Escuela de Ingeniería Metalúrgica y Ciencia de Materiales

LABORATORIO DE CORROSIÓN

ESPECTROSCOPÍA DE IMPEDANCIA ELECTROQUÍMICA EN DIVERSOS

METALES CON Y SIN RECUMBRIMIENTO

Correa, Jerzon1; Madariaga, Cristhian2; Pacheco, Diego3.

1 IngenieríaMetalúrgica, UIS. [email protected]
2 Ingeniería Metalúrgica, UIS. [email protected]
3 Ingeniería Metalúrgica, UIS. [email protected]

RESUMEN: Los metales en servicio se encuentran expuestos a distintos tipos de corrosión de acuerdo al
medio en el que se encuentren. Con el propósito de evitar daños severos en los materiales, se utilizan
recubrimientos protectores, normalmente compuestos por tres capas de distintos materiales con propiedades
adecuadas de acuerdo a su ubicación, que en conjunto impiden el contacto del metal con el medio. Una de
las técnicas utilizadas para evaluar la efectividad de este recubrimiento es la Espectroscopia de Impedancia
Electroquímica (EIS, por sus siglas en inglés) la cual se basa en el uso de una señal de corriente altera (CA)
que es aplicada al electrodo hecho del material en corrosión y determinando la respuesta correspondiente. El
presente trabajo tiene como finalidad estudiar la corrosión de un acero galvanizado en presencia de un medio
básico constituido por una solución de cloruro de sodio (NaCl) al 3%, mediante las técnicas electroquímicas
de medición del potencial a circuito abierto y espectroscopia de impedancia electroquímica (EIS).

PALABRAS CLAVE: Recubrimientos, técnicas electroquímicas, espectroscopia de impedancia electroquímica, acero

galvanizado, potencial a circuito abierto.

INTRODUCCIÓN aplicado en una forma que está relacionada con las

propiedades de dichos materiales [2]. Esto se debe
La Espectroscopia de Impedancia Electroquímica a la estructura física del material, a los procesos
(EIS) es una técnica relativamente moderna, ya que electroquímicos que tengan lugar, o a una
se comenzó a aplicar en los años setenta, con combinación de ambos.
investigaciones que arrojaron muy buenos
resultados y permitieron detallar los mecanismos de La ventaja de EIS sobre otras técnicas
corrosión involucrados en la disolución de metales electroquímicas radica en que esta obtiene una
en soluciones ácidas. Posteriormente, la técnica fue visión más completa de todo el proceso de deterioro
encontrando aplicaciones cada vez más del recubrimiento, y debido a que es una técnica
específicas, entre las cuales destaca el estudio de transiente, permite ver procesos con tiempo de
procesos de deterioro en recubrimientos para estabilización cortos que no pueden observarse en
determinar cuál sistema de recubrimientos es el otras técnicas. Además, se trata de una técnica no
adecuado según las condiciones de exposición real destructiva (cuando se trabaja en condiciones de
o simuladas [1]. equilibrio), particularmente sensible a pequeños
cambios en el sistema, que permite la
La técnica consiste en la aplicación de una caracterización de las propiedades de materiales y
perturbación senoidal de potencial eléctrico de sistemas electroquímicos incluso en medios poco
frecuencia variable al material estudiado y el conductores.
registro de la respuesta en corriente dentro de una
celda electroquímica. La impedancia se define La EIS, en conjunto con ensayos acelerados, puede
como el cociente entre el potencial aplicado y la proveer información importante sobre los
intensidad medida a la salida. En muchos mecanismos de deterioro y, por lo tanto, del
materiales y sistemas electroquímicos la desempeño de los recubrimientos en tiempos
impedancia varía con la frecuencia del potencial relativamente cortos, respecto a los tiempos de

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degradación real [3]. Además, los parámetros PROCEDIMIENTO

calculados a partir de las lecturas de impedancia
suelen ser muy exactos; pero infortunadamente no Para poder desarrollar la práctica se utilizaron
son reproducibles en general, porque pequeños los siguientes materiales y equipos:
cambios en la superficie del sustrato o algún defecto
en la aplicación del recubrimiento pueden generar  3 Láminas metálicas para aplicar algún
recubrimiento de aprox. 70 x 100 [mm]
diferencias significativas en las curvas de
 Celda electroquímica para impedancia
impedancia [4].  Papel adhesivo contac
 Silicona líquida
Entre los parámetros más discutidos en la  Tijeras
evaluación de recubrimientos por medio de (EIS)  Regla pequeña
están la resistencia 𝑅𝐶 y capacitancia del  Bisturí
recubrimiento 𝐶𝐶 , la resistencia a la transferencia de  Electrodo de referencia de Ag/AgCl
 Solución de cloruro de sodio (NaCl) al 3%
carga 𝑅𝑇 y la capacitancia de doble capa 𝐶𝑑𝑙 . Sin  Solución 0,1 M de hidróxido de potasio
embargo, estos parámetros que se pueden obtener (KOH)
de los espectros de impedancia no son los únicos  Agua destilada
que nos ayudan a dilucidar el comportamiento de  Vaso de precipitado de 500 [mL]
los recubrimientos orgánicos a diferentes  Guantes de nitrilo para laboratorio
condiciones y a lo largo del tiempo [5].  Potenciostato (marca Gamry)
 PC o laptop con el Software Gamry
Instruments
Existen dos formas de representar gráficamente los
resultados de impedancia obtenidos de un ensayo Antes de iniciar el ensayo, se restringió el uso de
de EIS: dispositivos electrónicos cerca de la celda
electroquímica, dado que estos podrían generar
1. Diagrama de Nyquist, donde se representa la interferencias y provocar ruido no deseado, los
parte imaginaria multiplicada por -1 (-Z’’), frente cuales disminuirían la veracidad de la curva. Las
etapas para la realización de la práctica fueron las
a la parte real (Z’). Es el sistema de
siguientes:
representación más utilizado y la información
que se obtiene de él se basa en la forma que 1. Preparación de los electrodos y la celda
adoptan los espectros. electroquímica: se lavó con agua destilada la
2. Diagramas de Bode, donde se representan el celda electroquímica a utilizar y se preparó la
logaritmo del módulo de la impedancia respectiva lamina lijando un espacio para tener
un buen contacto eléctrico, el cual se comprobó
(log<=Z=) y el desfase (f) en función del
con ayuda del multímetro. Después, con el
logaritmo de la frecuencia (logw). La papel contac se recortó un cuadrado de
información que se obtiene de este tipo de 60x60mm dejando un agujero de 20x20mm el
representación va encaminada sobre todo al cual se pegó cuidadosamente en la lámina
comportamiento en función de la frecuencia. seleccionada. Se unió la celda al montaje
anterior, se le aplicó silicona al extremo inferior
y se pegó de modo que el agujero
correspondiente al electrodo de referencia
quedara centrado en el recuadro recortado en
el papel contac. Dentro de la celda, se añadió
una solución de NaCl al 3 % y agua destilada
hasta alcanzar los 100mL y se introdujeron los
electrodos tal como se muestra en la Figura 1,
teniendo en cuenta una separación de 3mm
entre el electrodo de referencia y la lámina
metálica.

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-0.998
-0.999 0 1000 2000 3000 4000

-1
-1.001

Potencial [V]
-1.002
-1.003
-1.004
-1.005
-1.006
Tiempo [s]
Figura 1. Montaje de la celda electroquímica para el
ensayo de impedancia.
Figura 2. Curva de Potencial a Circuito Abierto para
la lámina de acero galvanizado durante 3600
NOTA: En la posición 1 se ubicó la lámina de segundos.
trabajo, en la posición 2 se ubicó el electrodo de
referencia y en la posición 3 el electrodo auxiliar de
grafito. En el acero galvanizado, el metal que se encuentra
en contacto con el electrolito es el Zinc. En la Figura
2. Conexión del potenciostato: Se encendió el 2 se evidenció una tendencia del PCA hacia valores
computador y se conectó al potenciostato los más negativos de potencial, lo que indica un control
cables de contacto eléctrico de la celda catódico. Este control se atribuye a la baja velocidad
electroquímica. En seguida, se conectaron al de reacción catódica, la cual puede asumirse como
computador los cables de USB y los cables de la evolución de hidrógeno en soluciones neutras, ya
energía eléctrica y polo a tierra del que el pH se mantuvo estable y los valores de
potenciostato Gamry Instruments. Éste se potencial se mantuvieron en la zona estable del
encendió y se dejó estabilizar durante 5 Hidrógeno. El incremento de los valores de PCA
minutos. después de aproximadamente 2400 segundos,
podría deberse a un incremento de la polarización
3. Configuración de parámetros del software: anódica por la formación de productos de corrosión
Para ejecutar el software inicialmente se resistentes sobre la superficie.
seleccionaron en orden las siguientes opciones:
Ícono Gamry Framework > Experiment 2000
>Secuence Wizard. Para seleccionar los
1500
procedimientos a realizar se siguió: Carpeta
Z'' [mOhm*cm2]

General > Open Circuit Potential > carpeta 1000

EIS300 > Potentiostatic EIS. En este último se
pudo diseñar la secuencia a realizar y guardar 500
inmediatamente. Siguiendo con el 0
procedimiento se conectaron los caimanes 0 2000 4000 6000 8000
correspondientes a cada electrodo en la celda y -500
se procedió a ejecutar la secuencia dando click -1000
en la opción Run Sequence.
-1500
Z' [mOhm*cm2 ]

RESULTADOS Y DISCUSIÓN Figura 3. Gráfica de Impedancia constituida por el

componente real (Z’) y el imaginario (Z’’) para la
En la práctica, se trabajó con una lámina de acero lámina de acero galvanizado durante 3600
galvanizado y se obtuvo el siguiente resultado de segundos.
potencial a circuito abierto mostrado en la Figura 2.
De la Figura 3, el cual es un diagrama de Nyquist,
se pudieron estimar los siguientes parámetros: Rs
(resistencia del electrolito), Rp (resistencia a la
polarización) y Cdc (capacitancia teórica de la doble
capa).

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30
 Rs: 1382,44 𝑚𝑂ℎ𝑚 ∗ 𝑐𝑚2
 Rp: 7020,55 𝑚𝑂ℎ𝑚 ∗ 𝑐𝑚2 20
 La capacitancia teórica de la doble capa se
10
halla con la siguiente ecuación:

Ángulo ϴ [°]
0
0.1 10 1000 100000
-10

-20
Con la ayuda de la Figura 3, esta capacitancia -30
seria:
-40
1 𝐹 Log Frecuencia [Hz]
𝐶𝑑𝑐 = = 4.23 ∗ 10−3
2𝜋 ∗ 21,826 ∗ 1.72281 𝑐𝑚2
Figura 5. Segundo tipo de curva de Bode que
En la Figura 3, se observan unos datos que no relaciona el ángulo de fase (ϴ) con la frecuencia (F)
pertenecen a la curva y se encuentran debajo del para la lámina de acero galvanizado.
semicírculo, los cuales se generaron por procesos
inductivos en la celda electroquímica. 8
7
En este diagrama de Nyquist, es posible establecer 6
que existe una zona de control por difusión debido
Impedancia [mOhm*cm2]
5
a la presencia de datos posteriores a la finalización
de la curva del semicírculo, regida por un control por 4
transferencia de carga. 3
2
A medida que la resistencia de la transferencia de 1
carga es menor, las reacciones catódicas tenderán 0
a ocurrir a la misma velocidad que las reacciones 0.1 -1 10 1000 100000
anódicas.
-2
Log Frecuencia [Hz]
10
Figura 6. Curva de Z’ – Z’’ en relación con la
Log Z [mOhm*cm2]

frecuencia (F) para la lámina de acero galvanizado.

En la figura 6, la curva roja pertenece a la Z real (Z’)

y la curva verde pertenece a la Z imaginaria (Z’’).

1
0.1 10 1000 100000
Log Frecuencia [Hz] Figura 7. Circuito equivalente para el acero
galvanizado estudiando.
Figura 4. Primer tipo de curva de Bode que relaciona
el módulo de impedancia (|Z|) con la frecuencia (F) En el circuito que se observa en la Figura 7 se
para la lámina de acero galvanizado. muestra los siguientes parámetros:

Rs: Resistencia del electrolito

Cdl: Capacitancia de la doble capa del galvanizado.
Rp: Resistencia a la polarización de la capa pasiva
obtenida con el galvanizado.

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CONCLUSIONES [4] Standard Practice for Conventions Applicable to

Electrochemical Measurements in Corrosion
El valor de potencial de estabilización (PCA) que se Testing”, ASTM Designation G3-89, ASTM
presenta en este acero galvanizado es alto, debido Subcommittee G01.11, On Electrochemical
a que se presenta una reacción anódica en la cual Measurements in corrosion Testing. Abril, 1989.
se transforma el Zinc en una capa pasiva y estable [Disponible en:
ante condiciones corrosivas (𝑍𝑛𝑂𝐻2 ).
https://www.astm.org/Standards/G3.htm].
El circuito equivalente para un acero con doble
recubrimiento sería más complejo en comparación [5] Análisis de los parámetros determinados por
al correspondiente para un único recubrimiento. Los espectroscopia de impedancia electroquímica
valores de resistencia a la polarización se para la evaluación del desempeño de pinturas.
incrementan en gran medida al añadir un Grupo de Corrosión y Protección, Centro de
recubrimiento al material y tienden a disminuir la Investigación, Innovación y Desarrollo de
capacitancia de la doble capa y así mismo la
Materiales - CIDEMAT. Universidad de
velocidad de corrosión.
Antioquia. [En línea], [Disponible en:
https://pdfs.semanticscholar.org/4d27/9acc73af
RECOMENDACIONES 4cc078fe54c9898edc99ced655df.pdf]

Se debe evitar cualquier alteración al sistema, como

los provocados por ruidos eléctricos, pequeños
errores en el potenciostato e interferencias por
cualquier señal externa que pueda generar
distorsiones en los resultados y asi evitar el análisis
incorrecto de las curvas.

REFERENCIAS

[1] Mendoza, Juan; Durán, Rubén; Genescá, Joan.

Espectroscopia de Impedancia Electroquímica
en Corrosión. Universidad Autonoma de México,
2009. [En línea], [Disponible en:
http://depa.fquim.unam.mx/labcorr/libro/Manual-
EIS-IMP-UNAM.PDF]

[2] Vázquez Gutiérrez, José Luis. Empleo de la

técnica de espectroscopia de impedancias
electroquímicas para la caracterización de
biomateriales. Universidad Politécnica de
Valencia, 2007. [En línea], [Disponible en:
https://riunet.upv.es/bitstream/handle/10251/12
346/TesisMaster_LuisVazquez.pdf?sequence=
1]

[3] Tipos y Componentes Fundamentales de un

Recubrimiento, Capítulo 4. Tesis Digitales,
Biblioteca Digital Mundial. [Disponible en:
http://tesis.uson.mx/digital/tesis/docs/11596/Ca
pitulo4.pdf].