TECNICA EXPERIMENTAL DE QUIMICA ORGÁNICA II

LA NITRACIÓN

SINTESIS DEL NITROBENCENO

La nitración es un proceso químico general para la introducción de un grupo nitro en un compuesto
químico mediante una reacción química.

La sustitución electrófilo aromática (SEAr) es una reacción perteneciente a la química orgánica, en el

curso de la cual un átomo, normalmente hidrógeno, unido a un sistema aromático es sustituido por un
grupo electrófilo. Esta es una reacción muy importante en química orgánica, tanto dentro de la industria
como a nivel de laboratorio. Permite preparar compuestos aromáticos sustituidos con una gran variedad
de grupos funcionales según la ecuación general:

ArH + EX → ArE + HX

1 Dónde: Ar es un grupo arilo y E un electrófilo.

Nitración aromática: La nitración aromática sucede con compuestos aromáticos gracias a un mecanismo
de sustitución electrófilo aromático que incluye el ataque de un anillo bencénico rico en electrones por
parte del ion nitronio

ECUACIÓN GENERAL DE LA SINTESIS DEL NITRO BENCENO

El benceno reacciona con ácido nítrico concentrado y caliente dando nitrobenceno. La reacción
presenta dos inconvenientes: es lenta y además el ácido nítrico concentrado y caliente puede
oxidar cualquier compuesto orgánico mediante una reacción explosiva. Un procedimiento más
seguro consiste en emplear una mezcla de ácido nítrico y ácido sulfúrico. El ácido
sulfúrico actúa como catalizador, permitiendo que la reacción se lleve a cabo más rápidamente y
a menores temperaturas

El ácido sulfúrico reacciona con el ácido nítrico generando el ion nitronio (NO2+), que es el
electrófilo de la reacción de sustitución electrofílica aromática.

En ésta reacción el electrófilo es ión, NO2+, que se genera a partir del ácido nítrico por la
protonación y pérdida de agua.

El ácido sulfúrico deshidrata al ácido nítrico formando un ión nitronio (NO2-). Este ion nitronio es un
potente electrófilo, y ataca a los electrones “pi” del benceno, formando un ion bencénico. La pérdida
posterior de un protón del carbono que sostiene al grupo nitro da lugar al nitrobenceno.

10/07/2019 Docente: MSc. Marina Alvarado A

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El ion nitronio reacciona con el benceno formando el complejo sigma que pierde un protón dar
lugar al nitrobenceno, el protón que pierde atrapado por el ion bisulfato y se restituye el ácido
sulfúrico.

El electrófilo de esta reacción es el catión nitronio. NO2+. Las concentraciones de este catión en el ácido
nítrico son muy bajas para nitrar el benceno, por ello es necesario añadir ácido sulfúrico.

Ejemplos de nitraciones simples son la conversión de glicerina en nitroglicerina con ácido nítrico
y sulfúrico, la de la cianhidrina de acetona con ácido nítrico en anhídrido acético para obtener
nitrato de acetocianhidrina [1] y la conversión de α-bromobutirato de etilo en α-nitrobutirato de
etilo con nitrito sódico.

MECANISMO GENERAL DE LA REACCIÓN SIGUE ASÍ.

La primera etapa del mecanismo es una adición.- El compuesto electrófilo reacciona con un
par de electrones del sistema aromático, que en el caso más simple es benceno (el ataque del
anillo bencénico rico en electrones al ion nitronio) Esta etapa necesita generalmente ser
catalizada con un ácido de Lewis. Esta adición conduce a la formación de un carbocatión
ciclohexadienilo, (catión arenio o intermedio de Wheland). Este carbocatión es inestable, debido
a la presencia de la carga sobre la molécula y a la pérdida de la aromaticidad. Esto es en parte
compensado por la deslocalización de la carga positiva por resonancia.

En el transcurso de la segunda etapa la base conjugada del ácido de Lewis, (o un anión

presente en el medio de reacción), arranca el protón (H+) del carbono que había sufrido el ataque
del electrófilo, y los electrones que compartía el átomo de hidrógeno vuelven al sistema π
recuperándose la aromaticidad.

En la siguiente figura se indica un carbocatión ciclohexadienilo, (catión arenio o intermedio de

Wheland). Este carbocatión es inestable, debido a la presencia de la carga sobre la molécula y
a la pérdida de la aromaticidad. Esto es en parte compensado por la deslocalización de la carga

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positiva por resonancia.
1. OBJETIVOS:

✔ Identificar el fundamento químico de la nitración aromática.

✔ Trabajar con el agente nitrante.
✔ Efectuar la reacción que proporciona el agente electrofílico utilizado en la nitración.
✔ Establecer las condiciones para que se produzcan la simple nitración.
✔ Obtener NITROBENCENO.
✔ Ensamblar correctamente el equipo para purificar líquidos.

2. REACTIVOS Y MATERIALES. (estudiar la técnica operatoria y escriba los reactivos y materiales a

utilizar en la experimentación)
LA TOXICIDAD Y PRECAUCIONES DE TODOS LOS REACTIVOS. (Apoyarse en las fuentes
bibliográficas y escriba la toxicidad y precauciones de los reactivos a utilizar en la
experimentación)

EL MECANISMO EN LA ETAPA OPERATORIA PASO A PASO

1.- Etapa.- Generación del ión nitronio

Etapa 2. Ataque del benceno al catión nitronio

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Etapa 3. Recuperación de la aromaticidad por pérdida de un protón

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La nitración aromática sucede con compuestos aromáticos gracias a un mecanismo de

sustitución electrófila aromática que incluye el ataque de un anillo bencénico rico en electrones
por parte del ion nitronio.

En resumen el benceno resulta nitrado gracias al reflujo de ácido sulfúrico concentrado

y ácido nítrico concentrado a 50 °C

Utilizando las formulas atómicas en las siguientes ecuaciones se puede observar:

A. En esta ecuación el ácido sulfúrico reacciona con el ácido nítrico generando el ion
nitronio + el ion bisulfato + ion hidronio

(Ac nítrico + Ac sulfúrico + ion bisulfato + ion nitronio + ion hidronio)

B. En la ecuación se observa la sustitución electrófila aromática que incluye el

ataque de un anillo bencénico rico en electrones por parte del ion nitronio,
formándose el nitrobenceno + el catión hidrogeno ó hidrón.

C. En la siguiente ecuación se observa al catión hidrogeno + ión hidrónio + el ion

bisulfato y da como resultado que se restituye el ácido sulfúrico + agua.

El ácido sulfúrico es regenerado y por tanto actúa como catalizador.

Nitración Aromática: Los anillos se pueden nitrar con una mezcla de ácido nítrico y ácido sulfúrico
concentrados. Se considera que el electrófilo es el ion nitronio, NO2+, que se genera del ácido nítrico,
por protonación y perdida de agua.

Este ion nitronio ataca al anillo bencénico rico en electrones y se crea un carbocatión intermediario,
cuando este pierde un protón se genera el nitrobenceno como producto de sustitución.

Este proceso es realmente importante para la industria de explosivos, pigmentos y farmacia

NITRACIÓN DEL BENCENO

La nitración es un proceso químico general para la introducción de un grupo nitro en un compuesto
químico mediante una reacción química.
La nitración aromática sucede con compuestos aromáticos gracias a un mecanismo de sustitución
Electrofílica aromática que incluye el ataque de un anillo bencénico rico en electrones por parte del ion
nitronio.

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TÉCNICA OPERATORIA

1. GENERACION DEL ION NITRONIO

Se realiza una mezcla sulfo-nitrante: es la unión de ácido Sulfúrico (H2SO4 y ácido Nítrico (HNO3)
la cual produce una ionización de la siguiente forma:

Tomar un matraz (N° 1) de base plana poner el 7,7 ml ácido sulfúrico concentrado, adicionar 4.96 a 5 ml
de ácido nítrico poco a poco, agitando y enfriando en un baño de hielo. Hasta que este buen fría la mezcla.

(FUNCION DEL ACIDO SULFURICO. El ácido sulfúrico concentrado protona al ácido nítrico y promueve
la formación del ion nitronio, NO2+, que actúa como electrófilo. Además el ácido sulfúrico aumenta la
solubilidad del benceno en ácido nítrico y evita la disociación del HNO3 a nitrato, NO3-).

● El matraz con la mezcla, dejar calentar hasta la temperatura ambiente.

2. PROCESO DE NITRACIÓN. Luego al matraz (N° 1) agregar 5,68 ml de benceno. La temperatura de

adición del benceno, se regula de forma que no exceda los 60 °C

Al hacer reaccionar la mezcla nitrosulfónica con el benceno (C6H6), en la cual ion nitronio, intenta
desplazar de forma muy lenta un hidrogeno del benceno, este proceso ocurre con la ayuda del calor a
temperaturas ya conocidas en el procedimiento. Esta reacción química ocurre de la siguiente forma:

3. Agitar la mezcla durante 10 minutos.

•El benceno no es soluble en ácido nítrico (se forman dos fases) por lo que la reacción requiere
una fuerte agitación. El Ac nítrico y el ácido sulfúrico. (por la diferente polaridad de los
compuestos).

4. El matraz(N° 1), conectar al condensador de reflujo y tiene que estar en un baño María a 60
°C y calentar durante 30 minutos agitando con energía todo el tiempo.

Un montaje para reflujo permite realizar procesos a temperaturas superiores

al ambiente, evitando la pérdida de disolvente y que éste salga a la atmósfera.
El reflujo es el proceso continuo de evaporación y condensación de disolvente en
el refrigerante que se establece en el dispositivo experimental,

Durante todo este tiempo el ion bencenonio actúa con el ion bisulfato para facilitar la entrada del
ion nitronio y se produzca totalmente el desplazamiento del hidrogeno (y se restablece el ácido
sulfúrico) y obtener nitrobenceno.

5. LAVADO Y SEPARACIÓN DEL NITROBENCENO

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Dejar enfriar la mezcla, luego verter en un embudo de decantación con llave, dejar en reposo 10
min y desechar la capa inferior.

Lavar con agua destilada la capa superior (nitrobenceno)

Al separar la capa superior es el nitrobenceno se realiza lavados y se puede utilizar Carbonato de Sodio,
agua y Cloruro de Calcio (como desecante y para neutralizar a pH=8) Durante todo ese tiempo el ion
bencenonio actúa con el ion sulfito para facilitar la entrada del ion nitronio y se produzca totalmente el
desplazamiento del hidrogeno y obtener nitrobenceno.

6. La purificación se realiza haciendo un destilado, recogiendo la fracción entre 206 °C y 211°C, el

aire es suficiente refrigerante

7. Se obtendrá el nitrobenceno, su coloración es ligeramente amarillo a coloración verde transparente

y algo viscoso.
8. Olor a almendras

CALCULOS Y RESULTADOS DE LA NITRACIÓN DEL BENCENO

LAS CONSTANTES FÍSICAS DE PRODUCTOS Y REACTIVOS

REACTIVOS
BENCENO Masa atómica: 78.11 gr/mol P Ebullición: 80.1 °C P. Fusión: 5.5 °C
Densidad: 876.50 gr/ml Es su forma habitual es un líquido incoloro o amarillento,
más ligero que el agua y de olor fuerte. Es insoluble en agua,
pero muy soluble en disolventes orgánicos como etanol y
éter.

Fórmula: ÁCIDO Masa atómica: 63.03 P. de Ebullición: -42 P. de Fusión:86 °C

NÍTRICO gr/mol °C
Densidad: 1.51 gr/mL Se encuentra de forma líquida en forma incolora o amarilla,
de olor sofocante, como en la reacción de esta práctica,
desprende NO2 disuelto en forma gaseosa como un gas
rojizo y tóxico.

Fórmula: Masa atómica: 98.079 gr/mol P. de Ebullición: 337 P. de Fusión: 10 °C

ÁCIDO °C
SULFÚRICO
Densidad: 1.84 gr/ml Es un líquido corrosivo, más denso que el agua, incoloro a
temperatura y presión normales. Tiene un olor irritante y
penetrante, actúa como catalizador debido a que genera
reacciones endógenas, generando calor.

PRODUCTOS
Fórmula: Nitrito Masa atómica: 46 gr/mol
(NO2-)
Se forma por oxidación de aminas y amoniacos, por reducción del nitrato en condiciones anaeróbicas.

Fórmula: Masa atómica: 123.06 gr/mol P. de Ebullición: P. de Fusión: 5.7 °C

NITROBENCENO 210.9 °C
Es ligeramente amarillento con olor a almendras. Es
Densidad: 1.20 gr/ml empleado como disolvente para reactivos electrofílicos.
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Su reducción genera junto con fierro y HCl una amina
aromática.

1. Para calcular la cantidad de nitrobenceno obtenido, primero se debe determinar la cantidad de

moles del reactivo limitante, ya que este es quien dará la cantidad de moles obtenidos del
compuesto final.

+ HNO3 + H2SO4 + H2SO4

5.68 ml 5.0 ml 7.7 ml

2. En este caso se tendrá que obtener el mol de los productos mediante la siguiente fórmula:

𝑚𝑎𝑠𝑎
𝑛=
𝑝𝑒𝑠𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟

Al no obtener la masa de los reactivos, se tendrá que obtener a partir de esta fórmula:
𝑚 = (𝑣)(𝜌)
1.51𝑔 1.8𝑔
𝑚𝐻𝑁𝑂3 = (5.0 𝑚𝑙) ( 𝑚𝑙
) = ⋯.𝑔 𝑚𝐻2 𝑆𝑂4 = (7.7 𝑚𝑙) ( 𝑚𝑙 ) = ⋯ . 𝑔
Una vez hecho esto se obtiene los moles de cada reactivo:
…..𝑔 …..𝑔
𝑛𝐻𝑁𝑂3 = = ⋯ . 𝑚𝑜𝑙 𝑛 𝐻2 𝑆𝑂4 = 𝑔 = ⋯ 𝑚𝑜𝑙
63.01𝑔/𝑚𝑜𝑙 98.08
𝑚𝑜𝑙
……𝑔
𝑛 𝐵𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 = = ⋯ … 𝑚𝑜𝑙
78.11 𝑔/𝑚𝑜𝑙

3. Entonces si el benceno tiene menor número de moles lo tomaremos como nuestro reactivo
limitante, ya que el benceno no podrá formar más moles de los que se le permite la concentración.

+ HNO3 + H2SO4 + H2SO4

…… …. ….. ……
moles moles moles moles

4. Luego podemos obtener la cantidad de nitrobenceno teórico, formado, mediante la siguiente

fórmula:

𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑔
𝑛= 𝑚 = (… … 𝑚𝑜𝑙) (123.06 ) = ⋯ . . 𝑔 𝑑𝑒 𝑛𝑖𝑡𝑟𝑜𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜
𝑝𝑒𝑠𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟 𝑚𝑜𝑙

5. El compuesto a obtener es en fase liquida, entonces debemos proceder a determinar la cantidad

de volumen obtenido, esto se determina mediante la siguiente formula.

𝑚𝑎𝑠𝑎
𝑣= 𝑑𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑

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……𝑔
𝑣= = ⋯ . 𝑚𝑙 𝑑𝑒 𝑛𝑖𝑡𝑟𝑜𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜
1.20 𝑔/𝑚𝑙

6. Rendimiento %,
El rendimiento procedemos a obtener, mediante una regla de tres, con base en los rendimientos teórico
y real obtenidos durante la práctica.

F) BIBLIOGRAFÍA
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