UNIVERSIDAD DEL VALLE

FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES Y EXACTAS

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA (116014M)
Preparado por (Fecha): Mario Grajales (Sin registro)
Editado por (Fecha): Gilberto Alexander Zapata Romero (2017/12/15)
Aprobado por (Fecha): Sin aprobar (2017/12/15)
Guía de Laboratorio: CALOR INTEGRAL Y CALOR DIFERENCIAL DE SOLUCIÓN

OBJETIVOS

Determinar experimentalmente el calor integral de solución, el calor diferencial de solución y el calor

de mezcla del proceso de disolución de nitrato de potasio en agua.

INTRODUCCIÓN

Cuando se disuelve un soluto en un solvente, se presentan cambios energéticos que dependen de

la naturaleza y las cantidades de los compuestos usados. Estos cambios energéticos se originan
por una serie de procesos que suceden durante la formación de la solución. El balance de estos
cambios energéticos determina si el proceso global es exotérmico o endotérmico.

El calor de mezcla de 𝑛𝐴 moles del componente A y de 𝑛𝐵 moles del componente B a una

temperatura (𝑇) y presión (𝑃) constante, está dado por

̅𝐴 − 𝐻𝑚,𝐴
∆𝑚𝑖𝑥 𝐻 = 𝑛𝐴 (𝐻 ∗ ̅𝐵 − 𝐻𝑚,𝐵
) + 𝑛𝐵 (𝐻 ∗
), (1)

donde 𝐻̅𝑖 , definido como 𝐻 ̅𝑖 ≡ (𝜕𝐻/𝜕𝑛𝑖 )𝑃,𝑇,𝑛 , es la entalpía molar parcial del componente 𝑖 en la
𝑖
∗ ∗
mezcla y 𝐻𝑚,𝑖 es la entalpía molar del componente 𝑖 puro, la cual está definida como 𝐻𝑚,𝑖 ≡ 𝐻𝑖∗ /𝑛𝑖 ,
siendo 𝐻𝑖∗ la entalpía del componente 𝑖 puro.

La cantidad de calor liberado o absorbido en el proceso de mezcla se puede determinar por medio
de calorimetría adiabática como cualquier otro calor de reacción utilizando la Ec. 2.

𝑇
∆𝑚𝑖𝑥 𝐻 = − ∫𝑇 2 𝐶𝑝 𝑑𝑇, (2)
1

donde 𝐶𝑝 involucra la suma de las capacidades caloríficas (a 𝑃 constante) de todas las partes que
conforman el sistema. Generalmente, la dependencia de 𝐶𝑝 en la temperatura es despreciable. De
esta forma, la Ec. 2 se reduce a ∆𝑚𝑖𝑥 𝐻 ≅ −𝐶𝑝 (𝑇2 − 𝑇1 ). Nótese que ∆𝑚𝑖𝑥 𝐻 en la Ec. 2 es el calor de
mezcla a una temperatura igual a 𝑇1 .

Para la disolución del soluto B en el solvente A, el calor de mezcla por mol de soluto se conoce
como el calor integral de solución por mol de soluto B en el solvente A (Ec. 3), y se simboliza como
∆𝐻𝑖𝑛𝑡,𝐵 .
1
 ∆𝑚𝑖𝑥 𝐻
∆𝐻𝑖𝑛𝑡,𝐵 ≡ . (3)
𝑛𝐵

∆𝐻𝑖𝑛𝑡,𝐵 es equivalente al calor absorbido por el sistema cuando 1 mol de B se adiciona (a 𝑇 y 𝑃

constantes) a suficiente cantidad de A para producir una solución de una determinada fracción
molar en B, 𝑥𝐵 .

∆𝐻𝑖𝑛𝑡,𝐵 alcanza un valor extremo a dilución infinita (Ec. 4). Este valor límite se denomina calor
∞
integral de solución a dilución infinita (∆𝐻𝑖𝑛𝑡,𝐵 ) y representa el calor absorbido por el sistema cuando
1 mol de B se adiciona (a 𝑇 y 𝑃 constantes) a una cantidad infinita de A.

∞
∆𝐻𝑖𝑛𝑡,𝐵 ≡ lim ∆𝐻𝑖𝑛𝑡,𝐵 . (4)
𝑥𝐵 →0

Complementario a ∆𝐻𝑖𝑛𝑡,𝐵 , se define el calor diferencial de solución de B en A, simbolizado por

∆𝐻𝑑𝑖𝑓𝑓,𝐵 , el cual está dado por

𝜕𝑚𝑖𝑥 𝐻 𝜕(∆𝑚𝑖𝑥 𝐻)
∆𝐻𝑑𝑖𝑓𝑓,𝐵 ≡ ( ) =[ ] . (5)
𝜕𝑛𝐵 𝑃,𝑇,𝑛𝐴 𝜕𝑛𝐵 𝑃,𝑇,𝑛𝐴

∆𝐻𝑑𝑖𝑓𝑓,𝐵 representa el calor absorbido por el sistema cuando 1 mol de B se adiciona (a 𝑇 y 𝑃

constantes) a un volumen infinito de solución de una determinada fracción molar en B, 𝑥𝐵 .
Análogamente, se puede interpretar como el calor absorbido por el sistema cuando 𝑑𝑛𝐵 moles de
B se adicionan (a 𝑇 y 𝑃 constantes) a un volumen finito de solución de una determinada fracción
molar en B, 𝑥𝐵 .

MATERIALES Y REACTIVOS

CANTIDAD DESCRIPCIÓN
1 Calorímetro
1 Plancha de calentamiento
1 Termómetro digital
1 Cronómetro
MATERIALES Y 1 Vaso de precipitados de 200 mL
EQUIPOS A 1 Probeta de 100 mL
SOLICITAR 1 Espátula
1 Microespátula
1 Pesasales
1 Escobillón
1 Frasco lavador
EQUIPOS 1 Balanza analítica
11 g Nitrato de potasio (KNO3)
REACTIVOS
1500 mL Agua destilada

2
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1. Capacidad calorífica del calorímetro

1. Adicione 100 mL de agua a temperatura ambiente en el calorímetro y registre su temperatura.

Registre la temperatura.
2. Caliente 50 mL de agua hasta 60 °C. Asegúrese de lograr una temperatura estable.
3. Adicione el agua caliente al calorímetro y registre la temperatura final a la cual se equilibra el
sistema. Registre la temperatura cada 30 s, cuando el valor se repita 4 veces consecutivas
tome este coma la temperatura final de estabilización.
4. Repita todo el proceso 2 veces más. A partir de la cantidad de agua generada en el paso 3
puede tomar la cantidad necesaria para repetir el paso 2.

2. Calor de mezcla

1. Adicione 150 mL de agua a temperatura ambiente en el calorímetro y registre su temperatura.

Debe monitorear la temperatura dentro de un rango de tiempo suficiente para asegurar una
temperatura estable.
2. Adicione 0.50 g de KNO3 al calorímetro.
3. Mantener agitación suave. Registrar la temperatura cada 30 s por 5 min.
4. Realice adiciones sucesivas de 0.75 g, 1.25 g, 1.50 g, 2.00 g y 3.25 g de KNO3 al calorímetro
y entre cada adición repita el paso 3.
5. Repite los pasos 1 a 3, tres veces más.

 Los volúmenes pueden cambiar dependiendo del tamaño del calorímetro.

TRATAMIENTO DE DATOS

1. Calcule la capacidad calorífica del calorímetro. Para esto, utilice los datos de la primera parte
del procedimiento experimental y tenga en cuenta que para el proceso

𝐻2 𝑂(𝑇1 ) + 𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜(𝑇2 ) + 𝐻2 𝑂(𝑇2 ) → 𝐻2 𝑂(𝑇3 ) + 𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜(𝑇3 )

Se tiene que 𝐶𝐻2 𝑂,1 (𝑇3 − 𝑇1 ) + (𝐶𝐻2 𝑂,2 + 𝐶𝑐𝑎𝑙 )(𝑇3 − 𝑇2 ) = 0. Donde 𝐶𝐻2 𝑂,1 , 𝐶𝐻2 𝑂,1 y 𝐶𝑐𝑎𝑙 son las
capacidades caloríficas de la cantidad de agua inicialmente a 𝑇1 , de la cantidad de agua
inicialmente a 𝑇2 y del calorímetro, respectivamente.
2. Determine los calores de mezcla para cada una de las cantidades utilizadas aplicando la Ec.
2. Tenga en cuenta que el proceso experimental se realiza de forma secuencial, pero los
calores de mezcla corresponden a la adición de la sal al agua pura. Por ejemplo, en la adición
de 1.50 g, el calor de mezcla calculado corresponde al proceso de adición de
(1.50+1.25+0.75+0.50) g al volumen de agua dado con una temperatura inicial igual a la
temperatura registrada previa a la primera adición de la sal.
3. Con los datos del quinto punto de la segunda parte del procedimiento experimental evalúe la
precisión en la determinación de ∆𝑚𝑖𝑥 𝐻. Para esto, calcule y reporte la desviación estándar de

3
 ∆𝑚𝑖𝑥 𝐻. En base a este valor reporte los resultados del paso anterior con sus respectivos
intervalos de confianza al 95%.
4. Haga una gráfica de ∆𝑚𝑖𝑥 𝐻 en función de 𝑛𝐵 . Haga un ajuste de los datos y obtenga ∆𝐻𝑑𝑖𝑓𝑓,𝐵 .
Tenga en cuenta la Ec. 5. Reporte su respectivo intervalo de confianza al 95%, asuma que la
desviación estándar de 𝑛𝐵 es cero.
5. Determine el calor de integral de solución por mol de soluto (Ec. 3) para cada caso. Reporte
su respectivo intervalo de confianza al 95%, asuma que la desviación estándar de 𝑛𝐵 es cero.
∞ ∞ ∞ ∞
6. Obtenga ∆𝐻𝑖𝑛𝑡,𝐵 y ∆𝐻𝑑𝑖𝑓𝑓,𝐵 , donde ∆𝐻𝑑𝑖𝑓𝑓,𝐵 se define análogo a la Ec. 4, es decir, ∆𝐻𝑑𝑖𝑓𝑓,𝐵 ≡
lim ∆𝐻𝑑𝑖𝑓𝑓,𝐵 . Tenga en cuenta que la Ec. 5 se puede reescribir como se muestra en la Ec. 6.
𝑥𝐵 →0
Reporte sus respectivos intervalos de confianza al 95%

𝜕(𝑛𝐵 ∆𝐻𝑖𝑛𝑡,𝐵 ) 𝜕(∆𝐻𝑖𝑛𝑡,𝐵 )

∆𝐻𝑑𝑖𝑓𝑓,𝐵 = [ ] = 𝑚[ ] + ∆𝐻𝑖𝑛𝑡,𝐵 . (6)
𝜕𝑛𝐵 𝑃,𝑇,𝑛𝐴 𝜕𝑚 𝑃,𝑇,𝑛𝐴

* Reporte la temperatura y presión a la cual determinó los diferentes ∆𝐻. Recuerde que estos
dependen de la temperatura y presión.

DISCUSIÓN ADICIONAL (OPCIONAL)

La forma diferencial de la Ec. 1 es

̅𝐴 − 𝐻𝑚,𝐴
𝑑𝑚𝑖𝑥 𝐻 = 𝑑𝑛𝐴 (𝐻 ∗ ̅𝐵 − 𝐻𝑚,𝐵
) + 𝑑𝑛𝐵 (𝐻 ∗
), (6)

de esta forma

̅𝐵 − 𝐻𝑚,𝐵
∆𝐻𝑑𝑖𝑓𝑓,𝐵 = 𝐻 ∗
. (7)

Con los datos obtenidos haga una discusión en torno a la Ec. 7. Además, contraste los resultados
con el comportamiento esperado en una solución ideal.

TRATAMIENTO DE DESECHOS

El nitrato de potasio no pertenece a la lista de desechos peligrosos adoptada por Colombia [1] ni por
la agencia de protección ambiental de los estados unidos (EPA)[2] y puede ser vertido directamente
al desagüe.[3,4] No hay necesidad de dilución.

REFERENCIAS

1. Decreto 1076 de 2015, Título 6: Residuos peligrosos, Anexo I, II y III, 476-487.

2. Programa de inventario de liberación de tóxicos (TRI program), https://www.epa.gov/toxics-
release-inventory-tri-program/tri-listed-chemicals, Septiembre del 2017.
3. Decreto 1076 de 2015, Título 3: Aguas no marítimas, Capítulo 3: Ordenamiento del recurso
hídrico y vertimientos, Sección 9: Disposiciones transitorias, Artículo 2.2.3.3.9.15 y 2.2.3.3.9.16,
389-391.

4
4. Disposal quick reference guide, https://www.acs.org/content/dam/AACT/periodical/may-
2016/disposal_chart_aact.pdf, Septiembre del 2017.

Guía recopilada de:

Grajales, M. Calor integral y calor diferencial de solución, versión enero 2010, Departamento de
Química, Universidad del Valle; Levine, I.N. Physical Chemistry, McGraw-Hill, 6th Ed., 2009, 272-
275.