende solamente de la
temperatura
ΔU=0 y Q= W
e. Proceso adiabático Es
cuando un sistema no gana ni
pierde calor, es decir, Q=0

Este proceso puede realizarse

rodeando e sistema de material
aislante o efectuándolo muy
rápidamente, para que no haya
intercambio de calor con el
exterior
 Variables
Termodinámicas
¿Qué es un Proceso
Industrial?
CAMPO DE ESTUDIO DE LA TERMODINAMICA:

• Estudia los cambios de las

variables macroscópicas de
las sustancias, tales como la
presión, volumen y la
temperatura, entre otras,
relacionadas con la energía
que caracterizan a un
sistema, como consecuencia
del intercambio de calor y
trabajo con sus alrededores.
 CONCEPTOS FUNDAMENTALES

Sistema Internacional de Unidades

• Dimensión: es una cantidad física que define a un
sistema de unidades.
• Unidad fundamental: a cada dimensión fundamental
se le asigna una unidad llamada fundamental.
• Unidades derivadas: surgen de la combinación de
unidades fundamentales, suplementarias y otras
derivadas, según la ecuación algebraica que las
relaciona.
 CONCEPTOS FUNDAMENTALES

Sistema Internacional de Unidades

Dimensión Unidad Fundamental
Nombre Símbolo Nombre Símbolo
Longitud L metro m
Masa M kilogramo kg
Tiempo T segundo s
Temperatura Θ kelvin K
Corriente eléctrica I ampere A
Intensidad luminosa candela cd
Cantidad de n, N mol mol
sustancia
 PROPIEDADES TERMODINAMICAS

• Masa: Es una propiedad fundamental de tipo escalar y

representa a la cantidad de materia, independiente de
su ubicación; puede medirse con una balanza en un
campo gravitatorio. Se emplea para determinar si una
propiedad de la sustancia es intensiva o extensiva.
• Propiedad intensiva: su valor es independiente de la
cantidad de sustancia.
• Propiedad extensiva: su valor depende de la cantidad
de sustancia.
 EJEMPLO DE PROPIEDADES

• Propiedades extensivas:
Volumen, peso, energía cinética, energía potencial
gravitatoria.

• Propiedades intensivas:
Densidad, densidad relativa, peso específico, volumen
específico, presión, temperatura.
 SISTEMAS TERMODINAMICOS

• Sistema: es una porción con masa del universo, la que

se separa para su análisis.
• Sistema cerrado: es el que tiene una cantidad fija e
invariable de masa y solo la energía cruza su frontera.
• Sistema aislado: es el que tiene una cantidad fija e
invariable de masa y no hay transferencia de masa ni
de energía a través de su frontera.
• Sistema abierto: permite el paso de energía y de
masa a través de su frontera.
 TPOS DE FRONTERA

• Puede clasificarse en reales o imaginarias.

Clasificación de fronteras
Pasaje de masa Permeable
Impermeable
Interacción térmica Diatérmica
Frontera
Adiabática
Interacción mecánica Flexible
Rígido
 VARIABLE TERMODINAMICA: PRESION

• Presión: Es la magnitud de la componente

perpendicular de la fuerza ejercida por unidad de área.
( P = F/A)
NOMBRE SÍMBOLO VALOR
pascal 1 Pa 1 Nm-2
bar 1 bar 105 Pa
atmosfera 1 atm 1.013x105 Pa
torr 1 Torr 1.013x105 /760 Pa = 133.32 Pa
mm de Hg 1 mm de Hg 133.32 Pa
VARIABLE TERMODINAMICA: PRESION

• Presión atmosférica: La que ejerce la atmósfera

sobre los objetos inmersos en ella.
• Manómetro: Instrumento para medir la presión
• Presión manométrica: La diferencia de presión de un
fluido y la presión atmosférica
• Por lo tanto: presión manométrica + presión
atmosférica = presión absoluta
VARIABLE TERMODINAMICA: PRESION

• Presión ejercida por una columna

de fluido de altura h, densidad ρ y
área de sección transversal A:
• Dado que ρ = m/V= m/Ah , m = ρAh
y F = W = mg
• donde W es el peso de la columna y g
la aceleración de la gravedad,
entonces
• p = F/A = mg/A = (ρA h) g/A = ρgh
 VARIABLE TERMODINAMICA: PRESION

• Para medir la presión en un

tanque:
• Balance de fuerzas:
• ApA = Apatm +W
• W = mg = ρV g = ρAhg
• pA = patm + ρgh
• Nota que el área de la sección
transversal no tiene efecto
VARIABLE TERMODINAMICA: PRESION

• Presión de vapor:
Moléculas en estado vapor
Moléculas que pasan a vapor (se vaporizan)
Moléculas que pasan al líquido (se condensan)
 VARIABLE TERMODINAMICA: PRESION

• Cuando la velocidad de condensación se hace igual a la

velocidad de vaporización, el líquido y el vapor están en
un estado de equilibrio dinámico:
Líquido Vapor
• La presión ejercida por el vapor se mantiene constante
una vez alcanzado el equilibrio dinámico, y se conoce
como presión de vapor de un líquido.
• La presión de vapor de un líquido siempre aumenta al
aumentar la temperatura.
VARIABLE TERMODINAMICA: TEMPERATURA

• Cuando nos hablan de calor,

generalmente lo asociamos
a temperatura.
• Pero, ¿qué es la
temperatura?
• ¿Qué es el calor?
VARIABLE TERMODINAMICA: TEMPERATURA

• La temperatura.
–Es una magnitud física descriptiva de un sistema en
donde hay transferencia de calor.
–También se podría decir que es el grado de calor de
los cuerpos.
• El calor.
–Es la energía que se transfiere de un objeto a otro,
debido a una diferencia de temperatura.
VARIABLE TERMODINAMICA: TEMPERATURA
• La temperatura es una medida de la energía cinética media
que tienen las moléculas. A mayor temperatura mayor
agitación térmica (mayor energía cinética media).
• Es una magnitud “intensiva”, es decir, no depende de la
masa del sistema.
• Dos cuerpos con diferentes temperaturas evolucionan
siempre de forma que traten de igualar sus temperaturas
(equilibrio térmico).
• Para medir T se utilizan los termómetros que se basan en
40
la dilatación de los líquidos (normalmente mercurio).
VARIABLE TERMODINAMICA: TEMPERATURA

ESCALAS TERMOMÉTRICAS
• Centígrada (Celsius).(ºC): Es la que usamos normalmente.
–Usa el “0” el punto de fusión del agua y “100” el punto de
ebullición de la misma.
• Farenheit (ºF): Utilizada en el mundo anglosajón.
–Usa el “32” el punto de fusión del agua y “212” el punto de
ebullición de la misma.
• 100 ºC equivalen a 180 ºF
VARIABLE TERMODINAMICA: TEMPERATURA

ESCALAS TERMOMÉTRICAS
• Absoluta (Kelvin). (K)
–Se usa en Química.
–Usa el “273” el punto de fusión del agua y “373” el
punto de ebullición dela misma.
• Cada ºC equivale a 1 K. Simplemente, la escala está
desplazada.
• 0 K (–273 ºC) es la temperatura más baja posible.
42
VARIABLE TERMODINAMICA: TEMPERATURA
CONVERSIÓN ENTRE ESCALAS.
• F – 32 C T(abs) – 273
——— = —— = ——————
180 100 100

• F – 32 C F – 32 T(abs) – 273
——— = — ; ——— = ——————
9 5 9 5

• C = T (abs) – 273
43
VARIABLE TERMODINAMICA: TEMPERATURA
CONVERSIÓN ENTRE ESCALAS.
 Ejemplo: Un inglés te dice que tiene fiebre porque
tiene 104ºF. ¿Cuántos grados centígrados son) ¿Cuántos
kelvins?

F – 32 C 5·(F – 32) 5·(104 – 32)

——— = — C = ————— = —————
9 5 9 9
C = 40ºC
T (abs) = C + 273 = 40 + 273 = 313 K
44
VARIABLE TERMODINAMICA: ENTALPIA
Describe los cambios térmicos que se llevan a presión cte. :

U = qp + P x V donde,QP es calor a presión cte

Por lo que, para el calor intercambiado en estas condiciones se cumple:

Qp =(U2+ P xV2)-(U1+ P x V1)

El término U+ P xV recibe el nombre de entalpía(H)

QP= H2-H1=∆H
 VARIABLE TERMODINAMICA: ENTALPIA
La variación de entalpía(∆H) es igual a la
diferencia entre la entalpía de los productos
y la de los reactantes:
∆H = Hproductos-Hreactantes
Dependiendo del calor puesto en juego en un proceso químico, las
reacciones pueden ser endotérmicas o exotérmicas.
VARIABLE TERMODINAMICA: ENTALPIA

Si un sistema (reacción)

 absorbe calor es ENDOTERMICO

y H es positivo. H = (+)

 libera calor es EXOTERMICO

y H es negativo. H = (-)

Se han medido los cambios de entalpía estándar: H°

en condiciones estándar:

P= 1 atm tº = 25 °C

Concentración de los componentes del sistema = 1 M

VARIABLE TERMODINAMICA: ENTALPIA
 Cambio de entalpía estándar de formación: H°F =
calor liberado o absorbido al formarse 1 mol del
compuesto a partir de sus elementos.

 Cambio de entalpía estándar de reacción: H°R =

calor liberado o absorbido en una reacción química.

Los cambios de entalpía estándar de formación de todos los compuestos

químicos están tabulados, y con estos datos se puede calcular el cambio de
entalpía estándar de cualquier reacción: HºR

H°R = (la suma de los H°F de los productos) -

(la suma de los H°F de los reaccionantes)
 VARIABLE TERMODINAMICA: ENTALPIA

Ejemplo:
1.Calcular la variación de entalpia(∆H) que se produce en la
reacción de transformación del diamante en grafito:
C(diamante)→ C(grafito)

(1) C(diamante) +O2(g)→CO2(g) ∆H=-395.4 KJ/mol

(2) C(grafito) +O2(g) →CO2(g) ∆H=-393.5 KJ/mol

(1)C(diamante) +O2(g)→CO2(g) ∆H=-395.4 KJ/mol

(3) CO2(g) → C(grafito) +O2(g) ∆H=+393.5 KJ/mol

C(diamante) → C(grafito) ∆H=-1.9 KJ/mol

 VARIABLE TERMODINAMICA: ENTALPIA
2. Calcular ∆Hf para la formación de la acetona (CH3COCH3)según la
reacción:
3C(s)+3H2(g)+1/2O2 (g)→ CH3COCH3(l), conociendo los valores de calor de
combustión:
(1) H2(g) +1/2 O2→ H2O(l) ∆H=-285.8 KJ/mol /x 3
(2) C (S) + O2→ CO2 (l) ∆H=-393.5 KJ/mol /x 3
(3) CH3COCH3(l) +4 O2→3CO2(g)+ 3H2O(l) ∆H=-1.786KJ/mol

(1) H2(g) +3/2 O2→ 3H2O(l) ∆H=-857.4 KJ/mol

(2) 3C (S) + 3O2→ 3CO2 (l) ∆H=-1.180,5 KJ/mol
(3) 3CO2(g)+ 3H2O(l) → CH3COCH3(l) +4 O2 ∆H= +1.786KJ/mol

3H2(g)+3C(s)+ 1/2 O2→ CH3COCH3(l) ∆H= -251.9 KJ/mol

VARIABLE TERMODINAMICA: ENTROPIA

• “la entropía (S) es una medida

cuantitativa del desorden”.
Es igual a:
ΔS = Q/ T [J/ºK]

• La Entropía es una función de estado y no

depende del camino de la
transformación
VARIABLE TERMODINAMICA: ENTROPIA

Resumiendo
La entropía nos permite establecer cuál
es el sentido posible de una
transformación adiabática.
Entonces:
ΔS =0 el proceso es reversible y se
encuentra en equilibrio
ΔS >0 el proceso es espontáneo
ΔS <0 el proceso es imposible
VARIABLE TERMODINAMICA: ENTROPIA

Variables que afectan la entropía.

• Temperatura - a mayor temperatura,
mayor el movimiento molecular y mayor
es la entropía.
• Presión - a mayor presión se reduce el
volumen y la entropía aumenta.
• La cantidad de sustancia, n - que
depende del número de moles. A mayor
cantidad de sustancia, mayor será la
entropía.
VARIABLE TERMODINAMICA: ENTROPIA
Cambios de entropía
VARIABLE TERMODINAMICA: ENTROPIA
Cambios de entropía
 Procesos
Termodinámicos
PROCESO ISOCORICO
 ¿QUÉ ES EL PROCESO ISOCÓRICO?

• Un proceso isocórico, también llamado proceso

isométrico o isovolumétrico es un proceso
termodinámico en el cual el volumen permanece
constante; debido que la variación de volumen es
= 0, no se realiza trabajo ni sobre el sistema ni de
este ultimo sobre los alrededores, por lo que se
cumple que w= 0 y u = Q
• Donde W es trabajo
• u es igual energía interna
• Q es igual al calor
• U = Q-W
• Estas ultimas expresiones indican que todo el calor
suministrado aumentará en la misma proporción a
la energía interna.
 Ejemplo
• Un ejemplo de este proceso se presenta al coser
alimentos dentro de una olla exprés, la cual
disminuye el tiempo de cocción, pues sirve como
deposito para que la temperatura y presión
aumentan en el interior conforme transcurre el
tiempo manteniendo su volumen constante. En
general se presenta cuando un gas se calienta
dentro de un recipiente con volumen fijo.
 Ejercicio de un proceso isocórico
• Un recipiente hermético que mantiene su
volumen constate contiene gas. Si se le suministra
50 cal desde el exterior ¿Qué variación de energía
interna presenta?
• Esquema:

• Datos:
• Q = 50cal
• No hay incremento de volumen v=0
• Incógnita:
U=?
• Ecuación:
U=Q-W
• Al no haber variación de volumen no se efectúa
trabajo por lo que del este es cero W=0, por lo
tanto la ecuación se reduce
U=Q

El calor es positivo debido a que entra al sistema

 PREGUNTAS:
• 1.- ¿Que es el proceso isocorico?
• 2.- Dar un ejemplo del proceso isocorico
• 3.- ¿Cual es la formula para calcular U= ?
• 4.- ¿De que otra forma se le llama al
proceso isocórico?
• 5.- ¿Que significan cada una de las
variables?
PROCESO ISOBÁRICO, es cuando hay una
variación del volumen o temperatura y la
presión permanece constante, no
importando si el gas sufre una
comprensión o una expansión.
Este proceso se rige por la Ley de Charles:
Jackes A. Charles(1742-1822), fue el primero en
hacer mediciones acerca de los gases que se
expanden al aumentar su temperatura.
LA EBULLICIÓN DEL AGUA EN UN
RECIPIENTE ABIERTO
Como el contenedor está abierto,
el proceso se efectúa a presión
atmosférica constante.

La presión permanece constante,

de forma tal que entre mayor sea
la temperatura el volumen
desprendido aumenta.
 ECUACIÓN DEL PROCESO ISOBÁRICO
Tr=Pr(Vf-Vi)
J
Tr Trabajo mecánico (Joule)
1J=Nm
Pr Presión N
m2

Vf Volumen Final m3
Vi Volumen Inicial m3

1cal=4.2J 1J=0.24cal Pa=Pascal

1Pa= N 1atm=760mmHg=1.013x 105 N

m2 m2
 PROBLEMA RESUELTO
DEL PROCESO ISOBARICO
EJEMPLO 24-PROCESO ISOBARICO

Cierto gas sufre una expansión, por lo que varia su

volumen de 1.8 x 104 a 4.7 x 10-4 m3 pero mantiene
una presión constante de 3.05 x 105 Pa. Si lo anterior
fue consecuencia de haber suministrado 30 calorías,
calcular:

a) El trabajo desarrollado por el sistema.

b) La variación de energía interna que

experimentó.
1. ESQUEMA 2. DATOS 3. INCÓGNITA

Q=30 cal a) Tr=?J

Pr=3.05x105 Pa b) E¡=?J
V¡=1.8X10-4 m3
Vf=4.7x10-4 m3

4. ECUACION

a)Tr=Pr(Vf-V¡)
b) Ei=Q-Tr

- Q es positivo debido a que entra al sistema.

- El Tr es positivo, ya que el sistema realiza trabajo sobre los alrededores.
5. CONVERSIONES

1cal=4.2J Q=30cal 4.2J=126J 1Pa= N Pa= Pascal

1cal
m2

6. SUSTITUCION Y OPERACIONES

a)Tr=Pr Vf-Vi = 3.05x105 N (4.7x10-4m3-1.8x10-4m3)=

m2
3.05x105 N
2 (2.9x10-4m3)=88.45Nm=88.45J
m
Es el trabajo que realizo la expansión del gas(sistema) sobre los alrededores.

b) EiE¡ =Q-Tr=126J-126J-88.45J=37.55J

7- RESULTADO
a) Tr=88.45J
b) E¡=37.55J
 PROCESO ISOBÁRICO

Es cuando hay una variación del

volumen o temperatura y la presión
permanece constante sin importa si
el gas sufre una comprensión o una
expansión

LEY DE CHARLES

Fue el primero en hacer

mediciones acerca de los
gases que se expanden al
aumentar su temperatura.

L a variación de Cuando se desprende

volumen que vapor al hervir agua
experimenta una EJEMPLOS en un recipiente
pelota conforme a los abierto a la atmosfera.
rayos del sol.
 PROCESO ISOTÉRMICO
procesos isotérmicos: se realizan a
temperatura constante.
P*V=nRT Ley de Boyle
T Constante P v/s V
n Constante 30

R Constante 25

Volumen
20

P1 * V1 = P2 * V2 15
P/V
10

0
0 1 3 6 10 15 21 28 36 45
Presión
 PROCESO ADIABATICO
 Procesos adiabáticos: No hay transferencia de calor
pero si intercambio de trabajo entre el sistema y el
entorno.