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Comité Editor

María Andrea Nieto Romero


Directora general del SENA

Cesar Alveiro Trujillo Solarte


Director SENA Regional Valle
Comité Científico - Evaluador
Aura Elvira Narváez Agudelo
Subdirectora Centro Nacional de
Asistencia Técnica a la Industria –ASTIN El III Simposio de Materiales Poliméricos ofrece sus agradecimientos
a los investigadores quienes actuaron en calidad de pares
Carolina Caicedo evaluadores.
Editora de la revista
Jaime Alberto Gálvez Narváez
Miguel Angel Solís Molina Instructor Investigador - ASTIN - SENA, Cali, Colombia.
Coordinador del Servicio de Información y
Divugación Tecnológica –SIDT
Editor Asociado Antonio Sánchez Solís
Investigador Universidad Nacional Autónoma de México, México.
Julia Emma Zúñiga Rivera
Coordinadora
Carolina Caicedo Cano
Investigadora GIDEMP - ASTIN - SENA, Cali, Colombia.

Natalia Afanasjeva
Profesora Universidad del Valle, Cali, Colombia.

Bairo Vera Mondragón


Coordinador I+D+i - ASTIN - SENA, Cali, Colombia.

Aldo Rafael Vázquez


Líder Sennova - ASTIN - SENA, Cali, Colombia.

Fernando Luna Vera


Investigador GIDEMP - ASTIN - SENA, Cali, Colombia.

Harry Alexander Maturana Peña


Instructor - ASTIN - SENA, Cali, Colombia.

Lina Marcela Crespo Delgado


Instructor Investigador - ASTIN - SENA, Cali, Colombia.

Drochss Pettry Valencia


Profesor Universidad Santiago de Cali, Cali, Colombia.

Richard Fernando D´vries


Profesor Universidad Santiago de Cali, Cali, Colombia.

Omar Hernan Ossa Betancourth


Instructor - ASTIN - SENA, Cali, Colombia.

Pedro Alberto Zafra López


Instructor - ASTIN - SENA, Cali, Colombia.
Comité Organizador
Aura Elvira Narváez Agudelo
Subdirectora centro ASTIN - SENA

Emilio Eliecer Navia Zuñiga


Coordinador Grupo de Investigación, Innovación
y Producción Académica
Dirección General SENA

Bairo Vera Mondragón


Coordinación I+D+i - ASTIN - SENA

Aldo Rafael Vázquez


Líder Sennova - ASTIN - SENA

Fernando Luna Vera


Líder Grupo de Investigación en Desarrollo
de Materiales y Productos “GIDEMP” - SENA

Edwin Flórez López, Ph.D.


Director Programa de Química,
Universidad Santiago de Cali, Cali, Col. Comité Logístico
Carolina Caicedo Cano Juan Manuel Escandón
Investigadora grupo de Investigación en Desarrollo Maira Eliana Pito Cometa
de Materiales y Productos “GIDEMP” - SENA Lordny Geseth Diamante Babativa
Ana María Cortés Rosero
Jaime Alberto Gálvez Narváez Johana Andrea Chamorro
Instructor Investigador - ASTIN - SENA Dina Marcela Chica Arboleda
Elizabeth Wagner
Yurany Rincón Palacios
Nidia Karina Mora
Profesional en Vigilancia Tecnológica - ASTIN - SENA

Jorge Alberto Cruz


Profesional en Mercadeo - ASTIN - SENA Comite de Comunicaciones
Elizabeth Enriquez Quintero
Diagramación
Diseño Gráfico - ASTIN - SENA

Coordinadora
Carolina Caicedo Cano Julia Emma Zuñiga Rivera
Investigadora grupo de Investigación en Desarrollo Coordinadora
de Materiales y Productos “GIDEMP” - SENA Revista Informador Técnico - ASTIN - SENA

Ana María Cortés Rosero


Corrección de estilo
Auxiliar de edición - ASTIN - SENA

Diego Fernando Vélez Navía


Maestro de Ceremonia
Instructor de Comunicaciones - ASTIN - SENA

e-ISSN: 2256-5035
Suplemento I - Diciembre de 2017
Patrocinadores
EVACOL LTDA
DISTRIBUIDORA INDUSTRIAL GODOY S.A.S
MAINCO S.A.
PROINSA LTDA.
PRODUVARIOS S.A
PLASTIRECUPERADOS S.A.S
Ponentes Magistrales
Marco-Aurelio De Paoli, Ph.D.
Universidad Estatal de Campinas, Brasil

Antonio Sánchez Solís, Ph.D.


Universidad Nacional Autónoma de México, México

Juan Carlos Rueda Sánchez, Ph.D.


Pontificia Universidad Católica de Perú, PERÚ

Manuel Aguilar Vega


Centro de Investigación Científica de Yucatán México

Enrique G. Mogollón Rincón, M.Sc.


ESENTTIA, Cartagena

Laura Fernanda Flórez Sastre, Ph.D.


Carvajal PM TEC Engineering, Bogotá

Vilásia Guimaraes Martins, Ph.D.


Universidad Federal de Río Grande Brasil

Abel Gaspar Rosas, Ph.D.


T.A INSTRUMETS, USA

Catalina Álvarez Ramírez, Esp.


ICIPC, Medellín

Héctor Fabio Zuluaga, Ph.D.


Universidad del Valle, Cali

Aura Elvira Narváez Agudelo, M.Sc.


Centro Nacional de Asistencia Técnica a la Industria -ASTIN, Cali

4
III Simposio de Materiales Poliméricos
Volumen 81 • Número 2 • Julio-Diciembre 2017 • ISSN 0122-056X • e-ISSN 2256-5035

CONTENIDO

Presentación................................................................................................................................ 6

Polímeros compuestos y nanocompuestos......................................................................7

Ingeniería de polímeros, procesamiento y reología....................................................51

Métodos de síntesis novedosos para polímeros...........................................................71

Bipolímeros...............................................................................................................................112

Energías Renovables y Medio Ambiente........................................................................169

5
Presentación

El Servicio Nacional de Aprendizaje SENA y el Sistema de Investigación, Desarrollo Tecnológico


e Innovación – SENNOVA continúan apostándole a la innovación, para contribuir al desarrollo del país
gestionando de forma precisa y oportuna lo requerido por los grupos de investigación y semilleros. En
esta oportunidad aprendices, instructores, investigadores y empresarios nacionales y latinoamericanos, se
reunieron en un espacio de divulgación, donde se logró la comunicación de los resultados propios de la
investigación, el desarrollo tecnológico e innovación alrededor de la temática “Materiales Poliméricos”.

El Grupo de Investigación en Desarrollo de Materiales y Productos - GIDEMP del Centro Nacional de


Asistencia Técnica a la Industria ASTIN - SENA organizó la tercera versión del Simposio de Materiales
Poliméricos, el evento se constituyó en un lugar de encuentro que contó con la participación de más de 300
asistentes adscritos a Universidades (28%), SENA (55%) y Sector Productivo (17%).

El Simposio tuvo cuatro momentos importantes: a) un curso teórico-práctico de Reología a cargo del
Dr. Abel Gaspar-Rosas director técnico y de ventas de exportación de TA INSTRUMENTS - WATERS LLC;
b) ponencias magistrales y comunicaciones orales por parte de 18 participantes de Colombia, Brasil, Ecuador,
México y Perú. La sesión de ponencias se dividió en sub-temas: Polímeros compuestos y nanocompuestos;
Ingeniería de polímeros, procesamiento y reología; Métodos de síntesis novedosos para polímeros; Biopolímeros y
Energías renovables y medio ambiente; c) un conversatorio que dio lugar a una discusión significativa entre
la industria y academia bajo el tema: ¿Cómo se encamina Colombia al desarrollo de plásticos Bio-basados?
«Polímeros a partir de fuentes renovables”, con panelistas expertos que trataron diferentes puntos de vista
como es el caso de la normativa (Catalina Alvarez del ICIPC), tendencias económicas y ambientales (Aura
E. Narváez del SENA-ASTIN), aspectos técnicos sobre la síntesis y caracterización (Héctor F. Zuluaga de la
Universidad del Valle), procesamiento y tendencias de mercado (Laura F. Flórez, PM TEC Engineering) en
los plásticos bio-basados y finalmente d) un concurso de pósters y vídeos como medio de divulgación de
resultados científicos, en el cual se presentaron un total de 38 trabajos.

El comité científico del evento resaltó la participación de todos, no obstante, se exaltaron las siguientes
modalidades: en comunicación oral “BIOPOLÍMEROS FOTOACTIVOS COMO EMPAQUES  DE ALIMENTOS
DE CONSUMO DIARIO” por Q. Lina Niño de la Universidad Pedagógica y Tecnológica de Colombia; en
póster “POLI (3 – HIDROXIBUTIRATO) (P3HB): EXTRACCIÓN, PURIFICACIÓN Y MODIFICACIÓN”
por Andrés Felipe Ramos de la Universidad Nacional de Colombia sede Bogotá; en video: “UNDIMOTRIZ:
COLUMNA DE AGUA OSCILANTE PARA GENERACIÓN DE ENERGÍA ELÉCTRICA” de los autores Fredy
F. Miramag-Martinez, Bairo Vera-Mondragón, Rodrigo Martinez-Zúñiga del ASTIN del SENA. Asimismo, se
reconoció la actuación de la Institución Educativa Jorge Eliécer Gaitán adscrito a Tecnoparque nodo Valle con
el trabajo titulado: “OBTENCIÓN DE UN COMPUESTO POLIMÉRICO A PARTIR DE POLIPROPILENO
REFORZADO CON FIBRAS DEL BAGAZO DE LA CAÑA DE AZÚCAR” y Tecnoacademia Soacha con el
trabajo titulado: “CARACTERIZACIÓN DE BIOPOLÍMEROS A BASE DE RESIDUOS SÓLIDOS”.

Esperamos que las memorias fortalezcan el trabajo en red, con el fin de potenciar el desarrollo de
los proyectos de investigación. Agradecemos a los participantes por su contribución con los trabajos, a
SENNOVA por el financiamiento, a las entidades que se unieron para premiar los trabajos presentados,
finalmente extendemos la invitación para el IV Simposio de Materiales Poliméricos.

Carolina Caicedo Cano


Investigadora ASTIN
SENA Regional Valle
Editora Informador Técnico
Coordinadora Simposio de Materiales Poliméricos

6
7
III SIMPOSIO DE MATERIALES POLIMÉRICOS
Suplemento I • e-ISSN 2256-5035

CONTENIDO
Procesamiento de nanocompuestos poliméricos........................................................................................................................ 9
Antonio Sánchez Solís

Thermoplastic biocomposites reinforced with vegetal fibers and using lignin


as anti-oxidant................................................................................................................................................................................ 13
Marco-Aurelio de Paoli

Estudio de comportamiento mecánico a tracción de un material compuesto a partir de


polietileno de baja densidad (reciclado) cargado con bagazo de cáscara de cacao................................................... 16
Germán Adolfo Díaz-Ramírez, Luis Alberto Laguado Villamizar

Obtención de un compuesto polimérico a partir de polipropileno fibroreforzado


con bagazo de la caña de azúcar.............................................................................................................................................. 21
Edward Martínez Culchac, Juan Sebastián Mosquera, Karen Sofía Ospina, Angee Catalina Castro,
Edgar Rivera Tafurt , Juan Manuel González

Biocompuestos a partir de polímeros y fibras naturales colombianas............................................................................ 24


Miguel Ángel Hidalgo, Juan Manuel Montalvo Navarrete, Juan Pablo Correa, Emerson Escobar,
Jorge Iván Montalvo, Alvaro José Rojas

Analisis de viabilidad respecto a la sustitucion del poliestireno expandido por


un Bio-compuesto a base de Bagazo de caña....................................................................................................................... 27
Andrés Ferney Largo León, Edwin Yesid Gómez Pachón, Jorge Arturo Torres

Nanocompuestos Poliméricos biodegradables como alternativa en la industria plástica....................................... 30


Juan Pablo Correa, Patricia Eisenberg

Evaluación de las propiedades mecánicas y térmicas de materiales compuestos


de polipropileno y  ceniza de cascarilla de arroz................................................................................................................... 33
Lina Marcela Crespo, Carolina Caicedo, María Fernanda González, Cesar Augusto López

Aislamiento de microfibras de guadua (Angustifolia Kunth) por Hidrólisis ácida........................................................ 38


Marcelo Guancha, Isabela Buitrago, Lilian Carvajal, Sebastian Benavides,
Daniela Restrepo, Alejandro Micolta

Modificación de Carbonato de Calcio a partir de residuos de cáscara de huevo como


alternativa de relleno en compuesto de polipropileno...................................................................................................... 41
Marcelo Guancha, Jahaira Cuabu, Julian Muñoz, Daniela Castillo

Efecto de la concentración de complejos Curcumina-Nanopartículas de almidón en las


propiedades fisicoquímicas de películas de almidón y Áloe Vera................................................................................... 44
Leonardo Acevedo Guevara, Leonardo Nieto Suaza, Leidy Tatiana Sánchez,
Magda Ivone Pinzón Fandiño, Cristian Camilo Villa

Hidrogeles base acrílica reforzados con fibras vegetales.................................................................................................. 47


Marcelo Alexander Guacha-Chalapud, Santiago Valencia, John Lemos, Valentina Arango,
Valentina Martinez, David Finiscue

8
Polímeros compuestos y nanocompuestos: 7-50

Procesamiento de nanocompuestos
poliméricos
Modalidad: Ponencia Magistral

Resumen
Materiales con cargas de tamaño nanométrico
presentan propiedades diferentes a los formulados con
partículas de tamaño micrométrico. Comparativamente,
el área superficial de partículas pequeñas es varias veces
mayor que partículas más grandes, considerando el
mismo peso. Sin embargo, la obtención de materiales
nanocompuestos poliméricos por el método de extrusión
presenta serias dificultades debido a la naturaleza de las
nanopartículas a coalescer. La exfoliación de tactoides
para obtener nanopartículas en el seno de la matriz
Antonio Sánchez Solís1 termoplástica afecta de manera importante las propiedades
mecánicas de tensión, flexión y reológicas. La distribución
y dispersión de estas partículas en polímeros de viscosidad
grande es el reto. Se propone la aplicación de ultrasonido
en el polímero fundido para coadyuvar en la producción
1
Instituto de Investigaciones en Materiales. de estos materiales.
Universidad Nacional Autónoma de México.
Apartado Postal 70-360. CDMX.México.
[email protected] Palabras claves: extrusión, nanocompuestos, ultrasonido,
arcilla-lisina, cabezal mezclador estático.

Introducción
La producción de materiales nanocompuestos
poliméricos ha atraído la atención debido a que mejoran
las propiedades de los polímeros y extienden sus
aplicaciones, utilizando refuerzos a escala molecular más
que formular microcompuestos convencionales con cargas
(ver Figura 1). Por ejemplo, para el híbrido nylon 6-arcilla
se han obtenido mejoras substanciales en las propiedades
mecánicas, térmicas y reológicas (Usuki, et al., 1993).
Resina epoxi-arcilla presenta también grandes mejoras
en el módulo elástico y esfuerzo a tensión (Wang, Lan &
Pinnavaia, 1996). Estos materiales son una combinación de
dos o más fases, que contienen diferentes composiciones
o estructuras, donde al menos una de las fases está en la
escala nanométrica y exhiben conductas diferentes con
relación a los materiales compuestos convencionales que
presentan estructuras a microescala, debido principalmente
al pequeño tamaño de la unidad estructural y a la gran

9
Polímeros compuestos y nanocompuestos: 7-50

relación superficie-volumen (Gonsalves & Chen, 1996). pueden formar nanocompuestos exfoliados en los cuales
El fenómeno de concentración de esfuerzos por el uso capas de silicato y apilamientos están dispersos a través
de partículas micrompetricas se presenta de manera de todo el polímero, con orientación al azar (Carrado, &
regular produciendo materiales débiles. Este efecto se ve Xu, 1998; Lan, & Pinnavaia, 1994). La arcilla que se ha
disminuido cuando los materiales son combinados a escala utilizado preferentemente es la Montmorillonita (MMT),
nanométrica. Por ejemplo, teniendo interacciones más compuesta de tres capas de silicatos, una octaédrica y dos
fuertes entre polímero y silicato se producen materiales con tetraédricas. Estos apilamientos de 0.96 nm de espesor y
propiedades mecánicas superiores (Giannelis, 1996). Las con un diámetro promedio de 1000 nanómetros son las
arcillas son usadas como aditivos porque son materiales principales entidades de refuerzo de los nanocompuestos
que están compuestos por placas de silicato que pueden ser con polímeros. La constitución química de la celda unitaria
intercaladas por moléculas orgánicas. de la montmorillonita ofrece dos sitios de reacción:
los aniones sobre la superficie del silicato y los grupos
hidroxilo (OH-) sobre la capa de óxidos de Mg y Al. El
proceso para hacer compatible la arcilla involucra formar
un enlace iónico entre la superficie de la arcilla y los
cationes onium organofílicos, especialmente los cationes
amonio cuaternarios. La ventaja de usar esta ruta es que
la reacción química obliga a las partículas de arcilla a
expandirse por la intercalación, que es el primer paso
para lograr la dispersión total de las placas de la arcilla, y
Figura 1. Representación esquemática de los tipos de llegar así a la exfoliación. La desventaja es que el equilibrio
estructura de nanocompuestos.
químico del proceso puede tomar hasta semanas. También,
La morfología de las partículas de arcilla es bien la compatibilización se ha logrado utilizando grupos OH
conocida (Vaia, Jandt,  Kramer, & Giannelis, 1995; Akelah, y se ha llevado a cabo haciéndolos reaccionar con grupos
Salahuddin, Hiltner, Baer, & Moet, 1994), y se ha encontrado epoxi y grupos ácidos anhídridos. Sin embargo, como
que hay varios niveles de organización en éstas. Las los grupos OH están en su mayor parte localizados en la
partículas más pequeñas, las primarias, son del orden de periferia de las placas de arcilla, sólo pueden reaccionar
10 nanómetros (10 nm) y están compuestas de apilamientos unos pocos y por lo tanto la reacción de intercalación y
de placas paralelas, con un promedio de diez por partícula. exfoliación no necesariamente es exitosa (Utracki, 2000).
En la mezcla de polímeros y arcillas, la falta de afinidad Ya que las interacciones sólido-sólido son cien veces más
entre el silicato hidrofílico y el polímero hidrofóbico hacen fuertes que las de líquido-líquido, es entonces imperativo
difícil de alcanzar una mezcla homogénea. La solución a que exista una buen enlace entre la arcilla y la matriz, de
este problema de compatibilidad entre fases se alcanza otra forma las partículas exfoliadas tenderán a agruparse
a través de reacciones de intercambio iónico, lo que nuevamente. Por lo anterior, al parecer la mejor estrategia
incrementa la organofilicidad de la superficie de la capa para lograr una arcilla exfoliada en un matriz polimérica es
de la arcilla y como consecuencia disminuye la energía de hacerlo por pasos: primero se colocará la arcilla Na-MMT
superficie de la arcilla, mejorando el mojado con la matriz en agua para expandir los espacios entre láminas; segundo,
polimérica (Giannelis, 1996). Para prevenir la aglomeración se intercalará un ion onium apropiado que incremente el
y estabilizar la superficie de estas partículas ultrafinas, las espacio entre las láminas aún más, y tercero, se llevará a
fuerzas repulsivas interparticulares son esenciales y los cabo la compatibilización reactiva (procesamiento) del
surfactantes son utilizados para este propósito (Gonsalves, sistema organo-arcilla/matriz polimérica, lo cual resultará
& Chen 1996). Los silicatos que han sufrido intercambio en una exfoliación estable de las placas de la arcilla en la
catiónico son fácilmente dispersables en matrices orgánicas matriz (Utracki, 2000). La suspensión en un disolvente tal
y pueden formar nanocompuestos intercalados, en los como agua, acetonitrilo o dimetilacetamida ha generado
cuales la separación entre las capas de silicato se incrementa híbridos intercalados de polietilen-óxido (Vaia, Sauer, Tse,
pero es relativamente constante, las cadenas extendidas del & Giannelis, 1997; Wu, & Lerner, 1993), y polioximetilen
polímero están intercaladas entre las capas de silicato de oligo(oxietileno) (Wu, & Lerner, 1993). Los métodos en
una manera cristalográficamente repetitiva lo que produce fundido han permitido la intercalación de poliestireno
un compuesto bien ordenado, aunque estas estructuras (Vaia, Jandt, Kramer, & Giannelis, 1996) y nanocompuestos
ordenadas tienen un ancho de pocas capas moleculares, o exfoliados de epoxi (Wang, & Pinnavaia, 1994), han

10
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

sido hechos vía polimerización in situ. Con esta última situ intercalative polymerization of. epsilon.-
técnica también se han producido nanocompuestos de caprolactone in layered silicates. Chemistry
poliestireno intercalado (Moet, 1996), poli (ε-caprolactona) of materials, 5(8), 1064-1066. doi: https://
(Messersmith, & Giannelis, 1993) y poliamida 6 (Fukushima, doi.org/10.1021/cm00032a005
Okada, Kawasumi, Karauchi, & Kamigaito, 1988). Otros
métodos utilizados de menor frecuencia son el proceso de Moet, A. A. (1996). Journal of Materials Science, 31(13),
sol-gel (Novak, Ellsworth, & Verrier, 1994; Billmeyer, 1978) 3589-3696. doi: https://doi.org/10.1007/
e injerto de monómeros en polímeros y arcilla (Moet, 1996). BF00360767
Aunque varios enfoques y métodos han mostrado tener
éxito sólo lo han hecho de manera particular, ya que no Novak, B. M., Ellsworth, M. W., & Verrier, C. (1994).
todos los polímeros siguen una regla para ser intercalados. Special Publications of the Royal Society of
Chemistry, 139, 41-45.

Novak, B. M., Ellsworth, M. W., & Verrier, C. (1995).


Referencias ACS Symposium series, 585, 86-96.

Akelah, A., Salahuddin, N., Hiltner, A., Baer, E., & Usuki, A., Kojima, Y., Kawasumi, M., Okada, A.,
Moet, A. (1994). Morphological hierarchy Fukushima, Y., Kurauchi, T., & Kamigaito,
of butadieneacrylonitrile/montmorillonite O. (1993). Synthesis of nylon 6-clay
nanocomposite. Nanostructured hybrid. Journal of Materials Research, 8(5),
Materials, 4(8), 965-978. doi: https://doi. 1179-1184. doi: https://doi.org/10.1557/
org/10.1016/0965-9773(94)90103-1 JMR.1993.1179
Billmeyer, F. W. Ciencia de los Polímeros. Ed Utracki, L. A. (2000). Polymeric Nanocomposites.
Reverté. 1978. Internal Report. Industrial Materials
Institute. National Research Council Canada
Carrado, K. A., & Xu, L. (1998). In situ synthesis of
(IMI-NRC). Boucherville, Quebec., p. 4.
polymer− clay nanocomposites from silicate
gels. Chemistry of materials, 10(5), 1440-1445. Vaia, R. A., Jandt, K. D., Kramer, E. J., & Giannelis, E.
doi: https://doi.org/10.1021/cm970814n P. (1996). Microstructural evolution of melt
Fukushima, Y., Okada, A., Kawasumi, M., Karauchi, intercalated polymer− organically modified
T., & Kamigaito, O. (1988). Clay Miner., layered silicates nanocomposites. Chemistry
23, 27. doi: https://doi.org/10.1180/ of Materials, 8(11), 2628-2635. doi: https://
claymin.1988.023.1.03 doi.org/10.1021/cm960102h

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29-35. doi: https://doi.org/10.1002/ doi: https://doi.org/10.1021/ma00128a016
adma.19960080104
Vaia, R. A., Sauer, B. B., Tse, O. K., & Giannelis, E.
Gonsalves, K., & Chen. X. (1996). Materials P. (1997). Relaxations of confined chains in
Research Society. Symposia Proceedings. polymer nanocomposites: glass transition
Warrendale, PA, vol. 435, 55. doi: https:// properties of poly (ethylene oxide) intercalated
doi.org/10.1557/PROC-435-55 in montmorillonite. Journal of Polymer
Science Part B: Polymer Physics, 35(1),
Lan, T., & Pinnavaia, T. J. (1994). Clay-reinforced 59-67. doi: https://doi.org/10.1002/
epoxy nanocomposites. Chemistry of (SICI)1099-0488(19970115)35:1<59::AID-
materials, 6(12), 2216-2219. doi: https://doi. POLB4>3.0.CO;2-Q
org/10.1021/cm00048a006
Wang, M. S., & Pinnavaia, T. J. (1994). Clay-polymer
Messersmith, P. B., & Giannelis, E. P. (1993). nanocomposites formed from acidic
Polymer-layered silicate nanocomposites: in derivatives of montmorillonite and an epoxy

11
Polímeros compuestos y nanocompuestos: 7-50

resin. Chemistry of Materials, 6(4), 468-474. Wu, J., & Lerner, M. M. (1993). Structural, thermal,
doi: https://doi.org/10.1021/cm00040a022
and electrical characterization of layered
Wang, Z., Lan, T., & Pinnavaia, T. J. (1996). Hybrid nanocomposites derived from sodium-
organic− inorganic nanocomposites formed
montmorillonite and polyethers. Chemistry
from an epoxy polymer and a layered
silicic acid (Magadiite). Chemistry of of Materials, 5(6), 835-838. doi: https://doi.
Materials, 8(9), 2200-2204. doi: https://doi. org/10.1021/cm00030a019
org/10.1021/cm960263l

12
Polímeros compuestos y nanocompuestos: 7-50

Thermoplastic biocomposites reinforced


with vegetal fibers and using lignin as
anti-oxidant
Modalidad: Ponencia Magistral

Abstrac
Cellulose and Lignin are the most abundant
polymers in the world. Cellulose fibers occur in different
forms and with variable mechanical properties. It can
substitute glass fibers, with advantages, as a reinforcing
agent for thermoplastics. Lignin is a complex natural
polymer containing guaiacyl and syringyl phenolic units,
which are responsible for its antioxidant activity, similar to
what occurs with the commercial hindered phenols used as
primary antioxidants for polymers. We use these two raw
materials in combination with polypropylene, high-density
Marco Aurelio De Paoli1 polyethylene and polyamide-6 to make biocomposites by
extrusion and injection molding. The mechanical properties
and stability achieved with these thermoplastics permits to
envisage their application by the plastics industry.
1
Laboratório de Processamento de Polímeros, Palabras claves: Thermoplastics, biocomposites, vegetal fibers,
Instituto de Química, Unicamp, Campinas,
Brasil [email protected] lignin, renewable resources.

Introduction
In the last years, there is a crescent tendency to use
renewable resources for producing goods in general. The
plastics industry is no exception to this trend and there
are commodity thermoplastics produced with monomers
obtained from sugar cane or corn ethanol, plasticizers and
lubricants from vegetal oils, fillers from agricultural residues
and reinforcements with vegetal fibers (biocomposites).
This tendency attends to a demand for environmentally
friendly materials and for weight and cost reductions.

Aiming to substitute glass-fiber reinforced composites,


our research group developed biocomposites of high-
density polyethylene (Araujo, Mano, Teixeira, Spinacé,
& De Paoli, 2010). HDPE, polypropylene (Mano, Araújo,
Spinacé, & De Paoli, 2010), PP, cellulose acetate (Gutiérrez,
De Paoli, & Felisberti, 2012) and polyamide-6 (Santos,
Spinacé, Fermoselli, & De Paoli, 2009), PA-6, reinforced
with Curauá fibers. Despite the excellent results obtained,
the lack of large-scale production of this fiber encouraged
us to replace them by cellulose fibers. The paper industry

13
Polímeros compuestos y nanocompuestos: 7-50

produces these fibers with reproducible properties and in Figure 1exemplifies the reinforcement effect of
a large scale. Additionally, this same industry produces bleached cellulose fibers in PA-6 composites.
lignin as a by-product of the cellulose bleaching process. In
our laboratory, we prepared biocomposites using cellulose Figure 2 compares the variation of the mechanical
fibers with PP (Gadioli, Morais, Waldman, & De Paoli, 2014). properties of PP stabilized with Lignin, PPLS, in comparison
PA-6 (Fernandes, Gadioli, Yassitepe, & De Paoli, 2017) and to Irganox 1010™, PPS, in an accelerated aging experiment.
greenHDPE (Guilhen, Gadioli, Fernandes, Waldman &
Aurelio De Paoli, 2017). We tested the anti-oxidant activity
of Lignin in comparison to commercial hindered phenol
stabilizers for PA-6 (Fernandes, et al., 2017), PP ((Gadioli,
Waldman & De Paoli, 2016), in press and HDPE (Guilhen,
et al., 2017), with excellent results.

The aim of our research is to use cellulose fibers,


Figure 2- Variation of mechanical properties as a function of aging
produced by the Kraft Process of Eucaliptus grandis, to time for PP, PPS and PPLS.
reinforce thermoplastics, producing drop-in biocomposites.
In comparison to glass-fiber reinforced plastics, the The deterioration of the yield stress and elongation, as a
advantages are the reduction in weight, cost and reduced function of aging, is lower for the lignin-stabilized sample
processing equipment wear. Parallel to this, the antioxidant in comparison to the commercial one.
activity of lignin is comparable to commercial stabilizers.

Experimental Part Conclusions


The results indicate that cellulose fibers reinforced
Braskem and Sabic supplied the thermoplastics used
thermoplastics are promising substitutes for their glass-
in this work. We used the cellulose fibers in the form of
fiber reinforced counterparts and that lignin, from the
pellets and the lignin as a powder. Croda supplied the
Kraft process of Eucalyptus wood, is a promising green
maleic anhydride modified compatibilizers and BASF the
substituent to synthetic hindered phenol stabilizers.
other additives.

We prepared the composite formulations using Acknowledgements


a corotating twin-screw extruder (Coperion Werner
Pfleiderer ZSK-26, L/D = 44) equipped with a side feeder Author thank the financial support from FAPESP,
and Brabender gravimetric feeders. Test samples prepared under grant number 2010/17804-7, and the senior
by injection molding were used for aging studies and researcher fellowship from CNPq.
characterization by mechanical properties (tensile, flexural
and impact), FTIR, SEM, TGA, DSC, OIT and XPS. Fiber
content was confirmed by gravimetry, after Soxhlet
References
extraction of the fibers with solvent. Araujo, J. R., Mano, B., Teixeira, G. M., Spinacé, M. A.
S., & De Paoli, M. A. (2010). Biomicrofibrilar
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Paoli, M. A. (2017). Polyamide-6 composites
reinforced with cellulose fibers and fabricated
Figure 1. (A) tensile and (B) flexural properties of PA-6 composites by extrusion: Effect of fiber bleaching
reinforced with bleached cellulose fibers in comparison to pure PA-6.
on mechanical properties and stability.

14
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

Polymer Composites, 38(2), 299-308. doi: Gutiérrez, M. C., De Paoli, M. A., & Felisberti, M. I.
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Paoli, M. A. (2014). The role of lignin in
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bleached cellulose fibers: Mechanical
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Guilhen, A., Gadioli, R., Fernandes, F., Waldman, W., Santos, P. A., Spinacé, M. A., Fermoselli, K. K., &
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antioxidant. Journal of Applied Polymer com poliamida-6. Polímeros, 19, 31.
Science, 134(35), 45219. doi: http://dx.doi. doi: http://dx.doi.org/10.1590/S0104-
org/10.1002/app.45219 14282009000100010

15
Polímeros compuestos y nanocompuestos: 7-50

Estudio de comportamiento mecánico


a tracción de un material compuesto a
partir de polietileno de baja densidad
(reciclado) cargado con bagazo de
cáscara de cacao
Modalidad: Póster

Resumen
En este estudio, se preparó un material compuesto de
matriz polimérica termoplástica, consistente en polietileno
de baja densidad (PEBD) de origen reciclado, reforzado
con fibras de bagazo de cacao “Theobroma cacao” (BC). La
preparación se llevó a cabo mediante mezcla mecánica
de los componentes a temperatura ambiente y posterior
German Adolfo Díaz-Ramírez1* moldeo por compresión a 190 ºC de temperatura y 50
Luis Alberto Laguado Villamizar2
Oscar Arnulfo Acosta Cardenas3 kg/cm2 de presión. Las fibras naturales fueron extraídas
del material residual del fruto del cacao, mediante corte,
desbastado y posterior secado a 60 ºC por 24 horas. Los
compuestos fueron preparados con diferentes contenidos
Unidades Tecnológicas de Santander,
1*

Grupo de investigación en diseño de fibras: 10%, 20% y 30% (peso/peso). De cada lamina de
y materiales “DIMAT ”, Calle de los compuesto obtenido se extrajeron las muestras que fueron
estudiantes nº 9-82, Bucaramanga,
Colombia. Universidad Industrial de
ensayadas a tracción de acuerdo a la norma ASTM-D638.
Santander, Escuela de Diseño Industrial. Los compuestos PEBD/BC mostraron valores de esfuerzo
[email protected], germanadiazr@ máximo entre 5 y 10 [MPa], mientras que los módulos
yahoo.com
de elasticidad se ubicaron entre 0.43 a 0.79 [GPa] y
Unidades Tecnológicas de Santander,Grupo
2, 3 deformaciones entre 2.9 y 4.7 %. Estos valores, comparados
DIMAT, Bucaramanga, Colombia. con el comportamiento mecánico a tracción del PEBD, sin
contenido de bagazo de cacao, mostraron que el módulo
de elasticidad no se ve afectado, sin embargo, los valores
de esfuerzo máximo y porcentaje de elongación presentan
disminuciones importantes (40 y 80 % respectivamente),
indicando una deficiente interacción del contenido de
carga con la matriz polimérica utilizada. Para mejorar la
relación interfacial en este tipo de compuestos se pueden
explorar la modificación química de la carga de BC, así
como la homogenización de la mezcla. Con este estudio
se busca considerar la posibilidad de obtener un material
de muy bajo impacto ambiental, fabricado a partir de
materia prima reciclada o residual, que pueda ser usado en
diferentes aplicaciones.

Palabras claves: Compuestos poliméricos, fibras naturales,


propiedades mecánicas, polietileno de baja densidad, Theobroma
cacao.

16
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

Introducción de vidrio. Las fibras de celulosa poseen propiedades que


les permiten su viabilidad como agentes reforzantes de
En la última década los materiales compuestos de compuestos poliméricos, tales como: aceptable resistencia
matriz polimérica y refuerzo de fibras naturales han ganado mecánica a tracción y compresión, altos módulos de
interés, entre investigadores e industriales, como posible elasticidad específicos, biodegradabilidad y sobretodo
alternativa a los compuestos poliméricos reforzados con bajo costo. Por otra parte, el uso de fibras naturales como
fibras sintéticas como las de vidrio. Lo anterior debido a refuerzo de compuestos poliméricos, causa menos deterioro
sus ventajas específicas tales como resistencia a la tensión, en los equipos utilizados para los procesos de manufactura,
al desgaste y a la fatiga; sumado a lo anterior, existe fuentes de materias primas renovables y mínimo riesgo a
una creciente preocupación mundial por el cuidado del la salud humana (Mohammed, Ansari, Pua, Jawaid, &
medio ambiente y el uso moderado y sustentable de los
Islam, 2015). Entre los usos potenciales para poliolefinas
recursos naturales y que tengan potencial económico
recicladas con carga de materiales celulósicos pueden estar:
(Faruk, Bledzki, Fink, & Sain, 2012; John, & Thomas, 2008;
el campo de la construcción, perfilería para elementos
Vriesmann, Teófilo, & de Oliveira Petkowicz, 2012).
arquitectónicos, paneles para divisiones e industria
Desde el punto de vista ambiental, uno de los automotriz entre otros. De todas estas, el polietileno de baja
problemas en la actualidad es el poco uso que se da a los y alta densidad (PEAD, PEBD), son los de mejor perspectiva
residuos agroindustriales lignocelulósicos como la cascarilla de uso debido a su fácil disponibilidad como residuo (Cruz-
de arroz, los residuos de cosechas de cereales, bagazo de Estrada, Fuentes-Carrillo, Martínez-Domínguez, Canché-
caña de azúcar y del desfibrado de plantas diversas, entre Escamilla, & García-Gómez, 2006; Gago et al., 2011).
otros. Todos estos residuos son dejados como desechos en
los cultivos, devueltos al campo como fertilizantes, y en Mediante este trabajo se busca estudiar la posibilidad
casos menos afortunados, aunque frecuentes, se convierten del uso de bagazo de mazorca de cacao como fuente primaria
en agentes contaminantes (Proaño, Bonilla, & Aldás, 2015. de material de refuerzo para compuestos poliméricos a
base de polietileno de baja densidad reciclado, con lo cual
El cultivo de cacao “Theobroma cacao” constituye uno se busca generar una reducción en el impacto ambiental y
de los renglones socio-económicos más importantes de adicionalmente una fuente adicional de ingresos para los
nuestro país y en particular de la región Santandereana. Del cultivadores de cacao de la región santandereana.
fruto del cacao se extraen las semillas húmedas de su parte
interior, lo que constituye un 10% del peso total del mismo,
las cuales son secadas y comercializadas principalmente
hacia la industria de fabricación de chocolate chocolate Parte Experimental
(Vriesmann et al., 2012). En el proceso de extracción de las
semillas, la corteza de la mazorca, que ocupa entre un 52 a Obtención y preparación de las materias
76% de la fruta del cacao, es desechada en el mismo cultivo,
con lo cual se cual se causan problemas ambientales, malos
primas
olores y proliferación de enfermedades en los cultivos Las fibras de cacao fueron obtenidas de cultivos de
como la podredumbre negra o mazorca negra del cacao, al la región. Se tomaron mazorzas maduras, a las que se les
formarse grandes cantidades de estos residuos en los suelos extrajo la fibra de la cáscara mediante rayado, luego se
de los cultivos; por tal razón, la búsqueda de alternativas
llevó a cabo un secado en horno con corriente de aire a 60
para el uso de este subproducto de la cosecha del cacao,
ºC por 24 horas, posteriormente el material fue molido para
representa un reto importante. El procesamiento del
reducir y homogenizar tamaño de partículas y finalmente
bagazo de la mazorca del cacao puede ofrecer alternativas
fue tamizado usando mallas entre #14 y #40, obteniendo
económicas a su cultivo, así como puede contribuir a la
tamaños de patículas entre 400 y 800 [mm].
disminución de los problemas ambientales asociados al
mismo.
El Polietileno de baja densidad reciclado utilizado
Por otra parte, los compuestos poliméricos reforzados fue suministrado por la empresa Ekoplastic S.A.S, quienes
con fibras naturales se están desarrollando como una dentro de su proceso de manufactura eleboran pellets de
alternativa económicamente atractiva y de bajo impacto PEBD reutilizado por extrusión.
ambiental, en comparación con fibras sintéticas como las

17
Polímeros compuestos y nanocompuestos: 7-50

Preparación del compuesto polimérico [MPa] y módulo de elasticidad de 0.4 a 0.6 [GPa], valores
acordes con la literatura referenciada. La curva esfuerzo
En primer lugar, se elaboraron placas de 120*120*4 vs. deformación obtenida también se asemejó al de un
[mm] en PEBD sin carga de bagazo de cacao para establecer polímero termoplástico convencional. (figura 2)
las propiedades mecánicas de control, utilizando un equipo
de moldeo por compresión marca Berstorff; las placas se
fabricaron a 190 ºC y 50 kg/cm2 de presión sostenida por
espacio de 1 hora por cada muestra. Posteriormente las
placas fueron cortadas y ajustadas a las dimensiones de las
probetas, según la norma ASTM D638-14 (2014).

El material compuesto fue preparado mediante


mezcla mecánica de los componentes en proporciones 10%;
20% y 30% BC/PEBD reciclado (peso/peso) a temperatura
ambiente, y posteriormente moldeado por compresión bajo
las mismas especificaciones explicadas anteriomente.

Caracterización del material compuesto


En la figura 1 se muestra la geometría de las probetas Figura 2. Curva esfuerzo-deformación del Polietileno de baja
densidad (PEBD) reciclado.
utilizadas, corresponduentes a las muestras tipo IV de Fuente: Los Autores
la norma. Los ensayos a tracción fueron llevados a cabo
en una maquina universal de ensayos MTS Bionix con
celda de carga de 5 Kn. Los ensayos se llevaron a cabo El comportamiento mecánico de los materiales
inicialmente a una velocidad de avance de 10 mm/min, compuestos obtenidos se muestra en la figura 3, en ella es
pero posteriormente se ajusto esta velocidad a 5 mm/min posible observar la disminución en la rigidez del material
para mantenerse dentro de los tiempos recomendados por a medida que aumenta el contenido de BC. Los valores
la norma (entre 30 seg y 5 min). promedio obtenidos para las propiedades estudiadas
(Resistencia máxima, módulo de elasticidad y % de
elongación) se resumen en la tabla 1.

Figura 1. Esquema de las probetas utilizadas para el ensayo de


tracción según norma ASTM D-638-14
Figura 3. Curva esfuerzo-deformación del Polietileno de baja
Resultados y discusiones densidad (PEBD) reciclado con carga de bagazo de cacao.
Fuente: Los Autores
Los ensayos a tracción del PEBD sin carga de BC
mostraron valores de esfuezo máximo entre 16 y 18

18
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

Tabla 1. Propiedades mecánicas de tracción de PEBD reciclado


sin y con carga de bagazo de cáscara cacao a diferentes conte-
nidos en peso.
Resistencia- Módulo de % de
Máxima [MPa] Elasticidad Elongación
[GPa]
PEBD 17.53 0.56 22.09
PEBD (10% FC) 11.27± 2.2 0.79± 0.02 4.69± 1.19
PEBD (20% FC) 6.24± 1.78 0.50± 0.06 3.77± 1.2
PEBD (30% FC) 5.18± 0.36 0.43± 0.12 2.95± 2.6

El análisis de la zona interfacial y los mecánismos


de falla se llevó a cabo mediante micrografías SEM (figura
4); en las imágenes a y b se observa la ampliación de una
partícula de bagazo de cacao rodeado por la matríz de
PEBD, en ellas se observa un buen recubrimiento, aunque Figura 4. Microscopías electrónicas de barrido (SEM) del material
compuesto PEBD/BC. a y b: ampliación de partícula de cacao en
quedan zonas en las que la matriz no alcanzó a recubrir en
matroz de PEBD; c y d: ampliaciónd e zona interfacial; e, f y g:
su totalidad. ampliación de zona de falla.
Fuente: Los Autores.
Por otra parte, en c y d se observa una ampliación de la
zona interfacial, en la cual nuevamente se obervan espacios
entre la matriz y la carga de partículas de cacao, lo que Conclusiones
indica una deficiente adhesión entre los constoituyentes,
Se definió un protocolo para la extracción del bagazo
esto puede deberse a la fatla de un tratamiento de
de cacao en forma de partículas, en estas el tamaño y la
preparación o tratamiento de la carga de cacao, seguido de
geometría son variables que requieren mayor estudio,
la contracción de la matriz en el proceso de enfriamiento
así como la preparación o modificación de estas, a fin
del material compuesto obtenido, luego de su manufactura,
de mejorar la compatibilidad de estas con la matriz
la cual recordando, se llevo a cabo alrededor de 200 ºC.
termoplástica utilizada.
Finalmente en e, f y g se amplia la zona de falla en
En cuanto al proceso de fabricación de los compuestos
donde se observa el comportamiento diferenciado de
por el método de prensado, se debe evaluar el efecto
ruptura entre la matriz y la carga de bagazo de cacao, el
del tiempo y la temperatura utilizados en el proceso; las
cual presenta falla ductil para el PEBD y fragil para el BC,
dos son variables que influyen en los resultados finales,
lo anterior debido a que no se presentó una intercacción
principalmente la homogeneidad y porosidad del material
fuerte entre los componentes. La falla consistió en un
obtenido.
desprendimiento de la carga de cacao de la matriz,
seguida de una deformación ductil de esta, lo cual explica La resistencia a la tracción de los compuestos
la disminución de la resistencia máxima a la tracción del fabricados, así como su porcentaje de elongación
compuesto, respecto al PEBD sin carga de partículas de decrecieron con el aumento del contenido de cacao, sin
cacao. embargo, el módulo de elasticidad se mantuvo en niveles
similares, esto amerita realizar una evaluación de dicho
La disminución en el desempeño mecánico del
comportamiento ante otras solicitaciones como compresión
compuesto se puede atribuir entonces, a una insuficiente
o flexión.
interacción entre el BC y la matriz, se debe por tanto
analizar la composición química del bagazo de cacao para Finalmente, se recomienda profundizar en
determinar la mejor estrategia para funcionalizar este otros aspectos de estudio, tales como las condiciones
componente, a fin de que pueda actuar como refuerzo, más fisicoquímicas del bagazo de cacao, los tipos de matrices
que como carga; por otra parte, se requiere homogenizar a utilizar, y los mecanismos de adhesión interfacial entre
la mezcla de los componentes, para lo cual se debe otros, con el fin de desarrollar aplicaciones adecuadas a los
asegurar la interacción de los componentes en el proceso materiales propuestos.
de manufactura.

19
Polímeros compuestos y nanocompuestos: 7-50

Agradecimientos Gago, J., León, K., Ramos, V., Santiago, J., López, A.,
Acevedo, M., & Solís, J. (2011). Desarrollo de
se agradece al personal técnico del laboratorio de un material compuesto a base de residuos
procesos industriales de la escuela de Ingeniería Química y de madera Capirona (Calycophyllum
al laboratorio de microscopía electrónica, al laboratorio de spruceanum) y polietileno. Inf Científico
caracterización de materiales de la Universidad Industrial Tecnológico, 1, 43–48.
de Santander; a la empresa Ekoplastic S.A.S por su
cooperación y al laboratorio de resistencia de materiales de John, M. J., & Thomas, S. (2008). Biofibres and
las Unidades Tecnológicas de Santander. biocomposites. Carbohydrate polymers,
71(3), 343-364. doi: https://doi.
org/10.1016/j.carbpol.2007.05.040

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Society for Testing Materials ASTM. Polymer Science, 2015. doi: https://doi.
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Cruz-Estrada, R. H., Fuentes-Carrillo, P., Martínez-
Domínguez, O., Canché-Escamilla, G., & Proaño, A., Bonilla, O., & Aldás, M. (2015). Desarrollo
García-Gómez, C. (2006). Obtención de de un Material Compuesto de Matriz de
materiales compuestos a base de desechos Poliuretano Rígido Reforzado con Fibra
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Vriesmann, L. C., Teófilo, R. F., & de Oliveira
Faruk, O., Bledzki, A. K., Fink, H. P., & Sain, M. Petkowicz, C. L. (2012). Extraction and
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lwt.2012.04.018

20
Polímeros compuestos y nanocompuestos: 7-50

Obtención de un compuesto polimérico


a partir de polipropileno fibroreforzado
con bagazo de la caña de azúcar

Modalidad: Póster

Edward Martínez Culchac1


Juan Sebastián Mosquera1 Resumen
Karen Sofia Ospina1
Angee Catalina Castro1 Se utilizó el moldeo por inyección para elaborar
Édgar Rivera Tafur1
Juan Manuel González2 probetas de polipoprileno (PP) y mezclas con 20% y 30% de
bagazo de caña. También, se determinó la granulometría
del bagazo y la densidad de las materias primas. Para
determinar composición química se utilizó espectroscopía
Raman, encontrando que las fibras hacen que incremente
el ruido y se presente fluorescencia. Además se observaron
bandas correspondientes al PP, lignina y celulosa.
Para determinar las propiedades térmicas, se realizó
1
IE Jorge Eliécer Gaitán, calle 41 # 40-46,
Palmira, Colombia, lagaitaninvestiga@ termogravimetría (TGA) y calorimetría diferencial (DSC),
iejega.edu.co encontrando una reducción en la etapa de absorción de
calor y un incremento en la temperatura de transición de
fase solida a liquida. Las pruebas de tracción realizadas
2
Tecnoacademia nodo Cali, Grupo de
Investigación en Desarrollo de Materiales
indicaron una reducción en la elasticidad con resistencias
y Productos GIDEMP, Centro ASTIN-SENA. máximas similares para todos los porcentajes de bagazo.
[email protected]
Palabras claves: Polipropileno, Tracción, Bagazo.

Introducción
La problemática generada por la contaminación
ambiental en la industria del plástico, ha obligado a los
investigadores a buscar soluciones que permitan obtener
materiales con características similares, pero que se
puedan tener una disposición final que afecte lo mínimo
posible las características del ecosistema donde este es
finalmente ubicado, en otras palabras que el material
sea biodegradable. El propósito del presente proyecto es
utilizar el bagazo de la caña de azúcar para reforzar un
material polimérico, lo que permite utilizar un residuo
agroindustrial de la elaboración de azúcar en la región
del Valle del Cauca, el cual es utilizado actualmente como
combustible en calderas.

21
Polímeros compuestos y nanocompuestos: 7-50

Investigaciones realizadas por diferentes autores han


permitido demostrar que incluir hasta un 30% de material
lignocelulósico proveniente de una actividad agroindustrial,
permite obtener un material con buenas propiedades que
puede ser utilizado en una gran variedad de aplicaciones,
las principales características están relacionadas en buenas
propiedades mecánicas y con densidad relativamente baja
(Stael, Tavares, d’Almeida, 2001; Brown et al, 2007)

Por tanto, los materiales compuestos que contienen


desechos provenientes de actividades agroindustriales
toman importancia, ya que no solo permiten el uso del
residuo, sino que permite incluir materiales biodegradables
con buenas propiedades en combinación de polímeros
ampliamente utilizados en la industria. Estos materiales
requieren propiedades específicas cuando se desean
aplicar como empaques o en la industria del embalaje y con Figura1. Distribución granulométrica del bagazo de
la capacidad de ser parcialmente biodegradable. caña utilizado para producir el compuesto.

Detalles experimentales La espectroscopía Raman se observa en la figura 2. El


patrón del polipropileno muestra los picos característicos
Se fabricaron probetas tipo hueso de polipropileno del material polimérico, previa comparación con la carta
tipo random obteniendo muestras correspondientes a número 9967, base de datos HR-FT Raman Polymer library.
mezclas de 20% y 30% de bagazo, utilizando el método De esta forma se confirma la presencia de un material
de moldeo por inyección, antes de realizar la inyección se óptimo para la extrusión de las mezclas.
procedió a determinar la distribución granulométrica del
bagazo, utilizando una tamizadora de tres golpes y tamices La tabla 1 muestra los resultados obtenidos de
número 25, 50, 80, 100, 200, 220. La densidad fue medida densidad aparente utilizando el método de desplazamiento
utilizando el método de desplazamiento de agua. Las de agua. A pesar de la inclusión de la fibra, no se observa
probetas fueron caracterizadas por medio de espectroscopia una tendencia a la reducción de la densidad, sin embargo
Raman, utilizando las siguientes condiciones: Laser 633 todos los valores se encuentran dentro de lo reportado en
nm de longitud de onda, Potencia 25 mW, Tiempo de la ficha técnica y la literatura.
exposición 20 s, Numero de exposiciones 50.
Tabla1. Resultados obtenidos al utilizar
la prueba de densidad.
Para determinar propiedades térmicas de los
Material Densidad (g/ml)
materiales se utilizó TGA/DSC, con las siguientes
condiciones: Taza de calentamiento 10° C / min, Rango PP 0,91 ±0,13
temperatura: 25-700° C, Gas N2, 50 SCCM La resistencia de 80% PP-20% bagazo 0,97±0,14
la tensión se determinó en la maquina universal de ensayos 70% PP-30% bagazo 1,08±0,13
utilizando probetas según la norma ASTM-D638, con Bagazo 0,55±0,15
velocidad constante de 200 mm / min.

Las mezclas realizadas muestran un espectro similar


al presentado por el patrón, sin embargo, se observa una
Resultados y discusiones banda atribuible a la fibra entre 1500 y 1750 cm-1, la cual se
atribuye a la presencia de lignina (grupos fenilo) (Chandel
La figura 1 muestra la distribución granulométrica de
et al., 2014).
la fibra. La cual es multimodal para tamices 50 y 80 (300 y
180 micrómetros respetivamente). El incremento en el ruido y en la pendiente de la línea
base en los espectros, indica la aparición de photobleaching
Los resultados obtenidos indican una granulometría
y fluorescencia, los cuales se atribuyen a la reducción de la
adecuada para ser utilizada durante el proceso de inyección.

22
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

calidad superficial de las probetas y la heterogeneidad del Agradecimientos


material mezclado.
Los autores agradecen al Tecnoparque Nodo Cali-
Centro ASTIN, a través de la ejecución del proyecto ID:
7072, al programa Ondas Valle de COLCIENCIAS y a la
institución educativa Jorge Eliécer Gaitán por financiar
parcialmente el proyecto.

Referencias
Chandel, A. K., Antunes, F. A., Anjos, V., Bell, M.
J., Rodrigues, L. N., Polikarpov, I., ... & da
Silva, S. S. (2014). Multi-scale structural and
chemical analysis of sugarcane bagasse in the
process of sequential acid–base pretreatment
and ethanol production by Scheffersomyces
Figura 2. Espectroscopía Raman del PP y las mezclas realizadas.
shehatae and Saccharomyces cerevisiae.
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Conclusiones
Brown Gómez Adolfo, Matellanes Lina, Alvarez
Entre el tamiz 50 y 80 se encuentra la mayor cantidad Delgado Amaury, Momeñe Emma,
del material retenido y el 70% de la muestra, el resto de la Txarroalde José R., Serantes Manuel, Leal
Juan A., Renté Arletys. (2007). Disminución
distribución se ubica en tamices mayores indicando menor
del empleo de materiales plásticos a partir de
tamaño. La utilización del método de desplazamiento de la revalorización del bagazo cubano. Revista
agua nos permitió observar diferencia considerable en Iberoamericana de Polímeros 8(4), 287-299.
la densidad, sin embargo todos los valores son similares
Stael G.C., Tavares M.I.B., d’Almeida J.R.M. (2201).
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Impact behavior of sugarcane bagasse
Raman confirmó la composición del PP y de las mezclas,
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proceso de extrusión. 9.

23
Polímeros compuestos y nanocompuestos: 7-50

Biocompuestos a partir de polímeros y


fibras naturales colombianas
Modalidad: Póster

Resumen
Dentro del desarrollo de productos la investigación
de nuevos materiales es un pilar fundamental. Las fibras
naturales han demostrado ser una alternativa llamativa
para la sustitución de rellenos convencionales en
Miguel Ángel Hidalgo1 compuestos como la fibra de vidrio o carbono logrando
Juan Manuel Montalvo1 desempeños similares o incluso mejores que estas en
Juan Pablo Correa1
Emerson Escobar1 diversas aplicaciones industriales. El objetivo de este
Jorge Iván Montalvo1 trabajo es mostrar los adelantos en investigación logrados
Alvaro José Rojas1
por la Universidad Autónoma de Occidente en fabricación
de biocompuestos.

Palabras clave: biocompuesto, extrusión, fibras naturales.

1
Grupo de Investigación en tecnologías
Introducción
para la manufactura (GITEM). Universidad
Autónoma de Occidente, Calle 25 # 115-85, Actualmente la necesidad de desarrollar nuevos
Cali, Colombia. *[email protected] productos es un tema de interés a nivel mundial, pero
este desarrollo de productos debe estar cobijado una
perspectiva de desarrollo sostenible. Actualmente gran
parte de las compañías tienen un enfoque muy centrado
en prácticas sostenibles de carácter reactivo, esto a causa
de las diversas exigencias del mercado y las legislativas.
Sin embargo industrias como la metalmecánica, de
fundición y de manufactura están optando por estrategias
más proactivas debido a su larga trayectoria trabajando
en el diseño de productos partiendo desde el análisis del
ciclo de vida del producto (Alayón, Säfsten & Johansson,
2017). Debido a esto los materiales biocompuestos surgen
como una alternativa llamativa para la fabricación de
nuevos productos sostenibles dentro de diversas ramas
industriales.

Debido a su carácter renovable, la investigación


y desarrollo de biocompuestos ha estado en constante
crecimiento y sus aplicaciones se están extendiendo
a múltiples áreas, teniendo como principal atractivo
la combinación entre bajos costos, biodegradabilidad,
disponibilidad y la capacidad de sustituir otros compuestos
que utilizan refuerzos tradicionales como las fibras de

24
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

vidrio, carbono, entre otros (Väisänen, Das & Tomppo, las poliolefinas (en forma de pellets) es realizada mediante
2017). un dosificador volumétrico en la tolva 1, mientras que las
fibras naturales son adicionadas dentro del cuarto barril
El objetivo de este trabajo es mostrar los avances en por medio de otro dosificador volumétrico el cual se regula
investigación en compuestos por medio de la metodología para entregar la cantidad de fibra óptima necesaria para
utilizada en la Universidad Autónoma de Occidente para la formación de un biocompuesto con la concentración
elaborar biocompuestos a partir de poliolefinas y fibras especificada. Una vez el material polimérico se encuentra
naturales residuales de procesos industriales. totalmente fundido, este se mezcla con mayor facilidad
con las fibras mejorando la dispersión de estas dentro de la
Parte experimental matriz haciendo la mezcla más homogénea.

Los materiales utilizados fueron Polipropileno Debido a las características propias de las fibras, se
homopolímero grado inyección referencia 575p producido debe de tener un riguroso control sobre las temperaturas de
por SABIC, el cual tiene un índice de fluidez de 10.5g/10 operación de la extrusora con el fin de evitar la degradación
min según la ficha técnica, fibras naturales (fique y harina térmica de las fibras y no comprometer las propiedades del
de madera). Estos materiales se procesaron en una extrusora biocompuesto. En procesos donde hay grandes cantidades
referencia Harden modelo HTDG-20 como se observa de relleno suele haber una cantidad de aire proporcional
en la figura 1, Las propiedades de los biocompuestos a estas, por lo que se debe de tener un sistema de venteo
se compararon con las propiedades de otros polímeros que permita la extracción de estos gases y evitar que se
utilizando el software CES EduPack® versión 2016. formen burbujas al interior del material. Por este motivo
la extrusora utilizada tiene dos zonas de venteo, una antes
de la adición de la fibra y otra después de la mezcla entre
las fibras y la matriz. De esta forma los gases generados
durante el proceso son evacuados y disminuyen la
formación de burbujas dentro del material compuesto.

La incorporación de fibras naturales a materiales


poliméricos permite mejorar ciertas propiedades del
material, mejorando comportamientos mecánicos y
Figura 1. Extrusora Harden modelo HTDG-20 logrando disminuir costos en fabricación, en función de la
disminución de la masa y la fracción de fibra adicionada a
Resultados y discusiones la matriz polimérica (Hidalgo, 2017). Esto se puede apreciar
en las gráficas desarrolladas con el software CES EduPack
La figura 2 muestra el proceso utilizado en la extrusora ver figura 3.
para la fabricación de biocompuestos. La alimentación de

Figura 2. Proceso de fabricación de biocompuestos mediante extrusión doble tornillo

25
Polímeros compuestos y nanocompuestos: 7-50

Conclusiones
El refuerzo de matrices termoplásticas y termoestables
con fibras naturales aún tiene un amplio campo de
investigación y desarrollo, lo cual le abre la posibilidad al
grupo GITEM para continuar con estos estudios al tiempo
que contribuyen a la disminución de la masa del material
polimérico utilizado y los costos de fabricación.

Referencias
Alayón, C., Säfsten, K., & Johansson, G. (2017).
Conceptual sustainable production principles
in practice: Do they reflect what companies
do? Journal of Cleaner Production, 141,
693-701. doi: https://doi.org/10.1016/j.
jclepro.2016.09.079

Hidalgo, M. (2017). Colombian Biocomposites:


Applications, substitutions and Product
Development. 9th International Material
Symposium, University of Cambridge.
Póster.

Väisänen, T., Das, O., & Tomppo, L. (2017). A review


Figura 3. Algunas propiedades de los biocompuestos
on new bio-based constituents for natural
desarrollados por el grupo fiber-polymer composites. Journal of Cleaner
Production, 149, 582-596. doi: https://doi.
org/10.1016/j.jclepro.2017.02.132

26
Polímeros compuestos y nanocompuestos: 7-50

Análisis de viabilidad respecto a la


sustitución del poliestireno expandido
por un Bio-compuesto a base de bagazo
de caña
Modalidad: Póster

Resumen
El poliestireno expandido es un polímero con gran
versatilidad de aplicaciones, una de estas es la fabricación
de productos de un solo uso o desechables, el tiempo de
uso que prestan estos productos no supera el orden de
las semanas y el proceso de degradación de este material
puede llegar a tardar hasta 500 años. Por tanto se planteó el
Andrés Ferney Largo León1 desarrollo de un material biocompuesto a partir del bagazo
edwin Yesid Gómez Pachon2 de caña de azúcar, el cual brinde la misma utilidad que el
Jorge Arturo Torres3
(EPS) y que a su vez reduzca el tiempo de degradación en
el medio ambiente. En el proceso de diseño de este nuevo
material se tiene en cuenta el análisis de las propiedades
1
Universidad Pedagógica y Tecnológica físicas y mecánicas.
de Colombia 1, Duitama, Colombia
[email protected]
Palabras claves: poliestireno expandido, bagazo de caña,
impacto ambiental, biocompuesto.
2
Universidad Pedagógica y Tecnológica
de Colombia 2, Duitama, Colombia
[email protected]

2
Universidad Pedagógica y Tecnológica
de Colombia 3, Duitama, Colombia Introducción
[email protected]
El poliestireno expandido es un material polimérico
derivado del petróleo, este material tiene una gran
variedad de aplicaciones y una de estas son los empaques
para alimentos. La inocuidad, las propiedades térmicas,
mecánicas y el bajo costo de producción hacen que este
material tenga una gran participación en el mercado de los
empaques y embalajes, siendo así un material utilizado en
la fabricación de productos de un solo uso o más llamados
desechables, generando una gran cantidad de desechos los
cuales no son aprovechados en su totalidad mediante el
reciclaje.

La degradación del poliestireno expandido en


condiciones como las que brinda un relleno sanitario puede
llegar a tardar hasta 500 años, por lo que se determina una
relación preocupante, ya que los productos desechables

27
Polímeros compuestos y nanocompuestos: 7-50

(Figura 1). ofrecen un tiempo de uso que va desde minutos Desarrollo


hasta semanas sin llegar a meses y el tiempo de degradación
va desde décadas hasta siglos. Composición del bagazo de caña de azúcar; Humedad:
46-52 %; sólidos particulados: 40-46 %; y sólidos solubles:
6-8 %.

Los sólidos particulados están formados por dos


tipos de estructuras bien diferenciadas: las fibras y la
medula o meollo. Las fibras están formadas por células
cilíndricas y tejidos vasculares de paredes duras, las cuales
se encuentran en la corteza y en la parte interior. Por su
parte el meollo está formado por células parenquimatosas
de forma irregular y de paredes finas con poca fuerza
estructural, que se encuentran en la zona central de la
caña y son de carácter esponjoso pudiendo absorber hasta
20 veces su propio peso en agua. La parte fibrosa es muy
Figura1. Aplicaciones del (EPS) apropiada para la obtención de pulpa para la fabricación
de papel y la producción de elementos aglomerados en
Por tanto se hace necesario diseñar y obtener un forma de tableros, sin embargo suele venir acompañada de
material que brinde las mismas o mejores propiedades una parte de la médula que es preciso separar en equipos
pero que el ciclo de degradación en el medio ambiente sea conocidos como desmeduladores. Los sólidos particulados
significativamente más corto. también están acompañados de algunas cantidades de
elementos finos y otros elementos extraños o suciedades
El material propuesto como sustituto del (EPS) debe que acompañan a la caña durante la cosecha y el transporte
cumplir con determinadas características tales como: a la industria. Las proporciones de estos componentes son:
fibra: 60 - 65%; medula: 18 – 20 %; finos e suciedades: 10 -
• Inocuidad 12%.
Tabla1. Comparación de propiedades
• Impermeabilidad del poliestireno expandido

• Resistencia al rasgado Características (EPS) Bagazo


Densidad 35 Kg/m 70 kg/m
• Resistencia a compresión Permeabilidad 1-3% 90%
Temperatura de uso 80°C 110 °C
• Resistencia a la tracción
Color Blanco Amarillo

Aislante térmico
Conclusiones
Además de estas características el material que se
propone como sustituto debe encontrarse en la naturaleza Una de las desventajas que presenta el bagazo de
en cantidades considerables, de fácil obtención y con un caña de azúcar frente al poliestireno expandido es la
bajo costo. permeabilidad o absorción de agua, una posible solución
a este parámetro es la determinación de un material
Teniendo en cuenta lo anterior se propone como
aglomerante inocuo e impermeabilizante que a su vez
material base para obtener un sustituto del (EPS) al bagazo
de caña de azúcar, ya que este es un desecho industrial que permita la degradación del bagazo.
se genera en grandes volúmenes en la industria panelera
Respecto a las propiedades mecánicas el bagazo
y azucarera, el cual no se aprovecha en su totalidad en la
fabricación de productos secundarios, la viabilidad de la presenta ventajas ya que este es un material conformado
aplicación de este material se debe determinar mediante por fibras alineadas las cuales mediante un proceso de
una comparación de propiedades respecto al poliestireno conformación pueden generar membranas con mayor
expandido (Tabla 1). resistencia al rasgado y a la tracción

28
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

El bagazo de caña presenta una humedad hasta del características fluidodinámicas. Proceedings
52%, por lo tanto se le debe aplicar un proceso de secado of the 6. Encontro de Energia no Meio Rural.
neumático ya que al hacer un secado térmico se pueden
debilitar las fibras a partir de los 110°C.
Asociación nacional de poliestireno expandido,
La clasificación del bagazo de caña es un factor (2012). El poliestireno expandido y el medio
determinante en el producto final, ya que las fibras largas y ambiente, Madrid, España.
gruesas poseen más resistencia respecto al meollo.

Durante el proceso de transformación del material Gaster, J., Fink, H. P., Pinnow, M. Caracterización del
se debe reducir al máximo el tiempo que tarda el bagazo bagazo de la caña de azúcar. Parte I: características
en deshidratarse ya que la fermentación que producen los físicas 2006, 37, Part A, 1796.
líquidos debilita las fibras.
Manals-Cutiño, E. M., Penedo-Medina, M., & Salas-
Tort, D. (2015). Caracterización del bagazo
Referencias
de caña como biomasa vegetal. Tecnología
Alarcón, G. A. R., Sanchez, C. G., Gómez, E. O., & Química, 35(2), 244-255.
Cortez, L. A. B. (2006). Caracterización
del bagazo de la caña de azúcar. Parte II:

29
Polímeros compuestos y nanocompuestos: 7-50

Nanocompuestos poliméricos
biodegradables como alternativa en la
industria plástica
Modalidad: Póster

Resumen
El Ácido Poli láctico (PLA) es uno de los polímeros
biodegradables con mayor proyección, sin embargo
algunas de sus propiedades son deficientes para la mayoría
Juan Pablo Correa1,2 de aplicaciones en las que este material tiene potencial
Patricia Eisenberg2,3
de reemplazo. Con el objetivo de mejorar el desempeño
del PLA se han desarrollado diversas estrategias como la
mezcla de este material con otros polímeros biodegradables
como el Polibutilenadipato-co-Tereftalato (PBAT) y la
obtención de nano compuestos polímeros/arcillas. En
este trabajo se estudió la obtención por termo compresión
y caracterización de películas basadas en mezclas PLA/
PBAT/arcillas orgánicamente modificadas. A partir
de estas películas fue posible termo formar productos
biodegradables con un gran potencial de aplicación en
1
Consejo Nacional de Investigaciones
Científicas y Técnicas (CONICET ), diversos sectores de la industria plástica.
Buenos Aires, Argentina.
Palabras claves: polímeros biodegradables, arcillas, nano
2
Instituto de Investigación en Ingeniería compuestos poliméricos, termo compresión.
Ambiental (3iA), Universidad Nacional
de General San Martín (UNSAM).
Buenos Aires, Argentina.
Introducción
3
Instituto Nacional de Tecnología
Industrial, Buenos Aires, Argentina. El uso de polímeros biodegradables de origen renovable
como el Ácido Poli láctico (PLA) resulta promisorio como
alternativa para reducir el impacto ambiental generado
por los plásticos no biodegradables, contribuyendo así al
desarrollo sustentable. Sin embargo, algunas características
del PLA como su fragilidad, baja resistencia en fundido y
angosta ventana de procesamiento limitan el rango de
aplicaciones de este material (Jamshidian, Tehrany, Imran,
Jacquot & Desobry, 2010) Una estrategia utilizada para
superar estos inconvenientes es el desarrollo de mezclas
de PLA con otros polímeros biodegradables flexibles y de
mayor estabilidad térmica como el Polibutilenoadipato
–co-tereftalato (PBAT) (Jiang, Wolcott, & Zhang, 2006).
Por otro lado, la incorporación de arcillas orgánicamente
modificadas (OMMT) a estas matrices poliméricas resulta
en la formación de nano compuestos biodegradables,
los cuales poseen mejores propiedades, por ejemplo,

30
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

mecánicas, térmicas y de barrera (Shahlari & Lee, 2012). En la Figura 2 se presentan dos micrografías del
El objetivo de este trabajo fue desarrollar nanocompuestos compuesto 80/20/C30B obtenidas por TEM. En estas
poliméricos por mezclado en fundido, usando PLA, PBAT micrografías se pueden visualizar zonas claras las cuales
y diferentes arcillas, evaluando el efecto del tipo de arcilla corresponden a la matriz PLA y zonas circulares oscuras las
en las propiedades de los materiales obtenidos. Igualmente, cuales corresponden a la fase dispersa PBAT. Las láminas
se pretende lograr un aporte sustentable al desarrollo de de arcilla se visualizan dispersas en la interface y en la fase
productos biodegradables a partir de este nano compuestos PLA.
con posibles aplicaciones en la industria plástica.

Parte Experimental
Los materiales utilizados fueron en este trabajo fueron
PLA “Ingeo™ 3251D” (NatureWorks, Estados Unidos),
PBAT “Ecoflex® F Blend “A1200” (BASF, Estados Unidos)
y Arcillas Montmorillonitas Cloisite ® natural (CNa) y Figura 2. Micrografías TEM de la mezcla PLA/PBAT
una arcilla Cloisite® modificada (C30B) (Southern Clay 80/20/C30B a 10000x (a) y 100.000x (b). Las barras indican
Products Inc, Estados unidos). Las mezclas se realizaron 500 y 50 nm respectivamente.
en una proporción PLA 80/PBAT 20 y 5% (%p/p) de las Los resultados del ensayo de tracción de los materiales
diferentes arcillas en mezclador discontinuo BRABENDER se muestran en la Tabla 1.
(capacidad de cámara 30 cm3). Las mezclas se realizaron a
Tabla 1: Resultados del ensayo de tracción
180°C, con una velocidad de 60 rpm durante 8 minutos. A
partir de estas mezclas se prepararon películas mediante Esfuerzo
Módulo Tensil Deformación
Máximo
por moldeo por termo compresión a 190°C. Estas películas (MPa) (%)
(MPa)
se caracterizaron mediante difracción de rayos x (DRX),
PBAT 75 (2)a 9,5 (0,6)a 250,4 (25,9)a
microscopia electrónica de transmisión (TEM), ensayo
PLA 1611(147)b 46,5 (7,0)b 4,1 (0,5)b
de tracción, calorimetría diferencial de barrido (DSC),
permeabilidad al vapor de agua (WVP). Los datos 80/20 1352 (65)c 34,2 (1,0) c 4,1 (0,6) b
experimentales de los ensayos de tracción y WVP fueron 80/20/
1373 (61)c 28,5 (0,8) d 3,0 (0,1) c
CNa
sometidos a un análisis de varianza (ANOVA) y se aplicó el
test de Tukey con un nivel de significancia del 95%. 80/20/
1598 (51) b 29,2 (0,9) d 2,3 (0,1) d
C30B
Promedio (desv estandar); a-d letras diferentes en
Resultados y discusiones la misma columna indican diferencias significativas
(p<0.05).
La Figura 1 muestra los diagramas de difracción de
rayos X realizados a las arcillas y a los nano compuestos Los valores de los eventos térmicos del ensayo de
PLA/PBAT 80/20/arcillas. En estos diagramas se puede DSC y los resultados del ensayo de permeabilidad al
observar un corrimiento del pico de difracción de las vapor de agua se encuentran resumidos en la Tabla 2. Con
arcillas hacia ángulos 2θ ~ 2º en los nano compuestos. el agregado de la arcilla C30B aumentaron los valores de
modulo tensil y estabilidad térmica en atmosfera oxidante,
mientras que los valores de permeabilidad al vapor de
agua disminuyeron.

Finalmente se evaluó la posibilidad de obtener


productos a partir de mezclas y los nano compuestos
poliméricos desarrollados. Para lograr este objetivo se
realizó un termo formado al vacío de las obtenidas los
resultados se observan en la Figura 3. Se observa que la
adición de PBAT y arcillas evitó el rasgado de las piezas
Figura 1. Diagramas de difracción de rayos X de las durante el termo formado, y permitió la obtención de
arcillas comerciales Cloisite® CNa, C30B y sus nanocompuestos productos con propiedades mejoradas los cuales podrían
80/20/CNa y 80/20/C30B.

31
Polímeros compuestos y nanocompuestos: 7-50

ser una alternativa biodegradable en la industria del Conclusiones


plástico.
Se desarrollaron nano compuestos poliméricos por
Tabla 2. Propiedades térmicas correspondientes al segundo
calentamiento y permeabilidad al vapor de agua de PLA, PBAT,
mezclado en fundido de PLA, PBAT y dos tipos de arcillas
la mezcla 80/20 y sus nanos compuestos. (natural y orgánicamente modificada). Las caracterizaciones
Tg Tcc Tm OOT WVP realizadas mostraron que entre las dos arcillas usadas (CNa
°C °C °C °C medio (*) y C30B), la C30B tiene una mayor afinidad con una mezcla
PBAT - - 121 234 3,12 (0,03)a PLA/PBAT. A partir de los nanocompuestos obtenidos
PLA 60 100 169 190 1,84 (0,01)b fue posible obtener productos termo formados con
propiedades mejoradas los cuales podrían ser alternativas
80/20 59 98 168 211 1,81 (0,01)b
biodegradables sustentables en la industria del plástico.
80/20/CNa 59 100 168 220 2,22 (0,09)c
80/20/
C30B 56 95 166 236 1,46 (0,08)d Referencias
*(x10-11g*s-1*m-1*Pa-1); a-d letras diferentes en la Jamshidian, M., Tehrany, E. A., Imran, M., Jacquot,
misma columna indican diferencias significativas M., & Desobry, S. (2010). Poly-Lactic Acid:
(p<0.05). production, applications, nanocomposites,
and release studies. Comprehensive Reviews
in Food Science and Food Safety, 9(5), 552-
571. doi: https://doi.org/10.1111/j.1541-
4337.2010.00126.x

Jiang, L., Wolcott, M. P., & Zhang, J. (2006).


Study of biodegradable polylactide/poly
(butylene adipate-co-terephthalate) blends.
Biomacromolecules, 7(1), 199-207. doi:
https://doi.org/10.1021/bm050581q

Shahlari, M., & Lee, S. (2012). Mechanical and


morphological properties of poly (butylene
adipate-co-terephthalate) and poly (lactic
Figura 3. Productos termo formados a partir de acid) blended with organically modified
las películas obtenidas silicate layers. Polymer Engineering &
Science, 52(7), 1420-1428. doi: https://doi.
org/10.1002/pen.23082

32
Polímeros compuestos y nanocompuestos: 7-50

Evaluación de las propiedades mecánicas


y térmicas de materiales compuestos de
polipropileno y ceniza de cascarilla de
arroz
Modalidad: Póster

Resumen
Se estudiaron las propiedades mecánicas y térmicas
de compuestos de polipropileno (PP) con carga de ceniza
de cascarilla de arroz (CCA), este último se presenta como
Lina Marcela Crespo1
Carolina Caicedo1 subproducto de la Industria Arrocera Colombiana. Se
María Fernanda González1 obtuvieron seis generaciones de PP mediante la técnica
Cesar Augusto López1 de inyección los cuales fueron mezclados en proporción
80:20 con la carga mineral utilizando 1.5% del agente de
acople (PP-g-MA) mediante la técnica de co-extrusión. La
nueva serie de materiales compuestos PPnCCA mostraron
una interacción entre el PP y CCA evidenciando que es
posible utilizar un residuo agroindustrial conservando
1
Grupo de investigación en desarrollo las propiedades de resistencia máxima y temperatura
de materiales y productos, Centro de de fusión de la matriz de PP con valores de 24,91 Mpa y
Asistencia Técnica a la Industria - ASTIN, SENA.
Complejo Salomia, Calle 52 N° 2 Bis - 15,
196,1°C, respectivamente.
Cali, Colombia. *Correo: lmcrespo@sena.
edu.co Palabras claves: polipropileno, de cascarilla de arroz,
propiedades mecánicas, propiedades térmicas, reprocesamiento.

Introducción
En los últimos años, los investigadores se han
interesado en el uso de materiales económicos que puedan
servir como carga en los polímeros, debido a que esta
práctica es industrialmente conocida para disminuir costos
en la producción, mejorar las propiedades de los polímeros
como resistencia, rigidez, dureza, propiedades térmicas,
entre otras (Saminathan, Selvakumar & Bhatnagar, 2008;
Dey, et al., 2011; Zhou, Ruan, Mai, Rong & Zhang, 2008;
Chen, Rong, Ruan, & Zhang, 2009 y Muksing, Nithitanakul,
Grady & Magaraphan, 2008). Los investigadores también
se han visto interesados en estudiar las propiedades de
materiales con diferentes carreras de proceso porque
muestra la importancia de la funcionalización en el material
reprocesado (Caicedo, Crespo, de la Cruz, & Álvarez, 2015).
Las propiedades en los polímeros con material particulado

33
Polímeros compuestos y nanocompuestos: 7-50

están ligadas a su composición y estructura, las cuales temperatura fue de 190 °C - 195 °C - 195 °C y 200 °C para la
a su vez se encuentran influenciadas por interacciones boquilla. Las muestras fueron diferenciadas por el siguiente
interfaciales, que dependen del tamaño de la interfaz y de símbolo PPnCCA, donde PP indica la matriz utilizada de
la fuerza de la interacción. Esto explica la incorporación polipropileno y CCA la carga mineral incorporada (ceniza
de aditivos tales como agentes de acoplamiento (Caicedo, de cascarilla de arroz), n subíndice corresponde al número
Arce, Crespo, de la Cruz, & Ossa, 2015), tratamientos de ciclo de reproceso.
superficiales y disminución en el tamaño de las partículas
de las cargas (Zhang, et al., 2010) para potenciar sus
propiedades. Asimismo, las cenizas de cascarilla de arroz
y bagazo de caña por la característica evidenciada en la Caracterización y análisis
composición química de alto contenido de sílice, puede
actuar como carga en materiales poliméricos (Nakamura, Análisis Termo gravimétrico y
Okabe, Iida, Nagata, & Nigo, 1999). Existen investigaciones Calorimetría Diferencial de Barrido
relacionadas con el uso de diversas cargas con contenidos
de sílice, donde investigo sobre el efecto de la CCA en el Este análisis se realizó en un equipo METTLER
polietileno de alta densidad (HDPE) donde se evidencio TOLEDO TGA/DSC 1, modelo STARe System. En
que con la presencia de ceniza de cascarilla de arroz en el presencia de una atmosfera de nitrógeno para un rango de
HDPE ocurrió un incremento en la resistencia a la tracción temperatura desde la temperatura ambiente hasta 500 °C,
y a la elongación y que a medida de que se incrementaron con una velocidad de calentamiento de 10 °C/min.
los porcentajes de CCA en la matriz se presentó este efecto
de incremento en la tracción y la elongación hasta 1,5% en Caracterización mecánica
peso y en 2,0 y 2,5% en peso de CCA se registró disminución
de la elongación del material . En otra investigación, utilizó Las mediciones de las propiedades mecánicas de
polipropileno de baja densidad (LDPE) entre el 10 y 20% de tensión se realizaron en una maquina universal Goodbrand
CCA donde obtuvo resultados similares en la resistencia a con una velocidad de ensayo de 500 mm/min y una
la tensión, aunque se evidencio que entre mayor porcentaje celda de carga de 500 kgf. Se determinaron los valores de
del CCA la viscosidad de las mezclas incremento (Alfaro, alargamiento (por extensión de las mordazas) a la rotura y
Dias & Silva, 2013). resistencia a la tensión. Los ensayos de flexión se realizaron
5 con una velocidad de ensayo de 5 mm/min y una celda
Parte Experimental de 50 kgf.

Materiales
Polipropileno copolímero random (PP-R) 02R01CA-1
Resultados y discusiones
producido por Propilco con un índice de fluidez de 1.6
g/10 min, licocene PP-g-MA 7452 de Clariant, con un nivel Análisis Térmico
de injerto de 7%, punto de fusión de 156 °C, densidad de
Los resultados de los análisis termogravimétricos
0.91 g/cm3 y alta cristalinidad. Las cenizas de cascarilla de
y de calorimetría diferencial de barrido de los materiales
arroz fueron provenientes de una arrocera de la región.
de inicio y de los productos de reprocesamiento utilizados
como matriz para la generación de los materiales
Procesamiento compuestos de CCA, se muestran en las Tabla 1 y Tabla 2.
Los materiales se mezclaron en una extrusora doble-
De acuerdo a los datos observados de la degradación
husillo Modelo Haake Rheomex OS ptw en configuración
inicial (~219-240°C) en todos los casos son menores que
paralelos co-rotantes. El perfil de temperaturas con
las temperaturas utilizadas en el proceso de inyección en
aumento gradual de 5 °C desde 155 °C hasta 200 °C en
los reprocesos de PP y de co-extrusión y en la generación
el final de los tornillos, dividido en 10 zonas del cilindro,
cada zona cubriendo una longitud de 4D. Finalmente, de los materiales compuestos de CCA, no superó los
el material compuesto fue moldeado por inyección en 200°C garantizando la integridad de la mezcla de material
una máquina inyectora DEMAG de 150 ton El perfil de compuesto.

34
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

Tabla 1. Resultados de TGA y DSC obtenidos para el polipropileno reprocesado.


Temperaturas
ΔHm
Muestra Degradación Inicial Fusión %Xc
Degradación Maxima (°C) (J/g)
(°C) (°C)
PP1 239,4 436,2 149,8 109,91 57,85
PP3 231,2 428,9 151,3 97,90 51,53
PP6 229,0 429,8 148,4 61,45 32,34

Al comparar los resultados de las temperatura de los materiales particulados actúan en ocasiones como sitio
fusión de los materiales compuestos de CCA (~198°C) se de nucleación para el PP (Ayswarya, Vidya Francis, Renju,
identifica un aumento de la temperatura de fusión con los & Thachil 2012).
materiales de partida reprocesados (~150°C) debido a que
Tabla 2. Resultados de TGA y DSC obtenidos para los materiales compuestos de CCA.
Temperaturas
Muestra Degradación Inicial ΔH m (J/g)
Degradación Maxima (°C) Fusión (°C)
(°C)
PP-CCA 219,5 423,1 194,0 426,12
PP3-CCA 229,1 390,3 207,1 545,82
PP6-CCA 229,9 415,5 196,1 594,35

Análisis Mecánicos
En la Tabla 3 se encuentran los resultados de resistencia se observa concordancia entre los resultados obtenidos
máxima obtenida para los materiales reprocesados hasta el en el módulo de flexión, el cual refleja disminución en la
sexto ciclo, donde se puede observar que no hubo cambios ductilidad esta tendencia esta relacionada con el contenido
apreciables en los valores, el cual es indicativo de integridad de cristalinidad.
para el reproceso de las generaciones de PP. Por otro lado,
Tabla 3. Caracterización de las propiedades mecánicas de la matriz de polipropileno reprocesado.

Resistencia Resistencia máxima a Elongación a Modulo de


Muestra
máx. (MPa) la rotura (MPa) la rotura (%) Flexión (Mpa)

PP1 25,46±0,21 16,59±0,23 85,04±3,58 4,06±0,197


PP3 23,95±0,51 15,95±0,23 154,35±1,34 4,15±0,128
PP6 26,74±0,38 17,47±0,24 130,12±3,80 3,75±0,2

Los resultados del ensayo de tracción para las muestras Estos resultados son de gran importancia porque indican
de materiales compuestos PPnCC son presentados en la que es posible reincorporar un residuo industrial como la
Tabla 4, allí se aprecia una disminución en las propiedades ceniza de cascarilla de arroz, conservando las propiedades
respecto al PP virgen y recuperado hasta la sexta generación. de la matriz (PP reprocesado) y disminuyendo el consumo
No obstante, las propiedades fueron conservadas a pesar de resina polimérica en la producción en valores iguales al
de la utilización de las diferentes matrices reprocesadas. 20%.
Tabla 4. Caracterización de las propiedades mecánicas de los materiales compuestos de CCA.
Resistencia máx. Resistencia máxima a la rotura Elongación a la rotura Modulo de Flexión
Muestra
(MPa) (MPa) (%) (Mpa)
PP1CCA 22,66±0,71 15,88±0,50 46,86±3,99 2,88±0,348
PP3CCA 24,07±0,10 15,90±0,44 48,82±1,24 2,82±0,355
PP6CCA 24,91±0,04 16,23±0,33 49,97±2,45 2,90±0,343

35
Polímeros compuestos y nanocompuestos: 7-50

Al comprar los resultados de elongación que se MA. Informador Técnico, 79(2), 118-126. doi:
presentan en Tabla 3 y Tabla 4, se evidencia una tendencia https://doi.org/10.23850/22565035.156
de rigidizar el material al utilizar la ceniza de cascarilla de
arroz como carga en materiales compuestos con valores Caicedo, C., Crespo, L. M., de la Cruz, H., & Álvarez,
promedios de elongación del ~48%, mientras que los N. A. (2015). Propiedades termo-mecánicas
valores presentados para los materiales reprocesados en del Polipropileno: Efectos durante el
elongación se encuentran en ~100%. reprocesamiento. Ingeniería Investigación y
Tecnología, 18(3), 245-252.

Chen, J. H., Rong, M. Z., Ruan, W. H., & Zhang,


Conclusiones M. Q. (2009). Interfacial enhancement of
nano-SiO 2/polypropylene composites.
Los materiales compuestos de CCA muestran una
Composites Science and Technology, 69(2),
ventaja con respecto a los PP reprocesados, en la reducción
252-259. doi: https://doi.org/10.1016/j.
de uso de resina cercana al 20% conservando las resistencias
compscitech.2008.10.013
máximas promedio (~24 MPa), con respecto a la rigidez
del material se presenta un incremento en los materiales Dey, K., Sharmin, N., Khan, R. A., Nahar, S.,
compuestos de CCA evidenciándose en la disminución de Parsons, A. J., & Rudd, C. D. (2011). Effect
la elongación de estos materiales en un ~40% con respecto a of iron phosphate glass on the physico-
los materiales PP reprocesados. Los resultados reportados mechanical properties of jute fabric-
de ΔHm (J/g) confirman la tendencia de rigidez del reinforced polypropylene-based composites.
material compuesto de CCA, puesto que estos presentaron Journal of Thermoplastic Composite
ΔHm mayor.
Materials, 24(5), 695-711. doi: https://doi.
org/10.1177/0892705711401848

Agradecimientos Muksing, N., Nithitanakul, M., Grady, B. P., &


Magaraphan, R. (2008). Melt rheology and
Este trabajo fue desarrollado gracias al apoyo del extrudate swell of organobentonite-filled
Centro Astin, SENA y GIDEMP, así como al departamento polypropylene nanocomposites. Polymer
de Biotecnología del Tecnoparque Nodo Cali. Testing, 27(4), 470-479. doi: https://doi.
org/10.1016/j.polymertesting.2008.01.008

Nakamura, Y., Okabe, S., Iida, T., Nagata, K., & Nigo,
Referencias H. (1999). Mechanical properties of poly
Alfaro, E., Dias, D., & Silva, L. (2013). The (vinyl chloride) filled with silica particles.
study of ionizing radiation effects on Polymers & polymer composites, 7(1), 33-40.
polypropylene and rice husk ash composite.
Saminathan, K., Selvakumar, P., & Bhatnagar, N.
Radiation Physics And Chemistry, 84,
(2008). Fracture studies of polypropylene/
163-165. doi: https://doi.org/10.1016/j.
nanoclay composite. Part I: Effect of loading
radphyschem.2012.06.025
rates on essential work of fracture. Polymer
Ayswarya, E., Vidya Francis, K., Renju, V., & Testing, 27(3), 296-307. doi: https://doi.
Thachil, E. (2012). Rice husk ash – A valuable org/10.1016/j.polymertesting.2007.11.008
reinforcement for high density polyethylene.
Zhang, J., Han, B., Zhou, N., Fang, J., Wu, J., & Ma, Z.
Materials & Design, 41, 1-7. doi:https://doi.
et al. (2010). Preparation and characterization
org/10.1016/j.matdes.2012.04.035
of nano/micro-calcium carbonate particles/
Caicedo, C., Arce, A. V., Crespo, L. M., de la Cruz, polypropylene composites. Journal Of
H., & Ossa, Ó. H. (2015). Material compuesto Applied Polymer Science, 119(6), 3560-3565.
de matriz polipropileno (PP) y fibra de doi: https://doi.org/10.1002/app.33037
cedro: influencia del compatibilizante PP-g-

36
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

Zhou, T. H., Ruan, W. H., Mai, Y. L., Rong, M.


Z., & Zhang, M. Q. (2008). Performance
improvement of nano-silica/polypropylene
composites through in-situ cross-linking
approach. Composites Science and
Technology, 68(14), 2858-2863. doi: https://
doi.org/10.1016/j.compscitech.2007.10.002

37
Polímeros compuestos y nanocompuestos: 7-50

Aislamiento de Microfibras de Guadua


(Angustifolia Kunth) por Hidrólisis Ácida
Modalidad: Póster

Resumen
En la presente investigación se pretende obtener
microfibras de guadua para aplicarlas como refuerzo en
materiales compuestos a base de fibras naturales para
Marcelo Alexander Guancha Chalapud1 mejorar sus propiedades mecánicas realizadas en un
Isabella Buitrago Muñoz reómetro de torque, teniendo como resultado (resistencia
Lilian Yadira Carvajal
Sebastian Benavidez Meneses2 a la compresión y modulo elástico). De acuerdo a la
Jean Alejandro Micolta metodología, se ha pasado la fibra por diferentes
Daniela Restrepo3 tratamientos, para retirar la lignina de la fibra y obtener
celulosa. Pósteriormente se realizan los ensayos de SEM, IR
y TGA a la muestra tratada en la hidrólisis ácida con H2SO4,
hidrólisis alcalina con NaOH y el blanqueamiento con la
solución buffer y clorito de sodio (NaClO2) para determinar
si los pretratamientos realizados a la fibra funcionaron.

1
Centro Nacional de Asistencia Palabras claves: Celulosa, hidrólisis, lignina, materiales
Técnica a la Industria - ASTIN. compuestos, microfibras.
[email protected]

Introducción
Entre las fibras naturales la de guadua se caracteriza
por su baja densidad (0,88 a 1,1 g/cm3), resistencia a la
tensión (391-713 MPa) y módulo elástico (18-55 GPa),
propiedades que la hacen comparables con la fibra de
vidrio(Osorio, Trujillo, Vuure, & Verpoest, 2011). Por
lo anterior, la fibra de guadua se puede utilizar como
un material de refuerzo debido a sus propiedades de
flexibilidad y resistencia mecánica (Liu, Zhong, Chang, Li,
& Wu, 2010).

Una de las desventajas que posee el almidón de yuca


nativo, es que no aporta las propiedades requeridas para la
unión de materiales compuestos, por esta razón, el almidón
modificado ha sido más factible en sus propiedades para
un mayor aporte de viscosidad al material compuesto.

El objetivo de este proyecto es determinar las


propiedades reométricas de un material compuesto a partir
de guadua angustifolia y almidón de yuca modificado.

38
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

Parte Experimental De acuerdo a los datos presentados en la figura 1


el rendimiento de extraccion de fibras de celulosa esta
alrededor del 20%. En la etapa de hidrolis alcalina y
Acondicionamiento y pretratamiento de
blanquemiento se pierde la mayor cantidad de masa
la fibra (alrededor de un 72%) que corresponde a la eliminacion
de lignina y hemicelulosa, grasas y otros componentes
El tallo es cortado en trozos de 1cm y se llevan un
menores.
molino de cuchillas para reducción de tamaño hasta
obtener un tamaño aproximado de 1mm. La fibra obtenida
se lava con agua destilada y se seca a 80°C en un horno de Caracterización de las fibras
convección forzada durante 24 horas.
Análisis termogravimetrico(TGA)
El pretratamiento se realiza de acuerdo a la
metodología propuesta por (Zhang et al., 2014) el cual consta En la figura 2. Se muestra las gráficas obtenidas
de tres etapas. Inicialmente se realiza una hidrólisis alcalina del análisis TGA y su respectiva derivada en función de
con NaOH al 4%, con una relación 1:25 p/v a temperatura la temperatura de degradación para fibras de guadua
de 80°C por 4 horas (por duplicado), Pósteriormente, se sin tratar, tratada con NaOH, blanqueada y tratada con
realizó un blanqueamiento con NaClO2 1,7% y solución H2SO4. En la gráfica de la primera deriva en función de
amortiguadora (NaOH + CH3COOH) por 6 horas para la la temperatura se observa las diferentes temperaturas de
remoción de la hemicelulosa. La muestra final obtenida se degradación para cada uno de los tratamientos propuestos.
filtra al vacío y se lava con agua destilada hasta obtener un El pico alrededor de degradación para celulosa esta
pH entre 6 y 7,0. Finalmente, la muestra se seca a 50°C por alrededor de 340°C (Rebouillat & Pla, 2013), el cual es más
24 horas en un horno de convección forzada. pronunciado para la muestra tratada con H2SO4 debido a la
remoción de hemilcelulosa y lignina en comparación con la
Hidrólisis ácida muestra sin tratar.

Con el objetivo de reducir el tamaño, las fibras se


sometieron a un tratamiento con H2SO4 al 55% p/Va 50°C
por 8 horas. A continuación, la muestras se neutralizaron
con NaOH al 4% (pH entre 6 y 7,0). Finalmente la muestra
se filtró al vacío utilizando papel whatman número 41.
Finalmente, la muestra se lavó con agua destila y se llevan
a secado a 50°C por 24 horas.

Resultados y discusiones

Rendimientos
En la figura 1 se muestra un diagrama de flujo de las
masas obtenidas en cada uno de los tratamientos propuesta.
Figura 2. Resultados análisis TGA

Análisis infrarrojo (IR)


En la figura 3 se muestra los resultados dela análisis
IR para muestras de fibra de guadua sin tratar y tratadas
con H2SO4: Las de absorción que se obtuvieron a 3331cm-1
corresponde al estiramiento de los grupos hidroxilo (-OH),
Figura 1. Rendimientos obtenidos durante el tratamiento
a su vez los picos a 2950 cm-1 corresponde al estiramiento
C-H presente en la celulosa, hemicelulosa y lignina(Zhang
et al., 2014).

39
Polímeros compuestos y nanocompuestos: 7-50

Referencias
Candra, J., George, N., & Narayanankutty, S.
(2016). Isolation and Characterization of
Cellulose Nanofibrils From Arecanut Husk
Fibre. Carbohydrate Polymers. http://doi.
org/10.1016/j.carbpol.2016.01.015

Liu, D., Zhong, T., Chang, P. R., Li, K., & Wu, Q.
(2010). Bioresource Technology Starch
composites reinforced by bamboo cellulosic
crystals. Bioresource Technology, 101(7),
2529–2536. http://doi.org/10.1016/j.
biortech.2009.11.058
Figura 3. Resultados análisis IR
Osorio, L., Trujillo, E., Vuure, A. W. Van, & Verpoest, I.
Los picos a 1238 cm corresponde a la vibración
-1 (2011). Morphological aspects and mechanical
–C-O-C- presente en los enlaces entre el anillo aromático properties of single bamboo fibers and
y los grupos metoxilo en la lignina(Xie, Hse, Hoop, et flexural characterization of bamboo/ epoxy
al., 2016). Los picos 1651, 1427, 1558 cm-1 corresponde al composites L. Reinforced Plastics & Composites.
estiramiento C=C presente en los anillos aromáticos en la http://doi.org/10.1177/0731684410397683
lignina (Candra et al., 2016; Xie, Hse, Hoop, et al., 2016; Xie,
Rebouillat, S., & Pla, F. (2013). State of the Art
Hse, Li, et al., 2016; Zhang et al., 2014). En el espectro de
Manufacturing and Engineering of
fibra tratada con H2SO4 se evidencia la eliminación de los
Nanocellulose : A Review of Available Data
picos correspondientes a los estiramientos de los grupos
and Industrial Applications, 2013(April),
funcionales (1651, 1421 y 1238 cm-1) indicando la remoción
165–188.
de lignina y hemicelulosa por efecto del tratamiento
químico. Además, hay un incremento en la intensidad de Xie, J., Hse, C., Hoop, C. F. De, Hu, T., Qi, J., & Shupe,
los picos alrededor de 1028, 3335 y 2895 cm-1 que indican la T. F. (2016). Isolation and characterization
presencia de celulosa. of cellulose nanofibers from bamboo using
microwave liquefaction combined with
chemical treatment and ultrasonication.
Conclusiones Carbohydrate Polymers, 151, 725–734. http://
doi.org/10.1016/j.carbpol.2016.06.011
Se logró aislar celulosa a partir de aserrín guadua cuyo
rendimiento es aproximadamente del 20%. De acuerdo al Xie, J., Hse, C., Li, C., Shupe, T., Hu, T., Qi, J., & Hoop,
análisis TGA el punto de degradación de la fibra luego del C. (2016). Characterization of Microwave
tratamiento con ácido presenta un punto de degradación Lique fi ed Bamboo Residue and Its Potential
aproximado a 340 °C, característico de la celulosa. Use in the Generation of Nano fi brillated
Cellulosic Fiber. ACS Sustainable Chemistry
& Engineering. http://doi.org/10.1021/
acssuschemeng.6b00497
Agradecimientos
Zhang, P. P., Tong, D. S., Lin, C. X., Yang, H. M.,
Los autores agradecen al Servicio Nacional de
Zhong, Z. K., Yu, W. H., & Wang, H. (2014).
Aprendizaje SENA, ASTIN y a los Laboratorios de
Effects of acid treatments on bamboo cellulose
Tecnoparque Nodo Cali.
nanocrystals. http://doi.org/10.1002/apj

40
Polímeros compuestos y nanocompuestos: 7-50

Modificación de Carbonato de Calcio a


partir de residuos de cáscara de huevo
como alternativa de bio-relleno en
compuestos de polipropileno
Modalidad: Póster

Resumen
Jahaira Cuabu1
Julián Muñoz2 En este trabajo se presenta los resultados parciales de
Marcelo Guancha3
Daniela Castillo4 Carbonato de Calcio (CaCO3) obtenido a partir de residuos
de cáscara de huevo: La materia orgánica se eliminó con
hidróxido de sodio (NaOH) al 4 %, y la modificación química
se realizó con ácido isoftálico en solución con etanol. A
las muestras obtenidas se les realizo caracterización por
espectroscopia raman y análisis termogravimétrico TGA.

Palabras claves: Material compuesto, solubilidad, modificación.

1
SENA ASTIN, Calle 52 No. 2 bis – 15, Cali
Colombia. [email protected].
Introducción
2
SENA ASTIN, Calle 52 No. 2 bis – 15,
Cali Colombia. amunoz040@misena. Diversas investigaciones muestran que la adición
edu.co de fibras sintéticas, bio-rellenos o cargas minerales
con un alto sobre matrices poliméricas mejoran sus
3
SENA ASTIN, Calle 52 No. 2 bis – 15, Cali propiedades mecánicas. Algunos termoplásticos como
Colombia. marceloguancha@misena. lo es el Polipropileno (PP), son reforzados con algunos
edu.co
aditivos o cargas minerales con el fin de obtener materiales
compuestos lo cual trae consigo una mejora en sus
propiedades mecánicas, térmicas y de barrera, además
proporcionan grandes ventajas como lo es el costo-beneficio.
Una de las cargas minerales más utilizadas en la industria
es el carbonato de calcio (CaCO3), el cual incrementa
propiedades como la resistencia a la elongación de quiebre,
impacto, moderada rigidez, y apariencia superficial, en
comparación con otros refuerzos como las fibras(Lu, Lu,
Li, Xu, & Li, 2015). Sin embargo, uno de los factores que
incide en la interacción entre la carga mineral y el PP es el
tamaño de la partícula y la baja interacción molecular entre
el polímero y el CaCO3.(Eiras & Pessan, 2016).

La cáscara de huevo es rica en proteínas, además


de esto contiene un 95% de carbonato de calcio y 5% de
material orgánico (Niju, Kader, & Anantharaman, 2009).

41
Polímeros compuestos y nanocompuestos: 7-50

Recientemente, la cáscara de huevo se ha implementado Para las cáscara de huevo modificada con ácido isoftalico el
en la industria de los polímeros, ya que representa un espectro se obtuvo empleando un láser a una longitud de
gran potencial para reducir el porcentaje de materiales onda de 780nm.
sintéticos que generalmente son usados. Por lo anterior,
esta investigación plantea la obtención de un material En la figura se presenta los resultados de los
compuesto a partir de PP y CaCO3 modificado, obtenido espectros obtenidos para cáscara de huevo nativa, la
a partir de residuos de cáscara de huevo para mejorar la cáscara de huevo modificada con NaOH y la Cáscara de
interacción con la matriz polimérica e incrementar sus huevo modificada con ácido Isoftálico. Además, se realizó
propiedades. una comparación con una muestra de CaCO3 comercial.
Los picos encontrados en bandas de 286 y 1085 cm-1 son
característicos del CaCO3(Rungruang, Grady, & Supaphol,
2006; White, 2009) los cuales están presentes en el CaCO3
Parte Experimental comercial y en la cascar de huevo modificada con NaOH.
Sin embargo, en la cáscara de huevo modificada con ácido
Materiales isoftálico se evidencia que la banda alrededor de 1604
cm-1 disminuye su intensidad. Lo cual se puede explicar
Las cáscaras de huevo se recolectaron y lavaron y por los cambios estructurales que se realizaron durante el
se secaron en un horno de convección forzada a 100°C. tratamiento con ácido.
Finalmente, la muestra se molió utilizando un molino de
cuchillas y se tamizaron para seleccionar un tamaño de
partícula de 63µm.

Tratamiento con hidróxido de sodio


A la muestra se le realizo un tratamiento con
hidróxido de sodio (NaOH) a una concentración del 4%
(P/V), con agitación durante 30 min. A continuación se
realiza filtración al vacio. La muestra solida obtenida se
lleva hasta pH neutro con agua destilada. Finalmente la
muestra se lleva a un horno de secado durante 24 horas a
una temperatura de 100°C.

Modificación con ácido isoftálico Figura 1. Comparaciones espectros raman de la


Una vez es tratada la muestra con NaOH se realiza cáscara de huevo.
un proceso de modificación. Se prepara una solución de
ácido isoftálico en etanol al 3%. La modificación se realizó
Análisis termogravimétrico
mezclando la cáscara de huevo tratado con NaOH y la En la figura 2 se presentan los resultados del análisis
solución de ácido isoftálico en relación 1:20 en reflujo a
termogravimétrico el cual se realizó utilizando atmósfera
80°C durante 4 h. Finalmente la muestra se filtra y seca a
de nitrógeno con una velocidad de calentamiento de
una temperatura de 100°C hasta peso constante.
20°C/min hasta los 900 °C. De acuerdo con los resultados
obtenidos se graficó la primera derivada para determinar
los puntos de degradación. Todas las muestras (cáscara de
Resultados y discusiones huevo nativa, cáscara de huevo tratada con NaOH y CaCO3
comercial) presentan un solo punto de degradación entre
Espectroscopia raman 820 y 850°C a excepción de la muestra modificada con el
ácido isoftálico, donde se observa dos picos de degradación
Para verificar los resultados de la modificación se
(442.92 y 847.58 °C), resultado que puede sustentar la
realizó un ensayo por espectroscopía raman utilizando
posible modificación del CaCO3 con el ácido isoftálico.
como fuente de excitación un láser a una longitud de onda
de 532nm, obteniendo un espectro entre 100 y 3500 cm-1.

42
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

Referencias
Eiras, D., & Pessan, L. A. (2016). Effect of thermal
treatment on impact resistance and
mechanical properties of polypropylene
/ calcium carbonate nanocomposites v
a, 91, 228–234. http://doi.org/10.1016/j.
compositesb.2015.12.040

Lu, J., Lu, Z., Li, X., Xu, H., & Li, X. (2015). Recycling
of shell wastes into nanosized calcium
carbonate powders with different phase
compositions. Journal of Cleaner Production,
92, 223–229. http://doi.org/10.1016/j.
jclepro.2014.12.093
Figura 2. Análisis termogravimétrico de cáscara de huevo.
Niju, S., Kader, M., & Anantharaman, N. (2009).
Conclusiones Preparation of Biodiesel from Waste Frying
Oil Using a Green and Renewable Solid
De acuerdo a los resultados parciales, se puede Catalyst Derived from Egg Shell. American
afirmar que el CaCO3 obtenido a partir de residuos de Institute of Chemical Engineers, 28(3), 404–409.
cáscara de huevo se modificó utilizado ácido isoftálico en http://doi.org/10.1002/ep
solución con etanol al 3%. Para corroborar estos resultados
está pendiente la realización de un FITR para verificar con Rungruang, P., Grady, B. P., & Supaphol, P. (2006).
mayo precisión la presencia de grupos funcionales en el Surface-modified calcium carbonate
CaCO3 modificado. particles by admicellar polymerization to
be used as filler for isotactic polypropylene,
275, 114–125. http://doi.org/10.1016/j.
Agradecimientos
colsurfa.2005.09.029
Los autores agradecen al Servicio Nacional de
White, S. N. (2009). Laser Raman spectroscopy as
Aprendizaje SENA, ASTIN y a los Laboratorios de
a technique for identification of seafloor
Tecnoparque Nodo Cali.
hydrothermal and cold seep minerals.
Chemical Geology, 259(3–4), 240–252. http://
doi.org/10.1016/j.chemgeo.2008.11.008

43
Polímeros compuestos y nanocompuestos: 7-50

Efecto de la concentración de complejos


Curcumina-Nanoparticulas de almidón
en las propiedades fisicoquímicas de
películas de almidón y Áloe Vera

Modalidad: Póster

Leonardo Acevedo Guevara1 Resumen


Leonardo Nieto Suaza1
Leidy Tatiana Sánchez2 En este trabajo se evaluó el efecto de la concentración
Magda Ivone Pinzón Fandiño2
de nanopartículas de almidón de plátano nativo y
Cristian Camilo Villa1*
modificado cargadas con curcumina sobre las propiedades
fisicoquímicas de películas biodegradables de almidón y
Áloe vera. Se observo que al aumentar la concentración
de curcumina no existe un efecto significativo sobre las
propiedades de barrera y mecánicas de las películas, pero si
un cambio considerable en su solubilidad en agua y color.

Palabras claves: películas biodegradables, almidón,


1
Programa de Química, Facultad
de Ciencias Básicas y Tecnologías nanopartículas de almidón, curcumina.
Universidad del Quindío. ccvilla@
uniquindi.edu.co

2
Programa de Ingeniería de Alimentos, Introducción
Facultad de Ciencias Básicas y
Tecnologías Universidad del Quindío. El recubrimiento de alimentos es un proceso que
consiste en aplicar una película, revestimiento o un
compuesto sobre la superficie de un producto con el fin de
conservar sus propiedades fisicoquímicas y organolépticas.
Los recubrimientos funcionan como una barrera frente a
la atmósfera que permite proteger el producto recubierto
de la degradación o pérdida de propiedades, lo cual
ocurre debido a la prolongada exposición al oxígeno, a la
humedad, etc; dependiendo de su constitución y de los
aditivos empleados, los recubrimientos pueden dotarse
con propiedades antimicrobianas, antifúngicas, mejorando
el valor nutritivo de los alimentos y contribuyendo a la
conservación de los mismos durante el almacenamiento.

Las nanopartículas son partículas nanoscópicas que


cuentan con una o más de sus dimensiones en la escala de
los nanómetros. Este enfoque ha tenido un creciente interés
en el área investigativa, debido al cambio en las propiedades
que sufren los materiales cuando son llevados a tamaños

44
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

nanométricos. Por lo anterior, su campo de aplicación Tabla 1. Parámetros de color, transparencia e ISA de los
es extenso, abarcando a la industria optoelectrónica, nanocompuestos con Cur-NpAN y Cur-NpAM
alimentaria, farmacéutica, entre otras. Entre sus aplicaciones % Cur- Color ISA (%)
Transp L*
se encuentran desde implantes médicos modificados hasta Np a* b* 25°C 95°C
telas que impiden el paso de agua o de microorganismos 0,01 19,09 48,905 18,43 23,85 -0,245 0,912
y el desarrollo de nanocompuestos de carbono (grafeno, AN 0,05 21,31 49,845 11,80 14,59 -1,172 2,750
0,1 18,47 48,487 20,21 21,56 -1,072
fullereno).
0,01 23,46 48,505 26,53 29,04 -0,798 2,0257
AM 0,05 17,23 49,127 15,97 33,19 -2,175 5,4271
El objetivo de este trabajo fue el desarrollo de 0,1 12,52 47,988 35,53 33,63 -2,935 9,1875
un nanocompuesto comestible capaz de conservar las
propiedades físicas, químicas y de barrera de los alimentos En cuanto a las propiedades de barrera, los resultados
durante el almacenamiento mediante un sistema de barrera de permeabilidad al vapor de agua dejaron en evidencia
que limitó el efecto negativo de los factores ambientales que la adición de nanopartículas mejora considerablemente
que pudieron degradar el producto. Se pretendió generar este parámetro, además la concentración de 0,05% de
dicho nanocompuesto a partir de Áloe Vera, agua, glicerol curcumina presentó los valores más bajos de PVA siendo
y nanopartículas de almidón nativo y modificado, con el la más adecuada para los recubrimientos. Esto indica
fin de generar un nanocompuesto biodegradable, funcional que la presencia de componentes nanométricos reduce
y económico que permitiera ser estudiado para futuras drásticamente los espacios libres de la película dificultando
aplicaciones a nivel industrial. así la migración de agua.

En relación a las propiedades físicas encontramos que


el espesor presenta una relación directamente proporcional
Parte Experimental con la concentración de curcumina, un mayor espesor
mejora las propiedades de barrera pero afecta en gran
Se sinterizaron nanopartículas de almidón de manera el color del recubrimiento y las propiedades
plátano nativo y modificado, de acuerdo a la metodología organolépticas del alimento, dado que la apariencia es
propuesta por Tan et al., (2009). En dichas nanopartículas prioritaria se optó por una concentración de 0,05 ya que
se encapsulo curcumina. presento un espesor aceptable así como una trasparencia y
coloración adecuadas para su finalidad.
Se desarrollaron películas de almidón de plátano
guayabo (3%), Áloe Vera (50%), glicerol (1,5%) y se varió Basados en lo anterior, la determinación de la
la concentración de nanopartículas de almidón nativo y concentración ideal se basó principalmente en las
modificado. Evaluándose el efecto de la concentración de propiedades físicas de las películas obtenidas, debido a
estos nanosistemas sobre propiedades mecánicas como el que un recubrimiento más eficaz pero poco agradable
porcentaje de elongación, propiedades de barrera como la para el consumidor no tendría acogimiento para futuras
permeabilidad al vapor de agua, propiedades ópticas como aplicaciones. Por ello se tomó 0,05% de curcumina como la
el color en la escala CIE Lab y la liberación de curcumina en concentración ideal y con el balance más favorable para las
medios alimenticios simulados. propiedades físicas, de barrera y mecánicas de las películas
formadas.

Resultados y discusiones Conclusiones


Luego de realizar los análisis pertinentes, se encontró Fue escogida la concentración de 0.05% de Cur-
que para las propiedades mecánicas la variación en el NpAN y Cur-NpAM, ya que presentó un bajo valor de ISA
esfuerzo de tensión y el porcentaje de elongación no es y PVA lo que permite que el nanocompuesto no se degrade
significativa, sin embargo, la concentración de 0,05 presentó fácilmente cuando se encuentre en contacto con el agua
el balance más favorable para estas propiedades. y la humedad, brindando así un mejor ambiente para la
conservación de alimentos

45
Polímeros compuestos y nanocompuestos: 7-50

Agradecimientos
Agradecemos a la Vicerrectoría de Investigaciones, las
facultades de Ciencias Básicas y Ciencias Agroindustriales
y los programas de Química e Ingeniera de Alimentos de
la Universidad del Quindío por su apoyo. De igual manera
agradecemos a FEDEPLATANO.

Referencias
Tan, Y., Xu, K., Li, L., Liu, C., Song, C., & Wang, P.
(2009). Fabrication of size-controlled starch-
based nanospheres by nanoprecipitation.
ACS applied materials & interfaces, 1(4), 956-
959.

46
Polímeros compuestos y nanocompuestos: 7-50

Hidrogeles base acrílica reforzados con


fibras vegetales
Modalidad: Video

Resumen
En la presente investigación se pretende obtener
microfibras de guadua para aplicarlas como refuerzo en
materiales compuestos a base de fibras naturales para
mejorar sus propiedades mecánicas realizadas en un
reómetro de torque, teniendo como resultado (resistencia
a la compresión y modulo elástico). De acuerdo a la
Marcelo Alexander Guancha Chalapud1
Santiago Valencia3 metodología, se ha pasado la fibra por diferentes
Jhon Lemos3 tratamientos, para retirar la lignina de la fibra y obtener
Valentina Arango3 celulosa. Pósteriormente se realizan los ensayos de SEM, IR
David Finscue3
Valentina Martínez3
y TGA a la muestra tratada en la hidrólisis ácida con H2SO4,
hidrólisis alcalina con NaOH y el blanqueamiento con la
solución buffer y clorito de sodio (NaClO2) para determinar
si los pretratamientos realizados a la fibra funcionaron.

Palabras claves: Celulosa, hidrólisis, lignina, materiales


compuestos, microfibras.
1
Centro Nacional de Asistencia Técnica a
la Industria - ASTIN. marceloguancha@
misena.edu.co Introducción
Los hidrogeles o superabsorbentes son polímeros
que presentan una estructura tridimensional entrecruzada
que permite absorber, almacenar y liberar de agua(Mohan,
Murthy, & Raju, 2006). Su aplicación se ha enfocado a la
fabricación de productos de higiene personal, y aplicaciones,
médicas, ambientales (remoción de metales pesados) y
en la agricultura. Las áreas de aplicación agrícola más
importantes de los hidrogeles son jardinería, horticultura,
silvicultura (Vundavalli, Vundavalli, Nakka, & Rao,
2015). Los hidrogeles para aplicación en la agricultura se
sintetizan a base de acrilatos, estos permiten incrementar el
agua disponible en el suelo, inducen al crecimiento rápido,
prolongan la supervivencia de las plantas bajo estrés
hídrico y permiten la liberación contralada de fertilizantes
(Liu et al., 2013). Una de las principales limitaciones en el
uso de hidrogeles para aplicaciones agrícolas es su baja
resistencia mecánica. (Sannino, Demitri, & Madaghiele,
2009)La presión que ejerce la planta y la capa de suelo
sobre el hidrogel influyen en la pérdida de la capacidad
de hinchamiento, elasticidad y rigidez. Para mantener la
elasticidad del polímero, se necesitan moléculas de cadena

47
Polímeros compuestos y nanocompuestos: 7-50

larga y un entrecruzamiento adecuado para disipar la


energía mecánica; causada por la presión ejercida sobre
el hidrogel (Sannino et al., 2009). Una de las alternativas
Dónde: Qt es la capacidad de hinchamiento en el
para mejorar las propiedades mecánicas es la utilización
tiempo t, Mt es la masa del polímero en el tiempo t y Mo es
de fibras vegetales (Rodrigues et al., 2013)Por lo anterior,
la masa del hidrogel seco.
se plantea esta propuesta investigativa obtener hidrogeles
reforzados con fibras vegetales que permita mejorar su
resistencia mecánica.
Capacidad retención de agua
Para determinar la cinética de retención de agua
Parte Experimental (QR), las muestras de hidrogel se dejaron en hinchamiento
durante 24 horas a temperatura ambiente para asegurar que
Síntesis de hidrogeles reforzados con se encuentran a su máxima capacidad de hinchamiento. La
capacidad de retención de agua se determinó de acuerdo
fibras vegetales a los propuesto por (Zhang et al., 2014), donde el hidrogel
hinchado se llevó a centrifugación a 2000 rpm. La capacidad
Los hidrogeles se sintetizaron por el método de
de retención se determinó en intervalos de tiempo de 30s
polimerización en solución. La reacción se realizó en un
durante 5 minutos y se calculó de acuerdo a la ecuación 2.
reactor de tres bocas de 500 ml equipado con reflujo,
con entrada y salida de nitrógeno y agitación magnética
de acuerdo a lo propuesto por (Zhong, Zheng, Mao, Lin,
& Jiang, 2012). Se prepararon lotes de reacción de 200
ml, la cantidad de monómeros se mantuvo constante Donde Meq es la masa del hidrogel totalmente
según lo propuesto por (Spagnol et al., 2012)based on hinchado y Mt es la masa del hidrogel centrifugado durante
poly(acrylamide-co-acrylate. Se prepararon suspensiones los diferentes intervalos de tiempo. La cinética de retención
de nanofibras vegetales (3%) en peso, con respecto a de agua se determinó de acuerdo a la ecuación 2.
la concentración de monómeros) en 80 ml de agua y se
dispersaron utilizando ultraturrax a 10000 rpm por 30 min.
Por otro lado se mezclaron AM (acrilamida) con AK (acrilato Resultados y discusión
de potasio) con KOH 2,5 M. A continuación se adiciono el
entrecruzante NMBA y el iniciador K2S2O8. Finalmente, la
suspensión de nanofibras y las soluciones de monómeros
Capacidad y cinética de hinchamiento
se mezclaron y aforaron en un matraz volumétrico de 200 En la figura 2 se muestra los resultados de la
ml. La mezcla se llevó al sistema de reflujo y se burbujeo capacidad de hinchamiento para hidrogeles en los que se le
nitrógeno por 10 minutos a una velocidad de 20ml/min. adicionaron 3% de nanofibras. Se observa que por efecto de
Pósteriormente, el sistema se llevó hasta una temperatura la adición de nanofibras la capacidad de hinchamiento se
de 70°C durante 6 horas para completar la reacción de redujo (254,6 g/g) en comparación con el hidrogel sin fibra
polimerización. El producto final se lavó corto y se lavó con (426,08 g/g). Las tendencias de hinchamiento son similares
etanol al 96% y se secó a 70°C hasta peso constante. en los primeros 10 minutos. Hubo un aumento rápido en
el grado de hinchamiento durante los primeros 20 min de
inmersión.
Capacidad y cinética de hinchamiento
Para determinar la cinética de hinchamiento se
utilizó la metodología propuesta por (Cortés et al., 2007).
Se pesaron 0,2g de hidrogel seco sobre un tamiz malla 400
y se sumergieron agua destilada durante lapsos de 1, 2, 3,
5, 15, 30, 60, 90 y 120 minutos, después de cada intervalo
de tiempo se eliminó el agua superficial con un paño, y se
pesó el material hinchado. La capacidad de hinchamiento
se determinó de acuerdo a la ecuación 1. Figura 1. Capacidad de hinchamiento

48
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

Capacidad de retención de agua hidrogeles para aplicaciones agroforestales.


Revista Ingeniería E Investigación, 27(3), 35–44.
La capacidad de retención de agua en función del
tiempo se muestra en la figura 2 para hidrogeles sintetizados Liu, T., Qian, L., Li, B., Li, J., Zhu, K., Deng, H., …
con nanfibras vegetales al 3%. La retención de agua de los Wang, X. (2013). Homogeneous synthesis
hidrogeles sin nanofibras disminuyó rápidamente a partir of chitin-based acrylate superabsorbents in
de los 60 s y pasado 5 minutos ha perdido más del 10% de NaOH / urea solution. Carbohydrate Polymers,
su peso, en comparación con los hidrogeles con nanofibras 94(1), 261–271. http://doi.org/10.1016/j.
donde la pérdida de peso está por debajo del 3%. Según carbpol.2013.01.010
(Zhang et al., 2014), este comportamiento se debe a la forma
Mohan, Y. M., Murthy, P. S. K., & Raju, K. M. (2006).
como se absorbe el agua en los hidrogeles, la cual existe
Preparation and Swelling Behavior of
en tres estados: ligada, capilar y libre. El agua libre es el
Macroporous Poly ( acrylamide- co -sodium
más fácil de eliminar, en comparación con el agua capilar
methacrylate ) Superabsorbent Hydrogels.
y ligada. Por lo anterior, a la adición de nanofibras permite
Journal of Applied Polymer Science, 101, 3202–
una mayor retención dado el incremento de los grupo –OH
3214. http://doi.org/10.1002/app.23277
de celulosa que incrementan las fuerzas intermoleculares
(puentes de hidrogeno) con el agua. Además, las nanofibras Rodrigues, F. H. A., Spagnol, C., Pereira, A. G. B.,
dispersas en la red polimérica actúan como puntos de Fajardo, R., Rubira, A. F., Muniz, E. C.,
reticulacion adicional impendiendo la la difusión de & Martins, A. F. (2013). Superabsorbent
las moléculas de agua hacia la superficie del hidrogel, Hydrogel Composites with a Focus on
fenómeno conocido como tortuosidad. Hydrogels Containing Nanofibers or
Nanowhiskers of Cellulose and Chitin.
Journal of Applied Polymer Science, 1–13.
http://doi.org/10.1002/app.39725

Sannino, A., Demitri, C., & Madaghiele, M. (2009).


Biodegradable cellulose-based hydrogels:
Design and applications. Materials, 2(2), 353–
373. http://doi.org/10.3390/ma2020353

Spagnol, C., Rodrigues, F. H. a, Neto, A. G. V. C.,


Pereira, A. G. B., Fajardo, A. R., Radovanovic,
E., … Muniz, E. C. (2012). Nanocomposites
based on poly(acrylamide-co-acrylate)
and cellulose nanowhiskers. European
Polymer Journal, 48(3), 454–463. http://doi.
Figura 2. Capacidad de retención de agua
org/10.1016/j.eurpolymj.2011.12.005
Conclusiones Vundavalli, R., Vundavalli, S., Nakka, M., & Rao, D.
Se logró sintetizar hidrogeles base acrílica reforzados S. (2015). Biodegradable Nano-Hydrogels in
con fibras vegetales cuyos resultados muestra que a pesar Agricultural Farming - Alternative Source
de tener una menor capacidad de hinchamiento tienen For Water Resources. Procedia Materials
mayor capacidad de retención de agua. Science, 10(Cnt 2014), 548–554. http://doi.
org/10.1016/j.mspro.2015.06.005

Zhang, S., Guan, Y., Fu, G. Q., Chen, B. Y., Peng, F., Yao,
Referencias C. L., & Sun, R. C. (2014). Organic/inorganic
superabsorbent hydrogels based on xylan
Cortés, A. B., Xiomara, I., Ramírez, B., Francisco, L., and montmorillonite. Journal of Nanomaterials,
Eslava, B., & Niño, R. (2007). Evaluación de 2014. http://doi.org/10.1155/2014/675035

49
Polímeros compuestos y nanocompuestos: 7-50

Zhong, K., Zheng, X. L., Mao, X. Y., Lin, Z. T., & Jiang, rock with water-fertilizer integration.
G. B. (2012). Sugarcane bagasse derivative- Carbohydrate Polymers, 90(2), 820–826. http://
based superabsorbent containing phosphate doi.org/10.1016/j.carbpol.2012.06.006

50
51
III SIMPOSIO DE MATERIALES POLIMÉRICOS
Suplemento I • e-ISSN 2256-5035

CONTENIDO

Aumento de productividad en la obtención nanofibras poliméricas, mediante validación


experimental del proceso de Electrohilado por centrifugación...................................................................................... 53
David Fernando Nieto, Andrés Ferney Largo, Edwin Yesid Gómez

Selección del plastificante según sus propiedades de barrera en la formulación


de un Polímero Biodegradable................................................................................................................................................. 56
Ahudrey Leal Quintero, J. Xiomara Salazar Perdomo, Luz Stella Henao Díaz

Modelos reológicos asociados a la sangre............................................................................................................................. 59


Luis Carrasco, Eduardo Molina, Rosa Rojas, Luz Castañeda

Caracterización mecánica y física de fibra de iraca y Carbonato de Calcio como aditivos


en un compuesto de matriz polimérica.................................................................................................................................. 63
Nicolás Macías, Oscar Cadavid, Luz M. Flórez, José H. Mina

Desarrollo de adhesivos termofusibles de poli(estireno-isopreno-estireno)


y sus caracterizaciones físico-químicas.................................................................................................................................. 66
Giovanni Ponce A., Luz Castañeda P.

52
Ingeniería de polímeros, procesamientos y reología: 51-70

Aumento de productividad en la
obtención nanofribras poliméricas,
mediante validación experimental
del proceso de electrohilado por
centrifugación
Modalidad: Póster

Resumen
David Fernando Nieto1 En la actualidad se han realizado estudios y avances
Andrés Ferney Largo2 en el desarrollo de nanofibras poliméricas, las cuales
Edwin Yesid Gómez3
impactan en el sector industrial a través de sus múltiples
aplicaciones como materiales compuestos, biomedicina,
liberación de fármacos, regeneración de tejidos, textiles,
entre otras. Estas fibras pueden obtenerse a través de la
técnica de electrohilado y su método de aguja como el más
convencional, que a pesar de su versatilidad, tiene como
inconveniente la baja productividad (v/t) en la obtención
1
Universidad Pedagógica y Tecnológica de de dichas fibras. Por esta razón se propuso el desarrollo de
Colombia, Facultad Seccional Duitama,
Escuela de Diseño Industrial Colombia. un equipo de electrohilado por centrifugación que combina
[email protected] las características del método convencional con la aplicación
de fuerza centrífuga, el cual superó su productividad en
2
Universidad Pedagógica y Tecnológica de una relación de 200 a 1.
Colombia, Facultad Seccional Duitama,
Escuela de Diseño Industrial Colombia.
[email protected] Palabras claves: Centrifugación, Diseño, Electrohilado,
Nanofibras, Polímeros.
3
Universidad Pedagógica y Tecnológica de
Colombia, Facultad Seccional Duitama,
Escuela de Diseño Industrial Colombia.
[email protected]
Introducción
Se tiene registro que en los últimos 20 años a nivel
mundial se vienen desarrollando nanofibras poliméricas,
las cuales están impactando en diferentes áreas industriales
a través de productos como cosméticos, sensores,
dispositivos para la liberación controlada de medicamentos,
materiales para regeneración de tejidos, condensadores,
transistores, separadores de baterías, almacenamiento de
energía, prendas para vestir y tecnología de la información,
entre otros (Agarwal, Wendorff & Greiner, 2008).

Estas aplicaciones tratan de aprovechar las excelentes


propiedades físicas, químicas, mecánicas y biológicas de
las nanofibras debido a su diámetro nanométrico, su alta

53
Ingeniería de polímeros, procesamientos y reología: 51-70

relación superficie/volumen y al perfeccionamiento que se Parte Experimental


logra en su estructura interna.
Por medio de documentación, observación, análisis y
Existen diferentes procesos para preparar nanofibras, desarrollo experimental, se planteó la hipótesis, “a mayor
algunas de estos son: auto ensamble, extrusión continua, número de capilares, mayor volumen de fibras procesadas
sol-gel, electrohilado, entre otras. El proceso del y al aplicar fuerza centrífuga, mayor fuerza en contra de
electrohilado es el método más usado en la actualidad la tensión superficial del polímero”; Pósteriormente se
a nivel de laboratorio, especialmente el electrohilado propuso un dispositivo dosificador del polímero de tipo
por aguja, debido a sus ventajas en la fabricación de las rotatorio con 8 capilares y un sistema colector de tipo anular,
nanofibras y en el control de los parámetros que inciden ambos concéntricos, para esto se construyó un banco de
en las propiedades de las mismas. Este proceso se basa pruebas (Fig. 2) donde se realizaron las comprobaciones de
en la aplicación de una diferencia de potencial entre el tipo funcional necesarias para la validación de la técnica de
sistema inyector del polímero, que se encuentra en estado electrohilado por centrifugación.
líquido y el sistema colector, que depositará el producto
final en forma de fibras; esta diferencia de potencial hace
que el polímero se estire por la superación de su tensión
superficial debido a la acción del campo eléctrico y se
transforme en fibras que se colectan en estado sólido. (Fig.
1) Las fibras conforman membranas que corresponden
a la clase denominada andamios celulares, conformada
por redes porosas de fibras superpuestas muy delgadas
(Gómez Pachón, et al., 2010).

Figura 2. Primer banco de pruebas construido para la realización


de pruebas y comprobaciones funcionales (2015). UPTC, Facultad
seccional Duitama.

Resultados y discusiones
En la primera etapa de pruebas se obtuvo una
membrana de fibras de 35cm de diámetro, resultado de
Figura 1. (Representación esquemática del sistema de electrohilado) 20 ml de solución polimérica procesada en 6 minutos; la
(s.f) tomado de http://tesis.uson.mx/digital/tesis/docs/20837/ cual fue sometida a análisis por microscopia electrónica
Antecedentes.pdf
de barrido (SEM) para ver su apariencia a mayor escala
y mediante software (Image J) realizar la medición del
Según las investigaciones correspondientes a conocer,
diámetro de las fibras obtenidas (Fig. 3) donde se obtuvo
medir y analizar la productividad del proceso de obtención en primera instancia un diámetro promedio de 0.85µm ó
de las nanofibras en un equipo de electrohilado horizontal 8500 nm.
por aguja con el que cuenta la Universidad Pedagógica y
Tecnológica de Colombia (UPTC) se llegó a saber que para
Todo esto con el fin de comprobar el funcionamiento,
la obtención de una membrana de nanofibras de 50 micras
su capacidad de transformar el polímero en fibras y los
de espesor y 100 cm2 demanda hasta 4 horas de trabajo diámetros de las mismas, así como el volumen de fibras
continuo. procesadas en relación al tiempo demandado, con el fin de
tener mayor certeza en el aumento de la productividad en
Por esta razón es necesario adelantar los estudios tanto el proceso antes de un prototipo final.
en las nanofibras, como en sus técnicas de producción de
forma simultánea, lo cual implica analizar el proceso actual,
proponer su mejora, renovación y perfeccionamiento;
incrementando la productividad, eficiencia y así mismo las
posibilidades en variedad de propiedades de los materiales.

54
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

Luego al poder controlar la variabilidad de los Conclusiones


parámetros determinantes como fuerza centrífuga en
relación a las rpm del dosificador, la intensidad del campo Se validó y comprobó el funcionamiento de la fuerza
eléctrico, solución polimérica, entre otras, se logró obtener centrífuga en combinación a los parámetros convencionales
una serie de muestras donde las fibras alcanzaron diámetros de un equipo de electrohilado.
muy similares a los del método convencional (Fig. 4).
La implementación de la fuerza centrífuga y el
dosificador rotatorio influyen en el aumento de la
producción de nanofibras poliméricas.

Controlando la variabilidad de los parámetros


determinantes en la producción de las nanofibras se pueden
lograr múltiples configuraciones y diámetros de fibras.

El prototipo de electrohilado por centrifugación


construido supera en nivel de productividad (v/t) al
electrohilado por aguja en 200 veces a 1.

Referencias
Figura 3. Microscopía (SEM) de membrana de PLA obtenida en la Agarwal, S., Wendorff, J. H., & Greiner, A. (2008).
primera etapa de prueba funcional del banco de pruebas #1 (2015). Use of electrospinning technique for
UPTC, Facultad Seccional Duitama. biomedical applications. Polymer,  49(26),
5603-5621. doi: https://doi.org/10.1016/j.
polymer.2008.09.014

Gómez-Pachón, E. Y. y colaboradores. 2010. Diseño


de un equipo para la fabricación de andamios
de nanofibras para aplicaciones biomédicas.
Memorias del XV Congreso Internacional Anual
SOMIM, 1-10 .

Figura 4. Microscopía (SEM) de la Muestra DB1 – 04 membranas de


PLA obtenida en la fase de pruebas del prototipo final.

Lo cual significa la implementación de un equipo


de electrohilado por centrifugación competente, que
aumenta la productividad en 200 veces a 1 comparado con
el electrohilado por aguja convencional y abre campo a
futuras investigaciones en las propiedades, aplicaciones y
procesos de obtención de las nanofibras poliméricas.

55
Ingeniería de polímeros, procesamientos y reología: 51-70

Selección del plastificante según


sus propiedades de barrera en
la formulación de un polímero
biodegradable
Modalidad: Póster

Resumen
En esta investigación se estandarizan los factores
de extracción de pectina de alto metoxilo e identificación
Ahundrey Leal Quintero1
del tipo y concentración de plastificante en la formulación
J. Xiomara Salazar Perdomo2
Luz Stella Henao Díaz2 de un biopolímero. La metodología para la obtención
de pectina incluyó procedimientos químicos, tales
como hidrólisis ácida con un proceso de sonicación, el
producto final fue a un porcentaje de 60- 90 en grado de
esterificación, caracterizado por métodos de titulación.
Al obtener la matriz estructural, se procedió a evaluar
tipo y concentración de plastificante, se identificó que
las menores concentraciones de alcohol polivinílico y
glicerina influyen sobre la masa solubilizada en agua, y
a mayor concentración de plastificante el efecto se reflejó
1
Tecnoparque SENA, Calle 54 # 10 - 39,
Bogotá, Colombia. ahudrey18@gmail. beneficiando la permeabilidad al vapor de agua pero
com afectando la capacidad de generar zona elástica y plástica.

2
Centro agroindustrial SENA, Km. 12 Palabras claves: pectina, plastificante, permeabilidad,
vía a Puerto López, Villavicencio, solubilidad, esterificación, agro-polímero.
Colombia.

Introducción
Con la nuevas medidas ambientales en Colombia que
buscan cumplir los estándares de países desarrollados, es
necesario dar nuevas alternativas a la disposición de residuos
que generan en su proceso de industrialización pequeñas
y medianas empresas, entre ellas las despulpadoras de
frutas. Una de las propuestas es el desarrollo de polímeros
biodegradables a partir de desechos agroindustriales
ricos en polisacáridos como la pectina que se encuentran
en la mayor parte de los tejidos vegetales (Chariguamán,
& Jimmy, 2015). Se planteó aprovechar los residuos de
cáscara de frutas ricos en pectina para la formulación de
un agro-polímero con la visión de ir desplazando el uso de
plástico tradicional. En los biopolímeros se debe analizar
varias características, la disponibilidad, propiedades
mecánicas, calidad óptica, requisitos de barrera (Vieira,

56
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

da Silva, dos Santos, & Beppu, 2011), siendo afectadas por Permeabilidad al vapor de agua (Pva): Se determinó de
parámetros como el tipo de material utilizado como matriz acuerdo con el método agua descrito por la norma ASTM
estructural, condiciones de fabricación de película y la E96 en circunferencias con un diámetro de 30 mm. Se
concentración de aditivos (Imre B, 2013). En este sentido, evaluó cada 24 horas durante seis días. Según la ecuación 2.
los aditivos plastificantes son utilizados para mejorar la
flexibilidad, resistencia y permeabilidad a gases, lo que
refuerza la importancia de iniciar la investigación de
nuevas formulaciones de termoplásticos biodegradables Resultados y discusiones
identificando la concentración y tipo de plastificante a
Disponibilidad de Materia Prima. En la figura 1,
utilizar.
se presenta la cantidad de cáscara de Pasiflora edulis Sims
como fuente de pectina disponible por cada empresa, para
un total de 29571 kg/mes.
Parte Experimental
Fase 1. Disponibilidad de Materia Prima. Se realizó
una encuesta de tipo personal en donde se indagó sobre
el uso final de los residuos en la planta agroindustrial
a empresarios de pulpa de fruta en Bogotá D.C. quienes
fueron seleccionados mediante una búsqueda online.

Fase 2. Extracción de Pectina. La cáscara fue desinfectada,


escaldada durante 15 minutos a 95°C. Posteriormente se
inició la hidrólisis donde el material troceado es calentado a
70°C en agua acidulada (1g /2 ml) a pH de 2,5 a 3,0 por 120
min. Se determinó: grado de esterificación por el método Figura 1. Cáscara de Pasiflora edulis Sims disponible por empresa
de titulación de Food Chemical Codex, grupos metoxilo y
Extracción de Pectina. El análisis estadístico arrojó que: la
ácido galacturónico como lo especifica Alfonso, (2010).
interacción de factores Frecuencia-tiempo de ultrasonido/
Fase 3. Producción de películas. Mediante la metodología ph tienen un efecto significativo en grado de esterificación
de casting se elaboraron las películas plásticas desarrollando de la pectina. Para grupos metoxilo y ácido galacturonico
una mezcla de pectina con el plastificante a concentraciones la interacción de frecuencia ultrasonido/ph si arroja
de 5 al 15 en porcentaje a temperatura de ± 70°C por 30 diferencias significativas en sus propiedades. En la figura 2
min con agitación constante. Posteriormente se vierte la se muestra el tratamiento 20 khz por 15 min a ph 2,5 generó
solución en moldes a una relación de 0,6 g/cm2 para el una pectina de alto metoxilo 90% y 80% ácido galacturonico.
secado de las películas a ± 30°C y 65% HR durante 72hr.

Propiedades de barrera de películas


plásticas
Solubilidad en agua. Se determinó según con la
metodología de (Gontard, Guilbert, & CUQ, 1993) con
adaptación. Las láminas cortadas circularmente con un
diámetro de 20mm, sumergidas en beakers con 50ml Figura 2. Caracterización de Pectina
de agua destilada y agitada a 25°C por 24h. Después
las muestras se secaron (105 ± 2°C durante 24h) para Selección del Plastificante. En la tabla 1 se presenta
determinar el peso del material que no fue solubilizado. La solubilidad en agua y permeabilidad al vapor de agua para
solubilidad se expresa de acuerdo con la ecuación 1. cada tratamiento siendo, pectina mezclada con glicerina y/o
alcohol poli vinílico a diferentes concentraciones 5, 10 y 15
%. Los resultados obtenidos muestran al tratamiento PVA
a 5% de concentración donde se presentó menor material

57
Ingeniería de polímeros, procesamientos y reología: 51-70

solubilizado en agua (40% masa no diluida) y al tratamiento masa en agua, por tanto se debe identificar un plastificante
glicerina 10% con menor valor a permeabilidad al vapor de y/o compuesto que reduzca la solubilidad del biopolímero
agua. Las mezclas de plastificante afectaron la solubilidad en contacto con el agua sin afectar sus propiedades de
pero mantienen las propiedades en permeabilidad. permeabilidad y propiedades mecánicas.
Tabla 1. Propiedades de Barrera en las películas plásticas
Tratamientos solubilidad Permeabilidad
% [%] [kg/(m*h*pa)]
Agradecimientos
G5 22,031 2,04E-10
G10 17,125 1,37E-10 Los autores agradecen a la empresa Jugos Naturales
G15 12,343 3,28E-10 Mandarín SAS, Tecno parque Bogotá, Centro agroindustrial
P5 40,084 5,36E-11 del Meta, Centro Manufactura, Textil y Cuero Bogotá.
P10 21,848 2,74E-10
P15 11,843 9,59E-07 Referencias
A15 23,347 8,69E-11
G5P5 19,269 7,01E-11 Alfonso, E. (2010). Estudio del comportamiento
G10P10 6,593 1,09E-06 reológico de las pectinas con diferente grado
G10P5 9,894 3,31E-07 galacturonico obtenida a partir de Citrus
paradisi (gray fruit). El Salvador, Centro
La figura 3 muestra al tratamiento P5 y G5P5 con América: Facultad de Química y Farmacia,
un strain entre 2 a 4% donde se logró identificar la zona Universidad de El Salvador.
plástica y la zona elástica. G10P10 presento un strain de
20% perdiendo esfuerzo y deformación a la rotura, lo que Chariguamán, C., & Jimmy, A. (2015). Caracterización
indica no entrar en la zona plástica. de bioplástico de almidón elaborado por el
método de casting reforzado con albedo de
maracuyá (Passiflora edulis spp.).

Gontard, N., Guilbert, S., & CUQ, J. L. (1993). Water


and glycerol as plasticizers affect mechanical
and water vapor barrier properties of an
edible wheat gluten film. Journal of Food
Science, 58(1), 206-211. doi: https://doi.
org/10.1111/j.1365-2621.1993.tb03246.x
Figura 3. Diagrama esfuerzo deformación
Imre B., Pukánsky, B. (2013). Compatibilization in bio-
Conclusiones based and biodegradable polymer. European
Se identificó la disponibilidad de cáscara de pasiflora Polymer Journal, 49, 1215-1233. doi: https://
edulis Sims para la extracción de pectina dando factibilidad doi.org/10.1016/j.eurpolymj.2013.01.019
del desarrollo de agro-polímeros biodegradables. Los
resultados obtenidos permitieron estandarizar los Vieira, M. G. A., da Silva, M. A., dos Santos, L. O.,
factores de operación para la hidrólisis ácida asistida por & Beppu, M. M. (2011). Natural-based
ultrasonido lo cual genera una pectina de alto metoxilo plasticizers and biopolymer films: A
(90%). Se detectó que las propiedades físicas de barrera son review. European Polymer Journal, 47(3),
inversamente proporcional, a mayor concentración menor 254-263. doi: https://doi.org/10.1016/j.
permeabilidad al vapor de agua y mayor solubilidad de eurpolymj.2010.12.011

58
Ingeniería de polímeros, procesamientos y reología: 51-70

Modelos reológicos asociados a la


sangre
Modalidad: Comunicación Oral

Resumen
Este es un estudio exploratorio del comportamiento
reológico de tipo de sangre humana a temperaturas de 15, 20,
28, 37 y 45 oC, usando un reómetro rotacional Rheolab QC.
Se obtuvieron datos de esfuerzo de corte en Pa y velocidad
de corte en (1/s), estos datos fueron correlacionados con
los modelos reológicos de Herschel Bulkley I, Casson I,
Luis Carrasco1 Ostwald de Waele, Sisko, Steiger Ory y Ellis de Haven,
Eduardo Molina1
Rosa Rojas1
para obtener sus respectivos parámetros. Su validez fue
Luz Castañeda2 comprobada a través de los indicadores estadísticos como
el índice de correlación múltiple y la varianza. Se comprobó
que para cada una de las temperaturas estudiadas la
sangre es un fluido no newtoniano con características de
un plástico real; por otro lado, dado que la reología de la
sangre está relacionada con la circulación de los glóbulos
rojos, estos estudios podrían utilizarse para identificar
1
Universidad Nacional del Callao, Av. Saenz
Peña 1060, Callao, Perú, clave012@yahoo. enfermedades ante cualquier cambio en la viscosidad de
es la sangre. 
2
Universidad Nacional Federico Villarreal, Jr. Palabras Claves: fluidos no newtonianos; reología; sangre.
Carlos González 285, San Miguel, Perú.

Introducción
La sangre humana es un fluido constituido por
diversos componentes en una fase “continua” denominada
plasma que está formada por agua, iones, proteínas,
nutrientes, desechos, gases y diversos componentes en
suspensión como los glóbulos rojos, los glóbulos blancos,
las plaquetas, el colesterol, entre otros. Las cantidades
relativas de estos constituyentes definen la reologia de una
muestra de sangre (Ortiz-León, Araya-Luna & Vílchez-
Monge, 2014; Berga, 1980). En tal sentido, en este fluido,
existe una relación entre el esfuerzo de corte y la velocidad
de corte, se ha comprobado experimentalmente que dicha
relación es no lineal. Este hecho caracteriza a la sangre
como un fluido no newtoniano.

Los fluidos no newtonianos se clasifican en dos tipos:


los independientes y los dependientes del tiempo. Una
serie de fluidos, entre ellos la sangre está clasificada dentro

59
Ingeniería de polímeros, procesamientos y reología: 51-70

de los fluidos no newtonianos independientes del tiempo; 3.- Se realizó el tratamiento estadístico de los datos
estos a su vez, se subclasifican en fluidos pseudoplásticos, obtenidos ajustándolos a cada uno de los modelos utiliza-
los cuales se caracterizan por la disminución de la dos en este estudio.
viscosidad al aumentar la velocidad de corte y en fluidos
dilatantes caracterizados por el aumento de la viscosidad
Resultados y discusiones
a medida que se aumenta la velocidad de corte. En ambos
casos, los valores comienzan a reportarse desde el origen Los resultados obtenidos de la lectura del reómetro se
de coordenadas (Carrasco Venegas, 2011). reportan en las tablas 1, 2, 3 y 4, a continuación.

Dentro de los fluidos no newtonianos independientes Tabla 1. Datos experimentales de esfuerzo de corte
y velocidad de corte
del tiempo, se encuentran los fluidos denominados plástico
ideal y plástico real, el primero tiene un valor de esfuerzo Esfuerzo Velocidad de corte (1/s)
de corte
de cedencia, τ s y a partir de este valor la relación entre el 15 C 20 oC 28 oC 37 oC 45 oC
o
(Pa)
esfuerzo de corte y velocidad de corte, sigue una relación 1 1 7.33 4.71 4.2 6.72 3.78
lineal. El fluido denominado plástico real, también tiene
2 1.5 17.4 14.2 12.3 14.7 13.1
un esfuerzo de cedencia, a partir de este punto existe una
3 1.99 30.6 26.1 24.1 26.1 24.3
relación no lineal entre el esfuerzo de corte y velocidad de
corte (Carrasco Venegas, Castañeda Pérez, & Altamirano 4 2.49 47.1 40.9 38.8 40.5 38.9
Oncoy, 2015; Rojas, 1999). Los modelos de fluidos no 5 2.99 66.3 59 56.6 58 56.6
newtonianos que fueron utilizados son: 6 3.49 87.9 80.3 77.5 78.5 77.7

Fuente: Elaboración propia


En la figura 1 se observa el esfuerzo de corte y veloci-
dad de corte aplicado a la sangre a 15°C, 20°C, 28°C, 37°C
y 45°C.

En cada caso se aplica una regresión no lineal para en-


contrar los parámetros respectivos que correlacionen adec-
uadamente con los datos experimentales, ello se realiza con
la ayuda del software Polymath 6.

Figura 1. Esfuerzo de corte y velocidad de corte aplicado a la sangre

Parte experimental En las Tablas 2, 3 y 4 se presentan los parámetros de


El estudio reológico se realizó en el Laboratorio de dos modelos obtenidos por el método de regresión no line-
Investigación de la Facultad de Ingeniería Química de la al. También, con los parámetros se obtienen los reogramas
Universidad Nacional del Callao, siguiendo el siguiente respectivos en las figuras 2, 3 y 4.
procedimiento:
Tabla 2. Modelo de Herschel-Bulkley I
1.- Se tomó 200 mL. de una muestra de sangre (según
análisis clínicos correspondía a la de una persona sana),
y se colocó en el porta muestra del reómetro Rheolab QC
(marca Antón Para).

2.- Las temperaturas de trabajo se van fijando y se


ponen en marcha el reómetro, obteniendo los datos de es-
fuerzo de corte vs velocidad de corte y, opcionalmente la
viscosidad aparente.

60
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

Figura 2. Esfuerzo de corte y viscosidad aparente vs velocidad de corte para el modelo de Herschel-Bulkley I
Fuente: Elaboración propia

Tabla 3. Modelo de Casson

Fuente: Obtenida por regresión no lineal de los datos experimentales

Figura 3. Esfuerzo de corte y viscosidad aparente vs velocidad de corte para el modelo de Casson I
Fuente: Elaboración propia

Tabla 4. Modelo de Ellis de Haven

Fuente: Obtenida por regresión no lineal de los datos experimentales

61
Ingeniería de polímeros, procesamientos y reología: 51-70

Figura 4. Esfuerzo de corte y viscosidad aparente vs velocidad de corte para el modelo de Ellis de Haven
Fuente: Elaboración propia

Conclusiones Referencias
1.-De los modelos utilizados para la regresión no Berga, L. (1980) Comportamiento reológico de la
lineal de los datos experimentales, el de Casson 1, segui- sangre humana a pequeñas velocidades de
do de Herschel-Bulkley 1 y finalmente el modelo de Sisko, deformación. Revista de Obras Públicas,
en ese orden precisión, dieron los mejores resultados. Los 127(3178), 207-214.
modelos de Ostwald de Waele – Nutting y Steiger-Ory,
nos dieron resultados con precisión moderada. Resultados Carrasco Venegas, L. (2011). Fenómenos de
menos precisos se encontraron con el modelo de Ellis de transporte. Lima: Empresa Editora Macro.
Haven, tal como se deduce en los Gráficos 2, 3 y 4.
Carrasco Venegas, L., Castañeda Pérez, L., &
2.- Con el uso de los modelos reológicos y con los Altamirano Oncoy, K. (2015). Determinación
datos experimentales obtenidos del reómetro, se ha dem- de los parámetros reológicos de un champú
ostrado que la muestra de sangre utilizada es un fluido no con el modelo de Carreu-Yasuda. Campus,
newtoniano tipo plástico real, con un esfuerzo de ceden- 20(20), 21-37.
cia o umbral antes de iniciarse el flujo, este valor según el
Ortiz-León, G., Araya-Luna, D., & Vílchez-Monge,
Modelo de Herschel-Bulkley I es la constante A para cada
M. (2014). Revisión de modelos teóricos
temperatura (Tabla 2). Se observa además que la viscisidad
de la dinámica de fluidos asociada al flujo
aparente presentan gran estabilidad frente a los cambios de
de sangre. Revista Tecnología En Marcha,
temperatura.
27(1), 66. doi: http://dx.doi.org/10.18845/
3.- Esta evaluación inicial hecha a una muestra de san- tm.v27i1.1697
gre de una persona clínicamente sana, servirá de base para
Rojas, O. (1999) Introducción a la Reología; Escuela de
Pósteriores estudios reológicos de la sangre encaminados
Ingeniería Química, Facultad de Ingeniería
a identificar enfermedades ante cualquier cambio en su re-
Química, Universidad de Mérida, Venezuela.
ología.

Agradecimiento
Los investigadores agradecen las facilidades presta-
das en el Laboratorio de I+D+i “Mario Molina” de la Uni-
versidad Nacional del Callao.

62
Ingeniería de polímeros, procesamientos y reología: 51-70

Caracterización mecánica y física de


fibra de iraca y Carbonato de Calcio
como aditivos en un compuesto de
matriz polimérica
Modalidad: Comunicación Oral

Resumen
Los compuestos fibroreforzados de matriz polimérica
han sido ampliamente utilizados en varios sectores
Nicolás Macías1 industriales, dadas sus propiedades específicas mejoradas,
Oscar Cadavid1 su bajo costo y menor energía de producción, sobre todo
Luz M. Flórez2 cuando las fibras son naturales. En este caso, se presenta el
Luz Castañeda1
desarrollo de un compuesto de matriz de resina poliéster
con carbonato de calcio y fibras de iraca, una fibra natural
usada tradicionalmente para tejido artesanal, presentando
la caracterización física, mecánica y morfológica de los
componentes y del compuesto. Como resultado, se observó
un efecto negativo de la adición de iraca en términos
1
Universidad del Valle, Calle 13 # 100-00, mecánicos por la adhesión pobre, sin embargo, la resistencia
Cali, Colombia. E-mail: macias.nicolas@
correounivalle.edu.co
a la flexión de compuestos laminados fue muy similar a la
resistencia de la matriz.
2
Universidad Autónoma de Occidente,
Calle 25 # 115-85, Cali, Colombia. E-mail: Palabras claves: adhesión,; densidad; distribución; morfología;
[email protected] volumen crítico.

Introducción
Los compuestos de matriz polimérica fibroreforzados
tienen aplicación extendida por la combinación de
resistencia mecánica relativamente buena y bajas
densidades, más aún, el uso de fibras naturales ha impulsado
el desarrollo de estos materiales con resistencias específicas
altas, de costo bajo, con cierto grado de biodegradabilidad
y menor energía para su obtención. (Alkbir, Sapuan, Nuraini
& Ishak, 2016)

En particular, la Iraca (Carludovica


Palmataciclantanea), también conocida como jipijapa,
toquila, palmiche, nacuma, entre otros, es una planta
silvestre de tallo fibroso y delgado, de hojas abiertas como
abanico, muy utilizada tradicionalmente para el tejido de
sombreros y otras artesanías de tejido fino. De esta planta, la

63
Ingeniería de polímeros, procesamientos y reología: 51-70

parte aprovechable es el cogollo u hoja joven, que después interconectadas por fibras más delgadas, separadas entre
de un tratamiento de secado y cocción, es fácil de trabajar y sí 0,25 mm en una lámina delgada. Esta estructura confiere
resistente. Por lo que se podría plantear como un refuerzo cierta irregularidad superficial (Fig. 1). Su microestructura
natural para una matriz polimérica. es típica de un tejido vegetal con células equiaxiales
producidas por el meristemo apical. En la prueba de tinción,
Este es el primer reporte de caracterizaciones se notó la presencia de celulosa (resistencia mecánica) y de
mecánicas y morfológicas de la fibra de iraca, así como lignina (canales de alimentación, color rosa, Fig. 1). (Alkbir
de su incorporación como agente reforzante en matrices et al., 2016; Defoirdt et al., 2010). En cuanto a propiedades
poliméricas, en combinación con una carga de carbonato mecánicas de la fibra, se observaron similitudes a las
de calcio. Se presentan ensayos de tensión, flexión, impacto fibras como la palma de aceite, la fibra de coco y algodón,
y adhesión, y se hacen inferencias iniciales de la influencia en términos de resistencia mecánica y módulo elástico
de la introducción de estas fibras naturales en el compuesto. específicos, y elongación. (Alkbir et al., 2016)

Por otro lado, al realizar los ensayos de Pull-out se


halló una longitud crítica de 4 mm, con un valor de trabajo
Parte Experimental promedio asociado para la extracción de 18,97 mJ. Para la
realización del material compuesto de fibra discontinua se
Materiales escogió una longitud de 5 mm, de manera que el esfuerzo
soportado en el centro de la fibra correspondiera a su
Las fibras usadas fueron obtenidas con extracción
resistencia máxima.
mecánica de cultivos de La Cruz, Nariño. Las fibras fueron
hervidas en agua por 2 h para la extracción de materia La resistencia a la tracción disminuyó con todas las
extraña. Como carga se usó carbonato de calcio y como adiciones de fibra y carbonato, siendo más perjudicial la fibra
matriz resina poliéster, ambos de uso comercial. (Tabla 1). Este tipo de comportamiento de disminución de
resistencia mecánica por adición de la fibra natural se puede
atribuir a tres aspectos: la distribución y la alineación
Caracterización física y morfológica y de la fibra, la compatibilidad y adherencia y el volumen
mecánica adicionado. Cuando la fibra se adicionó, la distribución
no fue totalmente homogénea, debido a la diferencia
La densidad de las fibras se determinó con la Norma de densidades que obligó a la fibra a flotar. En segundo
Técnica Colombiana NTC 907 (1996). La caracterización lugar, la naturaleza hidrofóbica de la matriz e hidrofílica
morfológica se hizo con biomasa húmeda por medio del de la fibra condiciona el enlace interfacial y no permite
método de tinción, reportado por (López, Cuarán, Arenas, buena adherencia y, tercero, es posible que el volumen de
& Flórez, 2014). Brevemente, diferentes reactivos son fibra estuviese muy por debajo del volumen crítico del
usados en función del componente a determinar, como compuesto (condicionado por la adhesión). Teniendo en
celulosa, lignina, almidón, etc. Por último, la fibra se observó cuenta los resultados, se determinó un volumen óptimo de
con estereoscopía y MEB. fibras del 2% y de CaCO3 de 4,8%. ( Z a m p a l o n i e t a l . ,
2007)
La resistencia a la tracción de la fibra de determinó
según ASTM C1557 (2014), a razón de 2 mm/min, mientras La resistencia a la flexión se analizó con fibras alineadas
que el compuesto se caracterizó según las normas ASTM de manera biaxial, y con fibras entretejidas, disponiendo
D638 (2008), D256 (2006) y D7264 (2015), para tracción, tres capas en cada caso. El mejor resultado se obtuvo con
impacto y flexión. Además, se realizaron ensayos de Pull la fibra entretejida, dado que la resistencia apenas cayó un
out ASTM C900 (2015). 15% respecto a la muestra de sólo resina.

Resultados y discusiones Conclusiones


La densidad de la fibra es muy baja (0,938±0,002) g/ Se observó una microestructura típica de tejido
cm3, dada su porosidad en sección transversal. La iraca está vegetal tipo hoja de la fibra de iraca, con propiedades
compuesta de fibras gruesas (3 mm entre una y otra aprox.) mecánicas similares a la palma de aceite o fibra de

64
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

coco. Cuando se incorporó con CaCO3 en resina ASTM D256 (2006). Standard Test Methods for
poliéster, se determinaron volúmenes óptimos de 2 y Determining the Izod Pendulum Impact
4,8%, respectivamente. Además, la resistencia a la flexión Resistance of Plastics. American Society for
del compuesto con fibra entretejida fue muy similar a la de Testing Materials ASTM.
la matriz, proponiendo una aplicación de la fibra en este
sentido. Se debe considerar, sin embargo, tratamientos ASTM D638 (2008). Standard Test Method for Tensile
superficiales para mejorar la adhesión fibra- matriz. Properties of Plastics. American Society for
Testing Materials ASTM.

ASTM C1557 (2014). Standard Test Method for


Tensile Strength and Young’s Modulus
of Fibers. American Society for Testing
Materials ASTM.

ASTM D7264 (2015). Standard Test Method for


Flexural Properties of Polymer Matrix
Composite Materials. American Society for
Testing Materials ASTM.

ASTM C900 (2015). Standard Test Method for Pullout


Strength of Hardened Concrete. American
Fig. 1. Resultados de la caracterización de la adición de fibra de iraca Society for Testing Materials ASTM.
en un sistema compuesto polimérico.
Tabla 1. Resultados de caracterización mecánica de los sistemas Defoirdt, N., Biswas, S., Vriese, L., Tran, L., Acker,
compuestos; C: CaCO3; F: Fibra; R: Resina. J., & Ahsan, Q. et al. (2010). Assessment of
Los números indican el contenido en volumen.
the tensile properties of coir, bamboo and
Tipo ��𝑚𝑎�� (MPa) ��𝑚𝑎�� (%) Impacto (KJ/m2) jute fibre. Composites Part A: Applied
Resi- 41,35±4,30 14,67±3,28 1,032±0,479 Science And Manufacturing, 41(5), 588-
na
595. doi: http://dx.doi.org/10.1016/j.
RC2,3 26,87±5,95 5,03±2,11 1,694±0,837
compositesa.2010.01.005
RC4,8 33,91±0,98 5,33±0,58 2,206±0,490
RC7,4 33,86±0,65 5,69±1,37 1,644±0,365 López, J., Cuarán, J., Arenas, L., & Flórez, L. (2014)
RF2 9,49±2,90 4,08±2,59 Usos potenciales de la cáscara de banano :
RF5 4,94±1,67 3,78±3,60 elaboración de un bioplástico. Revista
11,69±1,05 3,96±2,01 0,855±0,196 Colombiana de Investigaciones Agroindustriales,
1, 7-21.
Agradecimientos
Norma Técnica Colombiana NTC 907 (1996).
Los autores agradecen a la Dra. Mónica Villaquirán Plásticos.Determinación del peso específico
(densidad relativa) y de la densidad. Método
y a los laboratoristas July Manquillo e Irwin Castro
de desplazamiento. Editado por Instituto
(Univalle), por su colaboración en el proyecto.
Colombiano de Normas Técnicas ICONTEC.

Referencias Zampaloni, M., Pourboghrat, F., Yankovich, S.,


Rodgers, B., Moore, J., & Drzal, L. et al. (2007).
Alkbir, M., Sapuan, S., Nuraini, A., & Ishak, M. Kenaf natural fiber reinforced polypropylene
(2016). Fibre properties and crashworthiness composites: A discussion on manufacturing
problems and solutions. Composites Part A:
parameters of natural fibre-reinforced
Applied Science And Manufacturing, 38(6),
composite structure: A literature review.
1569-1580. doi: http://dx.doi.org/10.1016/j.
Composite Structures, 148, 59-73. doi: http://
compositesa.2007.01.001
dx.doi.org/10.1016/j.compstruct.2016.01.098

65
Ingeniería de polímeros, procesamientos y reología: 51-70

Desarrollo de adhesivos termofusibles


de Poli(Estireno-Isopreno-Estireno) y sus
caracterizaciones físico-químicas
Modalidad: Comunicación Oral

Resumen
La presente investigación tuvo como objetivo
Giovanni Ponce A.1
desarrollar adhesivos termofusibles, a partir de las
Luz Castañeda P.1 resinas de colofonia, hidrocarbonada C5 y el copolímero
de Estireno-Isopreno-Estireno (SIS) a escala laboratorio.
Se analizó las propiedades térmicas de los materiales
de partida, utilizando Análisis Termogravimétrico con
Termogravimetría Derivativa (TGA-DTG) y Calorimetría
Diferencial de Barrido (DSC). Las propiedades térmicas
permitieron establecer óptimamente los parámetros de
temperatura de mezclado (200-215°C), velocidad de giro (30
rpm) y tiempo de mezclado (5 minutos). Los compuestos
de partida fueron introducidos en la tolva de un reómetro
1
Universidad Nacional Federico Villarreal, de torque, para la preparación de los adhesivos, logrando
Fa c u l t a d d e C i e n c i a s N a t u r a l e s y ensayarse 26 mezclas de las cuales cuatro presentaron las
Matemática, Jr. Río Chepén 290, El Agustino,
Lima, Perú. mejores características para ser utilizadas como adhesivos
hot melt, es decir: transparencia, flexibilidad y pegajosidad
al tacto. El análisis por espectroscopia infrarroja se utilizó
para verificación de grupos funcionales de los cuatro
mejores productos elaborados. Los adhesivos fueron
probados en diferentes sustratos, mostrando una fuerza
adhesiva promedio de 3,2 Kgf, lo cual comparado con un
adhesivo de una marca muy conocida en el mercado, cuya
fuerza adhesiva es de 2,08 Kgf, nos indica que los productos
formulados tienen buena perspectiva en el mercado de
los adhesivos. Los resultados de los estudios reológicos y
térmicos realizados permitirán diseñar adecuadamente su
producción a mayor escala.

Palabras claves: SIS, DSC,TGA-DTG, sustrato, reología..

Introducción
En el Perú, más del noventa por ciento de los adhesivos
utilizados en la industria son en base a disolventes
orgánicos volátiles. La exposición a estos químicos tóxicos
afecta al sistema inmune, y a largo plazo pueden contribuir
al desarrollo del cáncer, malformaciones congénitas y

66
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

otras enfermedades. Los síntomas pueden variar desde SIS, resina colofonia y resina hidrocarbonada C5. El
dolor de cabeza, depresión, estados gripales continuos, equipo utilizado se muestra en la Figura. 2.
entre otros (Castañeda, 2012).

Una alternativa al uso de adhesivos en base a


disolventes orgánicos son los adhesivos termofusibles,
los cuales son cien por ciento sólidos y están exentos de
disolventes, por lo tanto, producirlos asegurará reducir
considerablemente la emanación de gases tóxicos al
ambiente y a evitar el riesgo ocupacional de los operarios
y usuarios, por ello se justifica el desarrollo de estos
adhesivos. Estos adhesivos, conocidos como hot melt,
se funden a determinadas temperaturas, se adhieren a
diversas superficies y pueden ser utilizados en sectores
como la construcción, como cintas adhesivas, industria
alimentaria, colchones, tapicería, entre otros (Castañeda, Figura 2. Reómetro de torque
Lazo Manrique, Córdova Huamán & Briceño Flores, 2013). Caracterización térmica mediante Análisis
En esta investigación se pretende desarrollar prototipos Termogravimetrico con Termogravimetría Diferencial
de adhesivos termofusibles en base a Estireno-Isopreno- (TGA-DTG)
Estireno (SIS, figura 1), teniendo como criterio para sus
formulaciones, sus propiedades térmicas, de movimiento Se trabajó bajo atmosfera de nitrógeno de 20
y de masa. Los productos que se obtuvieron serán ml/min, velocidad de calentamiento de 10°/min,
caracterizados mediante sus propiedades fisicoquímicas, empezando desde temperatura ambiente hasta 500°C
los cuales a la vez, permitirán definir su estructura para todos los materiales de partida con excepción
química, su fuerza adhesiva, propiedades reológicas, entre de la resina hidrocarbonada C5 que se evaluó
otros (Castañeda, 2015). desde temperatura ambiente hasta 600°C, el equipo
utilizado se muestra en la Figura 3.

Figura 1. Estructura química del copolimero de


estireno-isopreno-estireno.

Parte Experimental
Desarrollo de los adhesivos

Se formularon 26 mezclas a escala laboratorio,


Figura 3. Equipo de análisis TGA-DTG
a partir de copolimero SIS, resina colofonia, resina
hidrocarbonada C5, plastificante DOP, cera amarilla Caracterización térmica mediante Calorimetría Diferencial
y antioxidante BHT. El proceso fue realizado medi- de Barrido (DSC)
ante mezclado en caliente, utilizando un reómetro
de torque de doble tornillo que simulaba un reactor La temperatura de transición vítrea (Tg), punto
con su mini tolva. Previamente se caracterizó térmi- de cristalización (Tc) y punto de fusión (Tm) se estudió
camente los siguientes insumos a fin de establecer las mediante análisis DSC, bajo atmosfera de nitrógeno
condiciones óptimas de procesamiento: copolimero entre 20 y 350°C para las resinas naturales y para el
copolímero SIS, con velocidad de calentamiento de

67
Ingeniería de polímeros, procesamientos y reología: 51-70

10°/min, el equipo utilizado se muestra en la Figura copolimero SIS presentó pico de estado fundido a 203,1°C
4. (Véase figura 7) y la resina hidrocarbonada C5 muestra
punto de fusión a 160°C.

Adhesivos desarrollados en base a SIS b

Luego de 26 ensayos se establecieron 4 formulaciones:


SIS A1-c; SIS A1-cc; SIS A2-c y SIS A2-cc, las que se muestran Figura 6. Resultado TGA-DTG: a) la resina de colofonia;
respectivamente en la figura 5. b) copolimero SIS

Figura 5. Adhesivos desarrollados en base a SIS


Caracterización

A los productos obtenidos se les realizó análisis


reológicos, análisis mediante espectroscopia infrarroja
(FTIR) y análisis de resistencia al desgarro para medir la
adhesividad.

Resultados y discusiones
Respecto al análisis previo mediante termogravimetría
diferencial la resina colofonia experimenta 1% de pérdida
Fig 7. Resultados DSC: a) resina de colofonia; b) copolimero SIS
de masa desde los 175°C, el copolimero SIS experimenta
0,25% de pérdida de masa a 292,7°C (Véase figura 6) y la Los resultados obtenidos mediante los análisis
resina hidrocarbonada C5 desde los 45°C experimenta TGA y DSC se utilizaron para establecer las
1,79% de pérdida de masa (Sivakumar, 2016). condiciones de mezclado tales como: Temperatura
(T°), velocidad de giro (ɣ) y tiempo de mezclado (t ̓)
Respecto al análisis previo por Calorimetría para la elaboración de los adhesivos. Los parámetros
Diferencial de Barrido, la resina de colofonia presenta óptimos de trabajo que permitían un mezclado
punto de fusión a 164,4°C y punto de autoignición a 323°C, homogéneo de los materiales de partida, sin generarse
aunque según la Corporación Química venezolana C.A., burbujas ni experimentando degradación térmica,
(2007), esta debió expresar autoignición a los 390°C, el fueron hallados y se especifican en la tabla 1.

68
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

Tabla1. Parámetros de mezclado hallados a escala laboratorio para


desarrollar adhesivos termofusibles SIS

Respecto al análisis reológico, las propiedades


viscoelásticas determinarán la efectividad y el
comportamiento de los adhesivos termofusibles cuando
son sometidos a una fuerza de corte (ᴌ) expresada en N/
m2 a una velocidad de giro (ɣ) expresada en s-1. En estos
análisis se midieron las siguientes variables, gc, K, n y µ,
donde: Factor de conversión gravitacional (gc); Índice de
consistencia (K); Índice de comportamiento reológico (n)
y Viscosidad (µ). Se eligió como rango de trabajo entre
230-260°C (Figura 8) para estudiar la influencia de la
temperatura sobre el comportamiento viscoelástico.

Figura 9. Comportamiento viscoelástico: a) Formulación SIS A1-c;


b) Formulación SIS A1-cc

Respecto a los análisis de resistencia al desgarre, se


muestran los resultados de resistencia al desgarro obtenidos
entre una muestra testigo de una reconocida marca
comercial y el adhesivo termofusible SIS A1-c elaborado
a escala laboratorio. Las pruebas fueron realizadas sobre
los sustratos mayólica-PVC, eligiendo como temperatura
de aplicación 260°C, porque los sustratos eran lisos y se
necesitaba baja fluidez del adhesivo. En la Figura 10 se
muestra el gráfico comparativo de la fuerza adhesiva,
el adhesivo SIS A1-c se indicado como SIS, tiene mayor
fuerza adhesiva que el adhesivo similar de la reconocida
marca comercial.

Figura 8. Comportamiento viscoelástico: a) Formulación SIS A1-c;


b) Formulación SIS A1-cc

Respecto a los espectros infrarrojos se determinó


que los pegamentos no alteraron su composición
química durante el procesamiento, comprendiéndose
que la elaboración de los mismos comprende un proceso Figura 10. Resultados comparativos de resistencia al desgarre entre
el producto desarrollado a escala laboratorio vs producto testigo
difusional, en la figura 9 se observa los espectros infrarrojos indicado como 3M
de dos productos finales.

69
Ingeniería de polímeros, procesamientos y reología: 51-70

Conclusiones Agradecimientos
Al conocer las propiedades térmicas de los materiales Los autores agradecen a la empresa HAC Comercio y
de partida fue posible predecir las condiciones de Manufactura S.A y a la Unidad de Desarrollo Tecnológico
procesabilidad de las mezclas, incluso estimar si se pueden (UDT) de la Universidad de Concepción en Chile, donde se
dar reacciones de oxidación debido a las altas temperaturas. llevó a cabo este trabajo de investigación.

Las mezclas realizadas con DOP y cera amarilla


indicaron falta de afinidad química con el copolimero Referencias
SIS, el cual impedía realizar mezclas homogéneas, por
Castañeda. L. (2012). Vigilancia Tecnológica de
ello, los adhesivos que incluyeron estos compuestos en su
los adhesivos en el Perú, Informe de
formulación, no presentaron buenas propiedades físicas.
Investigación para Hacsa y Fincyt.
Los análisis por Espectroscopia Infrarroja de los cuatro
Castañeda Pérez, L., Lazo Manrique, A., Córdova
adhesivos finales determinaron que los pegamentos no
Huamán, J., & Briceño Flores, E. (2013).
alteraron su composición química durante el procesamiento,
Síntesis y caracterización de un adhesivo
el proceso constituye únicamente transferencia de masa y
acuoso de poliuretano: Un aporte a la
no reacciones químicas.
producción nacional de adhesivos ecológicos.
Los estudios reológicos de los cuatro adhesivos CáTedra Villarreal, 1(2). doi: http://dx.doi.
elaborados demuestran que a 260°C de temperatura, la org/10.24039/cv20131216
curva pseudoplástica es más semejante a la curva teórica
Castañeda. L. (2015). Desarrollo y caracterización
en estos productos, pero esta forma ideal se comienza
de nuevos adhesivos “hot melt”, Ponencia
a deformar desde los 12 s-1 de velocidad de cizalladura
presentada en el XVI congreso de adhesion
durante el análisis reológico, concluyéndose con los
y adhesivos, Alicante, España. Libro de
estudios reológicos que la velocidad de mezclado y el
resúmenes.
tiempo de mezclado afectan a los tiempos de procesamiento
de estos adhesivos desde 260°C. Corporación Química Venezolana. (2007). Colofonia
hoja de seguridad. (Recuperado de: http://
El adhesivo de la formula SIS A1-c demostró tener
www.corquiven.com.ve/PDF/MSDS-
mayor pegajosidad que el adhesivo de una reconocida
COLOFONIA.pdf
marca de prestigio, pues al realizarse el estudio comparado
de resistencia al desgarre, se obtuvo 3,1957 Kgf de adhesión Sivakumar. K. (2016). Thermal Analysis Syllabus:
frente a 2,0835 Kgf del adhesivo comercial, concluyéndose Theory and applications of TGA –
que el mejor adhesivo desarrollado en esta investigación Thermogravimetric Analysis DTG – Derived
tiene 1,53 veces mayor fuerza adhesiva, que el adhesivo Thermogravimetry DTA-Differential
comercial de una reconocida marca con el que se comparó. Thermal analysis. (Recuperado de: http://
slideplayer.com/slide/2928694/
Los adhesivos preparados en esta investigación dado
que son sólidos no generan emisiones al ambiente como los
adhesivos preparados en base disolvente orgánico y por
eso son considerados de baja toxicidad.

70
71
III SIMPOSIO DE MATERIALES POLIMÉRICOS
Suplemento I • e-ISSN 2256-5035

CONTENIDO

Elaboración y caracterización de nanogeles reversibles y conmutables


a partir de poli(NiPAAm-graft-2-carboxietil-2-oxazolina).................................................................................................. 73
Juan Carlos Rueda Sánchez

Membranas catalíticamente activas para la producción de biodiesel................................................................................... 76


Manuel Aguilar Vega

Modificación de superficies electródicas con grafeno para determinación


de amoxicilina por métodos electroquímicos....................................................................................................................... 79
Angélica Hernández Rivera, Drochss Péttry Valencia Ochoa

Modificación de superficies electródicas con grafeno para la determinación de Capsaicina en parches


transdérmicos por métodos electroquímicos....................................................................................................................... 84
Liseth Damaris Barbosa Otalvaro, Drochss Péttry Valencia Ochoa

Materiales cristalinos multifuncionales basados en polímeros de coordinación


Lantanido-Sulfonatos.................................................................................................................................................................. 89
Richard F. D’vries, Angela Maria Amaya, German E. Gómez, Diego F. Lionello, M. Cecilia Fuertes,
Galo J. A. A. Soler-Illia, Javier Ellena

Compuestos de Etil-Vinil-Acetato y parafina como recubrimientos antiadherentes sobre cartón......................... 91


Myriam Yamile Mayorga García, Alex Fernando López Córdoba, Oscar Javier Osorio Pedroza

Estudio reométrico del polipropileno isotáctico con un poliéster maleinizado ......................................................... 94


Carolina Caicedo, Jenny A. Cordoba, Akio Tanaka, Cesar A. Tangarife, Edwin A. Murillo

Funcionalización en solución de polipropileno con un poliéster poliol altamente


ramificado maleinizado.............................................................................................................................................................. 98
María Nova, Yaritza Arévalo, Edwin A. Murillo

Estudio Electroquímico de la influencia del electrolito soporte en la síntesis de películas


de polipirrol dopado con aniones surfactantes orgánicos ............................................................................................ 100
Alberto E. Molina Lozano, María Teresa Cortés Montañez

Síntesis de nuevos derivados de Quitina y Quitosano: hidrogeles, adhesivo y derivado


de Cianoguanidina.................................................................................................................................................................... 104
Luz Castañeda P., Daniel Rosales I.

Polímeros de coordinación quirales..................................................................................................................................... 108


Yenny Patricia Ávila T., Norah Barba- Behrens

72
Métodos de síntesis novedosos para polímeros: 71-111

Elaboración y caracterización de
nanogeles reversibles y conmutables
a partir de poli (Ni-PAAm-graft-2-
Carboxietil-2-Oxazolina)
Modalidad: Ponencia Magistral

Resumen
Fueron sintetizados nuevos copolímeros
Juan Carlos Rueda1
injertados conteniendo una cadena principal de poli(N-
isopropilacrilamida), sensible a la temperatura, y cadenas
laterales de poli(2-carboxietil-2-oxazolina), sensibles al
pH. Fueron formados agregados estables micelares a
partir de soluciones acuosas de estos copolímeros. Esto
se logró mediante un incremento de la temperatura en un
rango de pH específico, de 4.5 a 5.5. Las micelas fueron
entrecruzadas con éxito mediante irradiación con electrones
produciéndose nanogeles del tipo núcleo-corona (core-
shell), estables y con un diámetro de aproximadamente 100
1
Laboratorio de Polímeros, Sección nm, los cuales mostraron un comportamiento reversible
Física, DGI, Pontificia Universidad de expansión/contracción en función del pH y de la
Católica del Perú (PUCP), Box 1761, temperatura, que ocurrió en forma independiente en el
Lima, Perú.
núcleo y en la corona de los nanogeles.

Palabras claves: Polímeros sensibles a estímulos, Auto-


organización, Micelas, Nanogeles, Irradiación por
electrones.

Introducción
La poli(N-isopropilacrilamida) (poliNiPAAm) es
el polímero termosensitivo más estudiado y muestra
una transición de fase en solución acuosa cercana a la
temperatura corporal humana. Los copolímeros en bloque
de poliNiPAAm y poliácido acrílico (PAA) y derivados,
los cuales tienen una sensibilidad dual, térmica y al
pH, ofrecen nuevas posibilidades de auto-organización
estructural (Adams & Schubert, 2007). Dependiendo de la
temperatura y el pH aplicado los copolímeros en bloque
de poliNiPAAm y PAA cambian su balance hidrofóbico/
hidrofílico y forman diferentes tipos de micelas o agregados
macromoleculares (Dimitrov, Trzebicka, Müller, Dworak,
& Tsvetanov, 2007).

73
Métodos de síntesis novedosos para polímeros: 71-111

Los copolímeros amfifilicos sensibles a la temperatura de la corona fue función del pH. La sensibilidad reversible
y sus estructuras micelares son de interés en aplicaciones en de los nanogeles fue verificada por estudios de dispersión
medicina, catálisis, como compatibilizadores de materiales de luz láser dinámica y también por mediciones de
compósitos, estabilizadores de polimerización en emulsión, microscopia de fuerza atómica. Se demostró así la formación
coloides o microreactores, entre otros. de las estructuras núcleo-corona de los agregados.

Parte Experimental
En la referencia (Zschoche 2010) se muestran todos los
detalles de las síntesis y métodos utilizados en la presente
investigación.

Resultados y discusiones
Fueron sintetizados nuevos copolímeros
injertados conteniendo una cadena principal de poli(N-
isopropilacrilamida) sensible a la temperatura y cadenas
laterales de poli(2-carboxietil-2-oxazolina) sensibles Esquema 1. Síntesis de poli(NiPAAm-graft-2-carboxietil-2-oxazolina)
al pH. Para realizar la síntesis de los copolímeros
injertados, en primer lugar, fue sintetizado un copolímero Debido al entrecruzamiento muy efectivo obtenido
estadístico de NiPAAm y clorometilestireno mediante por medio de la irradiación con electrones, el hinchamiento
una polimerización por radicales libres iniciada por el bi-sensitivo de los nanogeles es completamente reversible.
AIBN, en dioxano. El copolímero fue obtenido con un peso La hidrofilicidad o hinchamiento del núcleo, que es
molecular de aproximadamente 30,000 y un contenido dependiente de cambios en la temperatura, y la extensión
de clorometilestireno de 2,4% molar. Este copolímero fue o contracción, de las cadenas laterales, dependiente del
usado, en una segunda etapa, como macroiniciador para pH, ofrece un gran potencial para aplicaciones prácticas
la polimerización de la 2-carboxietil-2-oxazolina (Esquema como, por ejemplo, en sistemas de liberación controlada
1). Se obtuvieron así, luego de la respectiva hidrólisis, de medicamentos, nanoreactores o transportadores en
copolímeros injertados con cadenas laterales de grados de biotecnología.
polimerización de 50, 100 y 170 unidades monoméricas de
2-carboxietil-2-oxazolina. Eventualmente se podría realizar también una
modificación química de la corona de los nanogeles
A partir de las soluciones acuosas de estos haciendo uso de los grupos ácido carboxílicos lo que
copolímeros injertados hidrolizados fueron formados permitiría un Pósterior aumento de la funcionalidad del
agregados estables micelares mediante un incremento material.
de la temperatura (encima de la temperatura LCST del
segmento de PoliNIPAAm) en un rango de pH específico,
Conclusiones
específicamente de 4,5 a 5,5. Las micelas formadas
fueron Pósteriormente entrecruzadas con éxito mediante Fueron sintetizados nuevos copolímeros injertados
irradiación con electrones produciéndose nanogeles del sensibles simultáneamente a la temperatura y al pH. Estos
tipo núcleo-corona (core-shell), estables y con un diámetro copolímeros tuvieron una cadena principal termosensible
de aproximadamente 100 nm, los cuales mostraron un de poliNiPAAm y cadenas laterales, sensibles al pH, de
comportamiento reversible de expansión/contracción en poliácido carboxílico. Estos polímeros debido a su carácter
función del pH y de la temperatura que ocurrió en forma amfifílico formaron micelas estables y reversibles de un
independiente en la corona y en el núcleo de los nanogeles, tamaño definido en un rango de pH de 4.5 a 5.5.
respectivamente (Fig. 1). La sensibilidad a la temperatura
fue demostrada por la transición conformacional del núcleo El entrecruzamiento de estos polímeros en el estado
de poliNiPAAm, mientras que la contracción o expansión micelar estabilizó estas estructuras y produjo nanogeles con

74
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

doble sensibilidad, a la temperatura y al pH. Los nanogeles Referencias


tuvieron una estructura del tipo núcleo-corona (core-shell).
Se pudo demostrar mediante mediciones de RMN y DLS que Adams, N., & Schubert, U. S. (2007). Poly
el núcleo y la corona pueden ser regulados en su tamaño y (2-oxazolines) in biological and biomedical
morfología en forma independiente mediante variaciones de application contexts. Advanced drug
temperatura y pH (Fig. 1). delivery reviews, 59(15), 1504-1520. doi:
https://doi.org/10.1016/j.addr.2007.08.018

Dimitrov, I., Trzebicka, B., Müller, A. H., Dworak, A.,


& Tsvetanov, C. B. (2007). Thermosensitive
water-soluble copolymers with doubly
responsive reversibly interacting
entities.  Progress in Polymer Science,  32(11),
1275-1343. doi: https://doi.org/10.1016/j.
progpolymsci.2007.07.001

Zschoche, S., Rueda, J., Boyko, V., Krahl, F., Arndt,


K. F., & Voit, B. (2010). Thermo‐Responsive
Nanogels Based on Poly [NIPAAm‐graft‐
Figura 1. Mediciones de radio hidrodinámico (DLS) versus el pH, de (2‐alkyl‐2‐oxazoline)] s Crosslinked in the
nanogeles, sobre y debajo de la temperatura de transición de fase del Micellar State. Macromolecular Chemistry and
núcleo (La distribución de tamaños (PDI) siempre fue estrecha, PDI de
aproximadamente 0.05) Physics,  211(9), 1035-1042. doi: https://doi.
org/10.1002/macp.200900559

75
Métodos de síntesis novedosos para polímeros: 71-111

Membranas catalíticamente activas para


producción de biodiesel
Modalidad: Ponencia Magistral

Resumen
Se presenta el desarrollo de membranas poliméricas
catalíticamente activas para la producción de biodiesel. Se
describen ejemplos de membranas desarrolladas a nivel
laboratorio donde se mide la capacidad para retener los
reactivos para la producción de biodiesel, metanol y aceite
de soya, y los factores que afectan la capacidad de estas
membranas en la reacción de transesterificación del aceite
Gloria Aca Aca1
Zazil Corso González1,2 de soya, y al mismo tiempo separar el subproducto de la
María Isabel Loria1 reacción, glicerol, por medio de la membrana.
María O. González Díaz3
Manuel Aguilar-Vega1*
Palabras claves: membranas catalíticas, biodiesel,
transeterificación, glicerol.

Introducción
1
Laboratorio de Membranas, Unidad
de Materiales, Centro de Investigación Es uso de reactores con membranas poliméricas
Científica de Yucatán A.C., Calle 43
#130 x32 y 34,Chuburna de Hidalgo, catalíticamente activas es un proceso que tiene potencial
Mérida, Yucatán, México. mjav@cicy. para realizar la esterificación y transesterificación de aceites
mx. vegetales para producir biodiesel y simultáneamente
separara el glicerol que es el subproducto de la reacción,
2
Universidad Politécnica de Chiapas,
Calle Eduardo J. Selvas S/N. Col.
ver Esq. 1. La membrana si se escoge adecuadamente puede
Magisterial, Tuxtla Gutierrez, Chiapas, además regular la absorción selectiva de los reactivos y
México. productos dándonos la posibilidad de controlar la actividad
catalítica y eliminarlos pasos de filtración (Vankelecom,
3
CONACYT - Centro de Investigación 2002). Para este trabajo membranas catalíticamente activas
Científica de Yucatán A.C., Calle 43
#130 x32 y 34,Chuburna de Hidalgo, de alcohol polivinílico (PVA) y poliácido acrílico (PAA)
Mérida, Yucatán, México. se prepararon y entrecruzaron con ácido sulfosuccínico
y ácido 4,4’diaminofenil.2,2’-disulfonico respectivamente.
También se prepararon membranas catalíticas de
mezclas físicas de PAA con ácido poli(2-acrilamido-2-1-
propensulfonico) (PAMPS). Medición de las propiedades
de absorción de reactivos aceite de soya y metanol así como
la cinética de reacción para la producción de biodiesel en
cada tipo de membrana se evalúan. Se describen además los
factores que afectan la velocidad de reacción y la capacidad
de separación del glicerol por medio de la membrana
basado en los coeficientes de difusión.

76
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

Esquema1. Membrana catalítica con reacción


y separación simultaneas. Figura 1. Conversión a biodiesel membranas catalíticas PVA-SSA-20%
y PAA-80/20-DABS 5% a 60°C

Parte Experimental Tabla 1. Coeficientes de difusión de metanol y mezcla metanol


glicerol en membranas catalíticas PVA-SSA-20% y
Las membranas de PVA se entrecruzaron con SSA PAA-80/20-DABS-5%.
a 50, 60 y 80 °C y las membranas preparadas con PAA se CII D
entrecruzaron a 170 y 190°C con DABS. Las membranas a Membrana (mmol/ Disolvente
gr) (cm2/s)
partir de mezclas PVA/PAMPS se entrecruzaron a 60°C.
0.65 MeOH 5.63E-08
Las reacciones de transesterificación para obtener biodiesel PVA-SSA-20%-
100°C 0.65 MeOH-Gli 2.72E-08
se realizaron en lotes a 60°C, en un matraz de 3 bocas de
500 mL, bajo agitación mecánica a presión atmosférica. La 0.62 MeOH 2.28E-07
PAAc-BDSA-5%-
tasa de conversión de triglicéridos a biodiesel se analizó 190°C
0.62 MeOH-Gli 1.57E-07
por H1-RMN. La absorción de metanol y aceite de soya
en las membranas se determinó por gravimetría, y los
coeficientes de difusión en las membranas por el método La Tabla 1 presenta los coeficientes de difusión D para
de tasa de absorción de metanol y metanol-glicerol. La los subproductos de reacción para formación de biodiesel,
capacidad de intercambio iónico (CIO) de las membranas metano y mezcla metanol glicerol, en las membranas
fue determinada por titulación volumétrica. catalíticas PVA-SSA-20% y PAA-80/20-DABS-5%. D es
mayor un orden de magnitud en PAA-80/20-DABS-5%
debido a que es más hidrofílica. En ambos casos la
Resultados y discusión presencia de glicerol disminuye D, afectando la capacidad
de transporte de la membrana.
La Fig. 1 muestra la conversión a biodiesel de aceite
de soya, con un alto contenido de triglicéridos, mediante la Por otra parte las membranas catalíticas a base
reacción de transesterificación promovida por los grupos de PVA/PAMPS (Corzo-González, Loria-Bastarrachea,
sulfónicos en las membranas catalíticas PVA-SSA-5% y Hernández-Nuñez, Aguilar-Vega & González-Díaz, 2017)
PAA-80/20 BDSA-5%. La reacción de transesterificación con una relación 80/20 y 70/30 entrecruzadas con ácido
es más rápida en la membrana catalítica de PVA-SSA-20%, succínico se presentan en la Fig. 2. Las membranas con
con una capacidad de intercambio iónico del (CII) de 0.7 mayor CII lograron conversiones a biodiesel de 94% con
mmol/g que en la membrana de PAA-80/20-DBSA que las mismas condiciones de reacción en tiempos menores.
tiene una CII de 0.61 mmol/g. La diferencia en actividad se La diferencia esencial en estas membranas es que el CII
atribuye a la diferencia en CII, dado que las dos presentan alcanza 1.47 mmol/g. comparado con 0.57 mmol/g en las
un tiempo ajuste inicial de alrededor de 100 h antes de membranas de la parte inferior.
despegar la reacción.

77
Métodos de síntesis novedosos para polímeros: 71-111

Agradecimientos

A la Dr. Patricia Quintana por el apoyo de LANNBIO

Cinvestav-Mérida en las mediciones de H-NMR proyecto

CONACYT 123913, Gloria Aca Aca agradece la beca CONACYT

354938. También agradecemos al proyecto CEMIBIO-SENER BIA

250014 por apoyo para el desarrollo de este proyecto.

Referencias

Figura 1. Actividad catalítica de las membranas PVA / PAMPS (circulo Vankelecom, I. F. (2002). Polymeric membranes in
lleno) 80:20, (triángulo lleno) 70:30 y los respectivos compuestos
reticulados con ácido succínico (circulo y triangulo vacio). catalytic reactors. Chemical reviews,  102(10),
3779-3810.
Conclusiones
Corzo-González, Z., Loria-Bastarrachea, M. I.,
Los resultados obtenidos indican que en la reacción
de transesterificacion para producir biodiesel mediante Hernández-Nuñez, E., Aguilar-Vega, M., &
membranas catalíticamente activas el CII es un parámetro González-Díaz, M. O. (2017). Preparation
clave para lograr altas conversiones. La difusión de los
reactivos y productos en la membrana se ve afectada por la and characterization of crosslinked PVA/
hidrofilicidad de la matriz polimerica usada siendo mayor PAMPS blends catalytic membranes for
para la membrana más hidrofílica.
biodiesel production. Polymer Bulletin, 1-14.

78
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

Modificación de superficies electródicas


con grafeno para determinación
de Amoxicilina por métodos
electroquímicos
Modalidad: Póster

Resumen
Angélica Hernández Rivera1 Se desarrolló un sensor electroquímico para la
Drochss Péttry Valencia Ochoa2
detección de amoxicilina, a partir de un electrodo de carbón
vítreo modificado con grafeno y funcionalizado con catecol.
El grafeno fue sintetizado usando una oxidación-reducción
de grafito, este proceso se conoce como método modificado
de Hummers. La película de Catecol-grafeno (CG) fue
depositada sobre el electrodo por el método de secado de
goteo, usando nafion como agente encorador. El electrodo
modificado con Nafion-catecol-grafeno mostró una
actividad electroquímica para la oxidación electrocatalítica
de amoxicilina. El sensor propuesto puede aplicarse a
1
Universidad Santiago de Cali, Calle 5 # la identificación y cuantificación de amoxicilina con un
62-00 , Cali, Colombia.
rango lineal y con un límite de detección bajo. El análisis
de los resultados experimentales puede utilizarse para
2
[email protected].
proporcionar mejores estimaciones de la reproducibilidad
experimental y la estabilidad a largo plazo del sensor,
así como una alta selectividad sin interferencia de otras
especies potencialmente competidoras.

Palabras claves: amoxicilina, grafeno, método hummers, sensor


electroquímico, síntesis.

Introducción
Para la industria farmacéutica la implementación de
métodos que permitan la determinación de compuestos
químicos de interés farmacéutico es de gran importancia
ya que permite el control de calidad de los productos
fabricados (Shen et al., 2016). Los métodos electroquímicos
logran de manera rápida y confiable la determinación
de compuestos, en matrices complejas, con una alta
sensibilidad y selectividad (Bollella et al., 2017). En
la industria farmacéutica encontramos diversidad de
medicamentos como la amoxicilina (AMX) que tienen un
gran impacto en la población que los consume, por ende es

79
Métodos de síntesis novedosos para polímeros: 71-111

de gran importancia que estos medicamentos cumplan con después, se retiró del baño frío y se calentó a 35 ºC por 30
los requerimientos legislativos. minutos; luego se adicionó lentamente 100 mL de agua
desionizada y se agitó por 15 minutos. A continuación se
La AMX es un compuesto semisintético, derivado de adicionó peróxido de hidrogeno al 30%, esto con la finalidad
la penicilina. Este medicamento actúa contra un amplio
de reducir el permanganato de potasio residual (y se esperó
espectro de bacterias, tanto en GRAM positivo como en
hasta que el burbujeo desapareciera). Pósteriormente se
GAM negativo, por eso uno de los antibióticos más usados
dejó decantar, se extrajo la solución sobrenadante y se filtró
en el mundo y se emplea contra infecciones bacterianas
el residuo enjuagando con agua tibia hasta que alcanzara
tanto en humanos como en animales (Brahman, Dar, & Pitre,
un pH neutro. El polvo obtenido se dispersó en agua
2013; Santos, Bergamini, & Zanoni, 2008). Este antibiótico
se presenta en diferentes formulaciones y diferentes desionizada y se sónico por 15 minutos. Finalmente se filtró
concentraciones. Hay estudios que han demostrado que el y de esta forma se obtuvo el polvo de GO (García Martínez,
abuso de antibióticos en los animales causa la acumulación 2013).
en los alimentos derivados de éstos, como lo son la leche, la
carne, el pollo, entre otros (Wong, Scontri, Materon, Lanza,
& Sotomayor, 2015). Por lo anterior, es de gran importancia Preparación de la reducción térmica del
desarrollar un método que permita detectar y/o cuantificar
Óxido de Grafeno
tanto niveles altos como bajos de AMX, lo que muestra la
necesitad de futuros trabajos en este contexto. Se dispersó GO (1mg/mL) en agua desionizada y
se agito mecánicamente durante 1 hora hasta obtener
Actualmente, existen varias técnicas analíticas
una solución homogénea. Pósteriormente se adicionó
para la detección de AMX en la industria farmacéutica
borohidruro de sodio 10 mM. Se dejó secar a temperatura
mediante Cromatografía Liquida de alta Resolución
ambiente. Para finalizar se calentó durante 2 minutos. La
(HPLC) con detector UV-Vis, cromatografía de gases (GC),
espectrometría de masas, entre otros. Sin embargo, estos reducción del óxido de grafeno se precito gradualmente
métodos tienen desventajas tales como: procedimientos como un sólido negro. Se guardó una muestra para su
complejos, tiempos de respuesta largos y su instrumentación caracterización (Castro Beltrán, Sepúlveda Guzmán, De la
tiene un costo elevado. Cruz Hernández, & Cruz Silva, 2011).

El propósito del presente trabajo es desarrollar un El producto obtenido se caracterizó por medio
método electroanalítico alternativo para la determinación de espectroscopia de infrarrojo (FT-IR), microscopia
de AMX, con el objetivo de mejorar la sensibilidad, electrónica de barrido (SEM) y Espectroscopia Raman
interferencias y los tiempos de respuesta de los sistemas (Aguirre Yagüe, 2015). Estos estudios se realizaron en
convencionales de análisis existentes, satisfaciendo de la Universidad Santiago de Cali y en colaboración con
esta manera las exigencias reglamentarias respecto a los Universidades nacionales e internacionales.
compuestos de estudio.

Preparación del electrodo modificado


Parte Experimental Sobre una superficie de carbón vítreo, previamente
pulida con alúmina (3,0 µm) y/o polvo de diamante,
Preparación del Óxido de Grafeno se colocó 3,0 µL de una suspensión de grafeno en una
mezcla de dimetilformamida+Nafion (1:1), se evaporó
(GO) por el Método de Hummers esta suspensión en presencia de un flujo de aíre caliente
Modificado por 25 minutos, después de evaporar el disolvente, se
hizo una segunda y tercera adición de la suspensión sobre
En un vaso de 250 mL, en constante agitación y a baño
la superficie del electrodo, de tal forma que se obtenga
frío se mezcló 2,0 g de grafito previamente pulverizado,
una superficie completamente modificada. Al terminar la
1,0 g de nitrato sódico y 50 mL de ácido sulfúrico
modificación, el electrodo se colocó en un desecador por 12
concentrado. Pósteriormente se adicionó lentamente 6,0
g de permanganato de potasio, en constante agitación y a horas antes de su utilización.
una temperatura controlada entre 20 °C y 25 ºC; 5 minutos

80
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

Preparación de la muestra sulfúrico, entre otros, los cuales algunos son regulados por
el estado y deben tener un adecuado tratamiento después
Se realizó la preparación de la muestra para el análisis de su uso. Por tales problemas, los métodos electroquímicos
de acuerdo a los métodos estipulados por la farmacopea ofrecen una parcial o total solución a estos problemas
Americana y/o Europea o métodos internos del fabricante. porque logran de manera eficaz la determinación de
compuestos en matrices complejas, con una alta sensibilidad
y selectividad, utilizando menores cantidades de solventes
Montaje de la celda electroquímica (Santos, Bergamini, & Zanoni, 2008; Shen, Wang, Chen, Yu,
Liang, & Zhang, 2016).
El sistema estuvo compuesto por tres electrodos:
Las técnicas electroquímicas para la determinación
Electrodo de trabajo (electrodo modificado con de amoxicilina que fueron utilizadas fueron las siguientes:
grafeno, nafion y catecol) voltametría cíclica y cronoamperometría, esto fue realizado
tanto con el electrodo sin modificar, como con el electrodo
Electrodo de referencia (electrodo de Ag/AgCl/KCl modificado con grafeno.
3 mol L-1)
La técnica de voltamperometría cíclica (Figura 2) es
Contraelectrodo (Barra de grafito) una técnica muy usada ya que proporciona información de
la reaccion electroquímica. Esta técnica mide la corriente
Se utilizó la técnica de voltametría cíclica para la
originada en la celda electroquímica cuando se modifica
determinación de la amoxicilina. A continuación se muestra
el potencial. Para llevar a cabo esta técnica se necesitan
el montaje en la Figura 1.
tres electrodos: un electrodo de trabajo, un electrodo y un
contraelectrodo.

Figura 1. Celda electroquímica para la determinación


electroquímica de amoxicilina.
Figura 2. Voltametría cíclica con el electrodo modificado
Resultados y discusiones con oxido de grafeno reducido.

La producción del grafeno ha abierto un nuevo


campo en la química física y la ciencia de los materiales. Ya La cronoamperometría es una técnica que consiste
que tiene diversas aplicaciones debido a sus propiedades en la aplicación de un salto de potencial como señal de
electrónicas, mecánicas, ópticas y térmicas. excitación al electrodo de trabajo en reposo. La respuesta
es la intensidad de corriente que pasa entre el electrodo de
La determinación y/o cuantificación de amoxicilina
trabajo y el contraelectrodo en función del tiempo, se puede
con un electrodo de carbono es un método rápido, poco
observar en la figura 3 como cambia la corriente a medida
costoso, selectivo y sensible con respecto al HPLC, ya que,
este método requiere el consumo de solventes costosos que se modifica la superficie del electrodo con grafeno.
como el acetonitrilo, etanol, metanol, isopropanol, ácido

81
Métodos de síntesis novedosos para polímeros: 71-111

Debido al gran auge en los últimos tiempos para


trabajar electrodos modificados con grafeno como material
de superficie, se pretende escribir un artículo para una
revista de arbitraje internacional.

Referencias
Aguirre Yagüe, F. (2015). Síntesis y caracterización de
capas conductoras de Oxido de grafeno (GO):
propiedades vibracionales bajo condiciones
extremas de presión y temperatura.

Bollella, P., Fusco, G., Tortolini, C., Sanzò, G.,


Favero, G., Gorton, L., & Antiochia, R.
(2017). Beyond graphene: Electrochemical
Figura 3. Modificación del electrodo con 1, 2, 3, 5 y 7  µL de grafeno.
sensors and biosensors for biomarkers
En la figura 4 se puede observar que la adición ideal detection. Biosensors and Bioelectronics,
para la modificación del electrodo es de 5 µL. 89, 152-166. doi: https://doi.org/10.1016/j.
bios.2016.03.068
Todo lo anterior servirá para poder determinar
cualitativamente y/o cuantitativamente amoxicilina. Brahman, P. K., Dar, R. A., & Pitre, K. S. (2013).
Conducting polymer film based
electrochemical sensor for the determination
of amoxicillin in micellar media. Sensors and
Actuators B: Chemical, 176, 307-314. doi:
https://doi.org/10.1016/j.snb.2012.09.007

Castro Beltrán, A., Sepúlveda Guzmán, S., De la Cruz


Hernández, W. J., & Cruz Silva, R. (2011).
Obtención de grafeno mediante la reducción
química del óxido de grafito. Ingenierías,
14(52), 34-42.

García Martínez, V. (2013). Estudio de la estabilidad


del óxido de grafeno con el tiempo.

Santos, D. P., Bergamini, M. F., & Zanoni, M. V. B.


(2008). Voltammetric sensor for amoxicillin
Figura 4. Corriente vs. Numero de µL de grafeno determination in human urine using
adicionados al electrodo. polyglutamic acid/glutaraldehyde film.
Sensors and actuators B: Chemical, 133(2),
Conclusiones 398-403. doi: ttps://doi.org/10.1016/j.
snb.2008.02.045
Con este proyecto se pretende determinar cualitativa
y/o cuantitativamente, amoxicilina. Shen, L. H., Wang, H. N., Chen, P. J., Yu, C. X., Liang,
Y. D., & Zhang, C. X. (2016). The analytical
El sensor propuesto garantiza la minimización de los
determination and electrochemiluminescence
efectos de interferencia, sensibilidad y selectividad cuando
behavior of amoxicillin. Journal of Food and
se analiza amoxicilina en muestras de amoxicilina.
Drug Analysis, 24(1), 199-205. doi: https://
doi.org/10.1016/j.jfda.2015.09.002

82
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

Wong, A., Scontri, M., Materon, E. M., Lanza, M. R., tetracycline. Journal of Electroanalytical
& Sotomayor, M. D. (2015). Development Chemistry, 757, 250-257. doi: https://doi.
and application of an electrochemical org/10.1016/j.jelechem.2015.10.001
sensor modified with multi-walled
carbon nanotubes and graphene oxide for
the sensitive and selective detection of

83
Métodos de síntesis novedosos para polímeros: 71-111

Modificación de superficies electródicas


con grafeno para la determinación de
Capsaicina en parches transdérmicos
por métodos electroquímicos
Modalidad: Póster

Resumen
Se desarrolló un sensor electroquímico para la
Liseth Damaris Barbosa Otalvaro1 detección de la Capsaicina en parches transdérmicos a
Drochss Pettry Valencia2
partir de un electrodo de carbono modificado con grafeno
encorado con Nafión (grafeno-Nafión). El grafeno fue
sintetizado usando una oxidación-reducción in situ de
grafito, este proceso se conoce como método modificado
por Hummers. La película de Nafion -Grafeno (NG) fue
depositada sobre la superficie del electrodo mediante el
método de adsorción seca in situ. Tal electrodo basado en
NG mostró una actividad electroquímica muy alta para
la oxidación electrocatalítica de la Capsaicina a diferentes
pH. El sensor propuesto puede aplicarse a la identificación
1
Universidad Santiago de Cali, Calle 5 y cuantificación de Capsaicina en parches transdérmicos
# 62-00, Cali, Colombia. lisethdama@
gmail.com con un rango lineal y con un límite de detección bajo. El
análisis de los resultados experimentales se utilizó para
2
[email protected] proporcionar mejores estimaciones de la reproducibilidad
experimental y la estabilidad a corto y largo plazo del
sensor, así como una la selectividad evitando el efecto de
las matrices.

Palabras claves: Grafeno-Nafion, Método Hummers,


Modificación de superficies, Nuevos materiales.

Introducción
En general la modificación de superficies electródicas
sirve para mejorar la selectividad y sensibilidad de los
sensores químicos y electroquímicos. Normalmente
estas modificaciones nos permiten obtener una mayor
selectividad y/o sensibilidad en la determinación de una
especie de interés en una matriz compleja. Los métodos
electroquímicos muestran alta sensibilidad, bajo costo,
tiempos de análisis cortos comparados con otras técnicas
de análisis. Por ende, se han convertido en una herramienta
efectiva para el análisis de medicamentos en formulaciones
farmacéuticas (Alegret, del Valle, & Merkoçi, 2004).

84
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

Entonces, el objetivo de este estudio es desarrollar un Síntesis de óxido de grafeno reducido


método simple y rápido para el análisis de Capsaicina en
parches transdérmicos. En este estudio se pretende evaluar (OGR)
¿Cómo modificar con grafeno superficies de carbón vítreo,
Se dispersó GO (1mg/mL) en agua desionizada
para la determinación cualitativa y/o cuantitativa de
y se agitó mecánicamente durante 1 hora para obtener
Capsaicina en una formulación farmacéutica? Las técnicas
una solución homogénea. Posteriormente se adicionó
electroquímicas para la determinación de la capsaicina
borohidruro de sodio (NaBH4) 10 mM. La mezcla se colocó
que serán utilizadas serán voltametría de onda cuadrada,
en un baño de aceite a 90 °C durante 24 horas. La reducción
voltametría cíclica y cronoamperometría de doble pulso,
del GO se precipita gradualmente como un sólido negro.
esto será realizado tanto con un electrodo sin modificar,
Este producto se lavó con abundante agua y después se
como con los electrodos modificados con grafeno.
secó mediante liofilización.
Los resultados serán comparados con técnicas como
cromatografía líquida de alta eficiencia (HPLC), técnica Despues se añadió 5 mL de la dispersión acuosa del
usualmente utilizada en la determinación de esta especie. GO (1 mg/mL) a un erlenmeyer de 500 mL y se dejó
secar a temperatura ambiente. El GO formó una película
en el fondo del matraz, posteriormente se calentó durante
Parte Experimental 2 minutos. Una vez terminada la reacción el producto
tuvo un cambio de coloración. Finalmente se guardó una
muestra para su caracterización Wang, Li, Wang, Li, & Lin,
Síntesis de grafeno (GR)
2011).
Se sintetizó óxido de grafeno mediante el método
modificado de Hummers, luego el grafeno se obtuvo Caracterización de OGR
por reducción del óxido de grafeno (OG) previamente
generado. Se realizó mediante una Espectroscopia IR y
Espectroscopia Raman para la caracterización del grafeno
obtenido.
Síntesis de óxido de grafeno (OG)
mediante método Hummers modificado Preparación de los electrodos modificados (GR-NF/
GCE)
En un vaso de 250 mL se realizó una mezcla en
constante agitación y en baño frío de: 2,0 g de Grafito en Sobre una superficie de carbón vítreo previamente
polvo, 1,0 g de nitrato sódico (NaNO3), 50 mL de ácido pulida con alúmina (3.0 µm), se colocó 5.0 µL de una
sulfúrico concentrado (H2SO4). Posteriormente se le suspensión de grafeno en una mezcla de DMF+Nafion
adicionó lentamente 6,0 g de permanganato de potasio (1:1), se evaporó esta suspensión en la presencia de un flujo
(KMnO4), en constante agitación y a una temperatura de aíre caliente por 25 minutos, después de evaporado el
controlada entre 20 °C y 25 ºC; 5 minutos después, se retiró disolvente el electrodo es colocado en un desecador por 12
del baño frío y el sistema se calentó a 35 ºC por 30 minutos; horas antes de su utilización.
luego se añadió lentamente 100mL de H2O desionizada al
sistema y se agitó por 15 minutos. A continuación se agregó Preparación de la muestra a analizar
una solución (donde el agua utilizada se calienta a 60 ºC),
de 80mL al 6% de peróxido de hidrogeno (H2O2), esto con la Se realiza preparación de la muestra de acuerdo a los
finalidad de reducir el permanganato de potasio (KMnO4) procedimientos farmacéuticos previamente descritos en la
residual (y se esperó hasta que el burbujeo desapareció). farmacopea americana o métodos del fabricante.
Posteriormente la mezcla se centrifugó a 4000 rpm por
1 hora y el residuo se enjuagó con agua tibia hasta que
alcanzó un pH de 7,00. El polvo obtenido se dispersó en Resultados y discusiones
H2O y se sonicó suavemente por 15 minutos. Finalmente se
filtró, y las trazas negras obtenidas se congelaron y después Inicialmente se caracterizó el compuesto obtenido de
se secaron en horno al vacío; y de esta forma se obtuvo el OG, con la técnica de Espectroscopia IR (figura 1), el cual
polvo de GO (Phiri, Gane, & Maloney, 2017). se comparó con el Espectro del compuesto de Oxido de
grafeno reducido, obteniendo las señales características de

85
Métodos de síntesis novedosos para polímeros: 71-111

los grupos funcionales insertados durante la reducción del Se diseñó una celda electroquímica que constaba de tres
Oxido de grafeno (figura 2). electrodos, un electrodo de referencia de Ag/AgCl, un
contraelectrodo de platino y un electrodo de trabajo de
carbón vítreo. Primero se realizó un estudio de velocidad en
una solución de ferriciaruno de potasio 2mM en KBr 0.2M,
utilizando la tecnica de voltametría cíclica, en donde se
obtuvo una serie de voltamperogramas cíclicos a diferentes
velocidades de barrido (figura 4), con los cuales se evidencia
una corriente de pico anódico y catódico deduciendo un
comportamiento de tipo reversible y Nerstiano.

Figura 1. Espectro IR Óxido de Grafeno

Figura 2. Espectro IR Óxido de Grafeno Reducido


Figura 4. Voltamperometria cíclica de solución de ferricianuro 2mM
También se realizó una espectroscopia Raman para en KBr 0.2M con electrodo de carbón vítreo sin modifcar.
comparar las intensidades en las señales del OG y OGR A diferentes velocidades de barrido.
(figura 3.) Posteriormente se realizó la modificación del
electrodo de carbón vítreo con diferentes volúmenes de
Posteriormente se realizó un análisis mediante una suspensión oxido de grafeno reducido, se utilizaron
espectroscopia Raman, en donde se observa las diferencias cuatro volúmenes diferentes (2µL, 3µL, 5µL y 7µL) a una
en las intensidades de oxido de grafeno y oxido de grafeno velocidad de barrido de barrido de 100mVs-1 y se observó
reducido (figura 3). la respuesta de la corriente en una solución de ferricianuro
2mM, se obtuvieron los ciclos que se registran en la figura
5.

Figura 3. Espectro Raman de Oxido de grafeno y Óxido


de Grafeno Reducido.
Figura 5. Voltamperometria cíclica de solución de ferricianuro 2mM
Mediante el uso de un Potenciostato Autolab y el en KBr 0.2M con electrodo de carbón vítreo modificado con OGR
Software Nova 1.1, se realizaron diferentes voltametrias en diferentes volúmenes.
cíclicas variando el medio y las condiciones de trabajo.

86
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

Luego se realizaron diversas mediciones con la voltametría cíclica para observar su comportamiento frente
técnica de cronoamperometria, para determinar cuál era el al electro sin modificar (figura 8)
volumen de modificación más óptimo en las condiciones
de trabajo previamente descritas. Se modificó electrodo de
carbón vítreo con cinco volúmenes diferentes de OGR, y se
analizó como variaba la corriente con respecto al tiempo
en una solución de Ferricianuro de potasio 2mM a una
velocidad de barrido de 100Mv (figura 6).

Figura 8. Voltametría cíclica de Extracto Cápsico 2mM en KBr 0.2M,


a 100mV, potencial: -0,2 a 1.4V, electrodo sin modificar.

También se realizó el estudio de la especie de


interés en diferentes medios: alcalino, neutro y básico. Se
prepararon soluciones soluciones buffer a los siguientes
pH: 5.19, 6.17, 7.10, 8.20, obteniendo que la mejor condición
Figura 6. Cronoamperometria de solución de ferricianuro 2mM en de trabajo es a un pH de aproximadamente 7 debido a
KBr 0.2M con electrodo de carbón vítreo modificado con OGR que la respuesta de corriente es mayor y el proceso está
en diferentes volúmenes.
controlado aparentemente por difusión (figura 9).
De acuerdo a las cronoamperometrias de la figura
6, se realizó un grafica de Corriente Vs. Número de
mcirolitros de OGR agregados al electrodo de carbón vítreo
figura 7, y se determinó que se obtenían mejores resultados
trabajando con un volumen de modificación de 5µL debido
a que la corriente disminuía.

Figura 9. Voltametría cíclica de Extracto Cápsico 2mM en KBr 0.2M,


velocidad: 100mV a diferentes pH.

Finalmente se realizó un estudio de velocidades


utilizando la técnica de cronoamperometria para determinar
Figura 7. Respuesta de Corriente Vs. Número de microlitros a que velocidad de barrido se debía trabajar la especie de
de OGR en electrodo de carbón vítreo. interés. Se realizo la modificación del electrodo con 5µL
de OGR y se realizó el análisis cronoamperometrico a
En el estudio de la especie capsaicina, se partió de una solución de extracto Cápsico 2mM en buffer pH 7,
un extracto Cápsico Etanólico cuya concentración era 2.3% obteniendo una solución final con pH 7.34. Normalizamos
expresado como capsaicina, a partir de este, se preparó el tiempo restando y colocando todo a la misma escala, se
una solución 2mM de capsaicina en KBr y se realizó una construyó la figura 10.

87
Métodos de síntesis novedosos para polímeros: 71-111

Se evidenció mediante un estudio de velocidades


de barrido, que a un potencial de 0.5V se obtenía una
mejor respuesta en el análisis cronoamperometrico de la
capsaicina.

Se verificó el comportamiento de la especie de interés


en diferentes medios, variando el pH y observando la
respuesta de la corriente con el tiempo para determinar el
medio de trabajo que mejor respuesta daba en la tecnica
propuesta.

Agradecimientos
Figura 10. Cronoamperometria de Extracto Cápsico 2mM en buffer Universidad Santiago de Cal
pH 7.34 a diferentes velocidades con electrodo de carbón vítreo Dr. Drochss Pettry Valencia.
modificado con 5µL de OGR. Universidad de Valencia. España
CICBA
Con esta grafica se evidenció el potencial de trabajo DGI
para la especie de interés era 0.25V ya que en este se obtenía GIEMA
la mejor respuesta de corriente.

Referencias
Conclusiones
Alegret, S., del Valle, M., & Merkoçi, A. (2004).
Se realizó la síntesis de OGR y mediante las técnicas Sensores electroquímicos: introducción a los
de espectroscopia Raman y Espectroscopia IR se logró quimiosensores y biosensores: curso teórico-
determinar que el compuesto sintetizado había sido práctico (Vol. 147). Univ. Autònoma de
reducido correctamente. Barcelona.

Mediante las voltametría cíclica se verificó la respuesta Phiri, J., Gane, P., & Maloney, T. C. (2017). General
del sensor propuesto de acuerdo al comportamiento de una overview of graphene: Production, properties
solución de ferricianuro de potasio. and application in polymer composites.
Materials Science and Engineering: B,
Mediante las técnicas electroquímicas empeladas, se
215, 9-28. doi: https://doi.org/10.1016/j.
identificaron las condiciones óptimas de trabajo para la
mseb.2016.10.004
modificación del electrodo de trabajo.
Wang, Y., Li, Z., Wang, J., Li, J., & Lin, Y. (2011). Graphene
Se encontró que a un volumen de modificación
and graphene oxide: biofunctionalization
de 5µL de OGR se obtenían mejores respuestas en
and applications in biotechnology. Trends in
cronoamperometria para solución de ferricianuro de
biotechnology, 29(5), 205-212. doi: https://
potasio.
doi.org/10.1016/j.tibtech.2011.01.008

88
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

Materiales cristalinos multifuncionales


basados en polímeros de coordinación
Lantanido-Sulfonatos
Modalidad: Póster

Resumen
En este trabajo presentamos un estudio completo
Richard F. D´Vries1
sobre la síntesis, la estructura y su relación con las
Angela María Amaya1 propiedades mecánicas y ópticas de una nueva familia de
Germán E. Gómez2 polímeros de coordinación formados a partir de lantánidos.
Diego F. Lionello2
Se caracterizaron tres nuevas fases cristalinas. Se realizaron
M. Cecelia Fuertes2
Galo J.A.A. Soler-Illia2 análisis de nanoindentación y fotoluminiscencia con el
Javier Ellena3 fin de encontrar una relación entre las características
estructurales con las propiedades mecánicas, ópticas y
como sensores químicos.

Palabras claves: polímeros de coordinación, nanoindentación,


sensor químico.
1
Universidad Santiago de Cali, Calle
5 # 62-00, Cali, Colombia. richard.
[email protected]
Introducción
2
Gerencia de Química, Centro Atómico Como ha sido demostrado en trabajos anteriores,
Constituyentes, Comisión Nacional
de Energía Atómica, Av. Gral. Paz la capacidad de las moléculas de disulfonaftaleno para
1499, 1650 San Martin, Buenos Aires, formar compuestos de coordinación con una variedad de
Argentina. estructuras, dimensionalidades y topologías, da lugar a
materiales interesantes con aplicaciones potenciales en
3
Instituto de Física de São Carlos, catálisis (D’Vries, Iglesias, Snejko, Gutiérrez-Puebla &
Universidade de São Paulo, CP. 13560-
970, São Carlos - SP, Brasil. Monge, 2012), absorción de gases (Gándara, Gutiérrez-
Puebla, Iglesias, Snejko & Monge, 2009) y luminiscencia
(D’Vries,et al., 2013). Estos materiales también presentan
propiedades magnéticas y de conductividad (Horike,
Umeyama & Kitagawa, 2013).

Parte Experimental
Los compuestos obtenidos en este trabajo fueron
sintetizados mediante metodología hidrotermal. Los
materiales cristalinos resultantes fueron analizados
mediante difracción de rayos X de polvo y monocristal,
espectroscopia infrarroja, análisis térmico TGA y DSC,
nanoindentación y espectroscopia de emisión.

89
Métodos de síntesis novedosos para polímeros: 71-111

Resultados y discusiones observando que forman polímeros 1D. Estos nuevos


materiales presentan propiedades mecánicas equivalentes a
En este trabajo se presenta una serie de polímeros las observadas para materiales híbridos similares. Además
de coordinación (PC) (Figura 1), formados en condiciones estos compuestos presentan propiedades luminiscentes y
hidrotermales optimizadas a partir de metales de más importantes aún, se muestran como sensores químicos
lantánidos, 3-hidroxinaftaleno-2,7-disulfonato (3-OHNDS) prometedores en la detección de moléculas relacionadas
y 1,10-fenantrolina (fen). Se identificaron tres fases con explosivos.
cristalinas y se caracterizaron por análisis vibracional y
térmico, difracción de rayos X de monocristal y polvo. La
Agradecimientos
fórmula de estas fases es [Eu (3-OHNDS) (fen) (H2O) 2] •
3H2O (Fase 1-Eu) (SG = triclinicPī), (C44H34N4O16S4Eu2) Agradecemos a la Universidad Santiago de Cali y a
(Fase 2-Eu) y [Ln2 (OHNDS) 2 (fen) 2 (H2O)] 3H2O (Fase la Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nivel
3 - Ln) donde Ln = Tb, Dy, Ho, Er e Yb (SG = P21 / n Superior forthe CAPES/PNPD.
monoclínico). Se realizaron estudios de nanoindentación
con el fin de encontrar la relación entre las características
estructurales y las propiedades mecánicas (módulo de
Young y dureza) del material cristalino. Se realizó una Referencias
caracterización exhaustiva de las propiedades ópticas,
D’Vries, R. F., Iglesias, M., Snejko, N., Gutiérrez-
involucrando experimentos de excitación-emisión y
Puebla, E., & Monge, M. A. (2012).
cuantificación de la luminiscencia. Además, se probó la
Lanthanide metal–organic frameworks:
detección de hidrocarburos aromáticos poli cíclicos (HAP),
searching for efficient solvent-free catalysts.
resultando en una marcada selectividad cuando el CP
Inorganicchemistry, 51(21), 11349-11355. doi:
interactúa con moléculas de naftaleno. Estos resultados
https://doi.org/10.1021/ic300816r
hacen de estas fases, materiales prometedores para la
elaboración de sensores colorimétricos químicos. Gándara, F., Gutiérrez-Puebla, E., Iglesias, M.,
Snejko, N., & Monge, M. Á. (2009). Isolated
hexanuclearhydroxo lanthanide secondary
building units in a rare-earth polymeric
framework based on p-sulfonatocalix [4]
arene. CrystalGrowth&Design, 10(1), 128-
134. doi: https://doi.org/10.1021/cg900704x

D’Vries, R. F., Álvarez-García, S., Snejko, N., Bausá,


L. E., Gutiérrez-Puebla, E., de Andrés, A.,
& Monge, M. Á. (2013). Multimetal rare
earth MOFs for lighting and thermometry:
tailoring color and optimal temperature
range through enhanced disulfobenzoic
triplet phosphorescence. Journal of
MaterialsChemistry C, 1(39), 6316-6324. doi:
https://doi.org/10.1039/c3tc30858h
Figura 1. Relación estructura-propiedades en
polímeros de coordinación. Horike, S., Umeyama, D., & Kitagawa, S. (2013).
Ion conductivity and transport by porous
coordination polymers and metal–organic
Conclusiones
frameworks. Accounts of chemical research,
Fueron sintetizados tres nuevas familias de polímeros 46 (11),2376-2384. doi: https://doi.
de coordinación obtenidos a partir de los primeros metales org/10.1021/ar300291s
de la serie de los lantánidos y ligandosarildusulfonato.
Estos materiales fueron estructuralmente caracterizados

90
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

Compuestos de Etil-Vinil-Acetato
y parafina como recubrimientos
antiadherentes sobre cartón
Modalidad: Póster

Resumen
El desarrollo de recubrimientos antiadherentes
para cartón corrugado constituye una alternativa para
Myriam Yamile Mayorga García*
reducir las pérdidas y los desperdicios de productos y a
Alex Fernando López Córdoba su vez la generación de residuos. En el presente trabajo
Oscar Javier Osorio Pedroza se prepararon recubrimientos antiadherentes a base de
coopolimero etil-vinil acetato (EVA) y parafina dura,
y se aplicaron sobre muestras de cartón corrugado. Se
evaluó el efecto de la presencia del recubrimiento sobre
la adherencia al cartón corrugado de un sellante asfaltico
comercial (MPI), compuesto de asfaltos modificados con
polímeros, resinas y aditivos. Los resultados preliminares
mostraron que la adherencia del sellante asfáltico a la caja
de cartón recubierta es dependiente de la composición del
1
SENA. Centro Industrial y de Desarrollo recubrimiento, siendo la proporción 1:1 (EVA: parafina) la
Tecnológico (CIDT), Carrera 28 # 56- más adecuada para la separación del producto.
10 Barrio Galán. Barrancabermeja,
Santander, Colombia. *mymayorga9@ Palabras claves: recubrimiento, material compuesto, adherencia,
misena.edu.co
cartón corrugado, empaque.

Introducción
La diversificación de los materiales de empaque
constituye uno desafío actual no solo a nivel científico
sino también para el sector industrial. En este contexto, se
requiere el desarrollo de nuevos materiales de empaque
adaptados para aplicaciones específicas.

La adherencia a la superficie de los materiales de


empaque es una de las principales causas de pérdida y
desperdicio de productos. Dicha adherencia trae diversas
consecuencias incluyendo la disminución de la rentabilidad
y el aumento en la generación residuos.

La aplicación de recubrimientos sobre la superficie


de los materiales constituye una alternativa útil para la
modificación de propiedades superficiales de los mismos,
tales como hidrofobicidad superficial, permeabilidad
al vapor de agua y a los gases, rugosidad, adherencia,

91
Métodos de síntesis novedosos para polímeros: 71-111

entre otras. Además, varios autores han reportado que comercial y se dejaron secar a temperatura ambiente
los materiales recubiertos generalmente exhiben mejores durante 24 h. Además, se recubrieron cajas de cartón
propiedades mecánicas que el material original (Tomić et corrugado con láminas de papel siliconado comercial para
al., 2017). propósitos de comparación.

El objetivo del presente trabajo fue desarrollar Para la evaluación de las propiedades adhesivas del
formulaciones para recubrir cartón corrugado, con cartón recubierto, se empleó como modelo un sellante
propiedades antiadherentes frente a productos tipo sellante asfáltico compuesto de asfaltos modificados con polímeros,
asfáltico, que puedan ser potencialmente empleados para resinas y aditivos fabricados por la empresa Manufactura
disminuir las perdidas y el desperdicio de este tipo de y Procesos Industriales (MPI, Colombia). El producto se
productos. calentó a 190ºC y se depositó en caliente sobre la muestra
de cartón corrugado recubierta con el compuesto EVA/
parafina. Luego de un tiempo de secado de 48 h, se evaluó
la adherencia del producto asfáltico al cartón recubierto,
Parte Experimental mediante observación y seguimiento fotográfico (Okba,
Los materiales empleados para la preparación de los Nasr, Helmy & Yousef, 2017).
recubrimientos (Figura 1) fueron coopolimero etil-vinil
acetato (ELVAX 260, Dupont, EEUU) y parafina dura.
Resultados y discusión
Las formulaciones F1, F2 y F3 dieron lugar a mezclas
traslúcidas (Figura 2). Mientras que en el caso de la mezcla
F4, se observó una pérdida de transparencia. Por otro
lado, se observó que el incremento en la concentración
de parafina disminuyó la fluidez de los recubrimientos,
debido a su rápida solidificación.

Tabla 1. Formulaciones del compuesto EVA/parafina


Formulación EVA (g/100 g) Parafina (g/100 g)
F1 100 0
F2 75 25
F3 50 50
F4 25 75

Durante el calentamiento, se observó que a


temperaturas superiores a 220ºC, ocurrió un cambio en
la coloración de las mezclas, probablemente debido a la
descomposición del copolimero etil-vinil acetato.

Figura 1. Imágenes del proceso de fabricación de


los compuestos EVA/parafina
Con respecto a la evaluación de la adherencia, las
formulaciones F1, F2 y F4, no permitieron la separación
Se realizó el fundido de cada material por separado
del sellante asfáltico desde la caja de cartón recubierta.
calentando a 120ºC la parafina y a 190ºC el coopolimero
Mientras que el cartón recubierto con la mezcla F3, permito
etil-vinil acetato, ambos bajo agitación (Figura 1). Luego
se prepararon mezclas conteniendo distintas proporciones separar parcialmente el producto, quedando adheridos
de cada material (Tabla 1). Finalmente, se aplicaron los restos del mismo (Figura 2).
recubrimientos sobre muestras de cartón corrugado

92
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

Agradecimientos
Al Centro Industrial y de Desarrollo Tecnológico
(CIDT)- SENA y a la empresa Manufactura y Procesos
Industriales (MPI) por los recursos otorgados para el
proyecto.

Referencias
Tomić, N. Z., Veljović, Đ., Trifković, K., Međo,
B., Rakin, M., Radojević, V., & Jančić-
Heinemann, R. (2017). Numerical and
experimental approach to testing the adhesive
properties of modified polymer blend based
on EVA/PMMA as coatings for optical
Figura 2. Imagen del sellante asfáltico depositado sobre la muestra
de cartón recubierta con la mezcla EVA/parafina 50:50. fibers. International Journal of Adhesion
and Adhesives, 73, 80-91. doi: https://doi.
Conclusiones org/10.1016/j.ijadhadh.2016.11.010

Con la mezcla EVA/parafina 50:50 se obtuvieron Okba, S. H., Nasr, E. S. A., Helmy, A. I., & Yousef, I.
buenos resultados en el momento del retiro del sellante A. L. (2017). Effect of thermal exposure on the
asfáltico. Partiendo de estos resultados, se evaluarán mechanical properties of polymer adhesives.
nuevas formulaciones que permitan mejorar la separación Construction and Building Materials, 135,
de productos tipo sellante asfáltico desde cajas de cartón 490-504. doi: https://doi.org/10.1016/j.
corrugado. conbuildmat.2016.12.067

93
Métodos de síntesis novedosos para polímeros: 71-111

Estudio reométrico del polipropileno


isotáctico con un poliéster maleinizado
Modalidad: Video

Resumen
En este trabajo se modificó un polipropileno isotáctico
con un poliéster poliol altamente ramificado maleinizado
(HBPAM), usando varias proporciones del peróxido de
dicumilo (0.5 a 2.0%). La funcionalización se realizó en
Carolina Caicedo1
un reómetro de torque a 200 ºC y una velocidad de 50
Jenny A. Córdoba2
Akio Tanaka1 rpm durante 15 min. Se presentan reacciones típicas de
Cesar A. Tangarife1 entrecruzamiento que caracterizan aumento en el torque,
Edwin A. Murillo2,* y en contra parte reacciones de degradación por acción de
radicales que conducen a escisión en la cadena polimérica.

Palabras claves: polipropileno funcionalizado; radicales libres.

Introducción
1
Grupo de Investigación en Desarrollo
de Materiales y Productos – GIDEMP, El Polipropileno (PP), es un polímero termoplástico
Centro Nacional de Asistencia Técnica e hidrofóbico empleado en la industria de empaques y
a la Industria, Astin-SENA. Calle 52 embalajes, automoción, juguetería, entre otras (Jin et al.,
Bis -15, Complejo Salomia, Cali, Valle
del Cauca, Colombia. E-mail: carolina.
2012; Noriman, Ismail & Rashid, 2010). Este polímero
[email protected]; dajealeca@ es el segundo de mayor consumo a nivel mundial
gmail.com; [email protected]; presentando una demanda alrededor de 55 millones de
[email protected]. toneladas al año. Las investigaciones actuales centran
su atención en el desarrollo de materiales compuestos
2*
Grupo de Investigación en Materiales
con matrices termoplásticas como el PE y el PP siendo
Poliméricos (GIMAPOL). Universidad
Francisco de Paula Santander. E-mail: esta última aplicada a productos de alto impacto. Uno
[email protected]. de los retos para el desarrollo de materiales compuestos
consiste en lograr una óptima interacción entre la matriz
y la carga, por lo cual se implementa el uso de agentes de
acople que permitan mejorar las condiciones de mezclado
con materiales hidrofílicos. La promesa se encamina
a la modificación de polímeros con moléculas polares
(Caicedo, Vázquez Arce, Crespo, de la Cruz, & Ossa, 2015;
Thakur & Thakur, 2014). El compuesto más empleado en
la funcionalización del PP, es el anhídrido maléico (AM),
pero los grados de funcionalización obtenidos no han
sido altos (<1%) (Augier, et al., 2006; Akbari, Zadhoush &
Haghighat, 2007 y Diop & Torkelson, 2013). Por lo tanto,
en la actualidad los investigadores tratan de mejorar los
grados de funcionalización empleando otros métodos de
funcionalización u otros agentes funcionalizantes. Con el

94
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

objetivo de contribuir a la preparación de nuevos materiales Las variaciones en la composición de las muestras
poliméricos, ya que no se encuentran reportes de este tipo obtenidas (PP-g-HBPMA) se presentan en la Tabla 2, para
de funcionalizantes usados para el PP, y tratar de obtener Tabla 1. Volúmenes de la cámara de mezclado del reómetro
materiales con mayor grado de funcionalización; en este de torque HAAKE Rheomix Lab Mixers.
estudio se realizará la funcionalización de PP con un Especifica- Cantidad Especifica- Cantidad Unidad
poliéster poliol altamente ramificado (HBP) maleinizado ciones de ciones de la
la cámara cámara
(HBPAM), el cual fue previamente obtenido y caracterizado
Volumen 120 g/cm3 Llenado (65 70 %
en el Grupo de Investigación en Materiales Poliméricos Total a 90%)
(GIMAPOL) de la UFPS (Gang-sheng, Liu, Zhao, Li-xia Volumen 51 g/cm3 Densidad de 0,946 g/cm3
& Wei-kang, 2009; Kutyreva, Usmanova, Ulakhovich & de los las mezcla
rotores
Kutyrev, 2010; Mishra, Jena & Raju, 2009; Murillo, Vallejo,
& López, 2011 y Yazdani-Pedram, Vega & Quijada, 2001). Volumen 69 g/cm3 Cantidad por 45,69 g
neto libre corrida

PP 90% y 95%, HBPAM 10% y 5%, y DCP 0.5%, 1%, 1.5%


Parte Experimental y 2%.

Por otro lado, se preparan mezclas para obtener la


Materiales
El HBPAM (con un número teórico de 4 moléculas Tabla 2. Proporciones de los componentes mezclados en el
reómetro de torque HAAKE Rheomix Lab Mixers para
de AM en la periferia) será suministrado por el Grupo de caracterización fisicoquímica.
Investigación Gimapol. El PP isotáctico referencia 11H01A Muestras PP (g) HBPMA (g) DCP (g)
con un índice de fluidez de 12.5 g/10 min, es suministrado M1 41,12 4,56 0,23
por una empresa, el xilol, el peróxido de dicumilo (DCP), el M2 41,12 4,56 0,46
metanol, la acetona, azul de timol y los demás reactivos son M3 41,12 4,56 0,69
proporcionados por Sigma-Aldrich. M4 41,12 4,56 0,91
M5 43,40 2,28 0,23
M6 43,40 2,28 0,46
Preparación de los materiales M7 43,40 2,28 0,69
M8 43,40 2,28 0,91
PP funcionalizado con HBPAM (PP-g-HBPAM): Las M9 45,69 NA NA
respectivas cantidades de PP isotáctico serán llevadas a un M10 45,66 NA 0,23
reómetro de torque, el cual se encuentra a una temperatura M11 45,66 NA 0,91
de 200 °C y se mantendrá bajo mezclado a una velocidad M12 41,12 4,56 NA
de 50 rpm; una vez el torque se estabilice, se hará la adición M13 43,40 2,28 NA
de las respectivas cantidades de HBPAM y DCP (Tabla 2
y 3), el sistema se mantendrá bajo agitación durante un curva de calibración para la cuantificación por análisis IR del
tiempo de 15 min. Los materiales obtenidos y el PP, serán grado de funcionalización de las muestras funcionalizadas.
caracterizados por análisis IR, TGA, DSC, análisis reológico,
SEM, ángulo contacto, permeabilidad al vapor de agua y al El comportamiento de las mezclas durante el
oxígeno, MFI y tracción. procesamiento se presenta a continuación en la Figura 1. En
general, para todas las muestras se observa en el reograma
un incremento del torque debido a que parte del PP no se
Resultados y discusiones
ha fundido alrededor del primer cuarto de minuto, esto
Para determinar el comportamiento de las mezclas lleva consigo una reducción en la temperatura. En la tabla
en el reómetro de torque se procedió a calcular la masa 3, los valores en el torque máximo para las muestras de
de los componentes en las mezclas (PP, DCP, HBPMA). PP 100% (M9 y M10) resultaron superiores (58,1 Nm), esta
El volumen libre corresponde al resultado de la diferencia tendencia está directamente relacionada con la cantidad
entre el volumen de la cámara y el volumen ocupado por adicionada en la cámara del reómetro. Por otro lado, se
los rotores. Asimismo, se mantuvo constante el valor para logra una estabilización en el sistema a los 2.5 min donde
el factor de llenado (70%), los valores se presentan en la los valores se presentan entre 2.2 y 2.9 Nm. Pósteriormente,
Tabla 1. las curvas se muestran alteradas a los 3 min con la adición

95
Métodos de síntesis novedosos para polímeros: 71-111

de los componentes (plastificante e iniciador). En el caso 2%) con un esfuerzo minimo de 0.170 Nm, Pósteriormente
de los compuestos sometidos a reacción radicalaria se a esto el esfuerzo se mantiene, debido a que el PP sufre una
muestra un esfuerzo mínimo de torque promedio de 0.008 ruptura beta, mientras M12 y 13 caen con la adición del
Nm, las muestras M1 a M4 con un contenido del agente funcionalizante (HBPMA) que actúa a su vez plastificante,
funcionalizante del 5% presenta evolución con menor no obstante, después de 2 min se observa un ascenso
contenido del iniciador 0,39 Nm, este comportamiento súbito mostrando posibles reacciones de entrecruzamiento
es similar para los compuestos M5 a M8. Por otro lado, e interacciones de primer y segundo orden que se puede
las muestras de control utilizadas presentan el siguiente explicar por la naturaleza de los grupos funcionales
comportamiento: M9 mantiene el valor del torque en 2.2 contenidos en la molécula HBPAM.
Nm, la muestra M11 cae con la adición del iniciador (DCP

Figura 1. Reometría de torque de los compuestos con diferentes proporciones de iniciador (DCP). a) PP-HBPMA 90:10, b) PP-HBPMA 95:5

Tabla 3. Resultados de torque obtenidos en el reómetro HAAKE Rheomix Lab.


Torque Torque Torque Torque final
Muestras
máximo (2.5 min) mínimo (15 min)
M1 42,682 2,517 0,076 0.420
M2 48,396 2,395 0,017 0,280
M3 51,944 2,302 0,005 0,295
M4 47,425 2,422 0,004 0,316
M5 44,400 2,490 0,224 0,394
M6 47,682 2,203 0,187 0,386
M7 44,802 2,511 0,105 0,091
M8 51,249 2,130 0,094 0,196
M9 58,182 2,911 2,198 2,108
M10 62,413 2,387 0,397 0,392
M11 46.865 2,748 0,170 0,131
M12 37,602 2,400 -0,004 2,208
M13 51,409 2,632 0,096 2,293

96
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

Conclusiones parciales small gel percent. The Journal Of Supercritical


Fluids, 48(3), 261-268. doi: http://dx.doi.
Los estudios reométricos llevados a cabo en las org/10.1016/j.supflu.2008.11.017
mezclas de PP y HBPMA en presencia del peróxido de
dicumilo muestran indicios de la reacción de injerto y Jin, J., Zhang, C., Jiang, W., Luan, S., Yang, H., Yin,
entrecruzamiento, con lo cual se propone dar continuidad a J., & Stagnaro, P. (2012). Melting grafting
caracterización estructural, térmica, morfológica, reológica polypropylene with hydrophilic monomers
y mecánica. for improving hemocompatibility. Colloids
And Surfaces A: Physicochemical And
Engineering Aspects, 407, 141-149. doi: http://
Agradecimientos
dx.doi.org/10.1016/j.colsurfa.2012.05.022
Este trabajo fue desarrollado gracias al apoyo
del Centro Astin, SENA y grupo de investigación en Kutyreva, M. P., Usmanova, G. S., Ulakhovich, N. A.,
desarrollo de materiales y productos (GIDEMP), así como & Kutyrev, G. A. (2010). Polynuclear Cu (II)
al departamento de Biotecnología del Tecnoparque Nodo complexes with hyperbranched polyester
Cali. carboxylates. Russian Journal of General
Chemistry, 80(4), 787-789. doi: https://doi.
org/10.1134/S1070363210040183
Bibliografía
Mishra, A. K., Jena, K. K., & Raju, K. V. S. N.
Akbari, M., Zadhoush, A., & Haghighat, M. (2007).
(2009). Synthesis and characterization of
PET/PP blending by using PP-g-MA
hyperbranched polyester–urethane–urea/
synthesized by solid phase. Journal Of
K10-clay hybrid coatings. Progress in Organic
Applied Polymer Science, 104(6), 3986-3993.
Coatings, 64(1), 47-56. doi: https://doi.
doi: http://dx.doi.org/10.1002/app.26253
org/10.1016/j.porgcoat.2008.07.012
Augier, S., Coiai, S., Gragnoli, T., Passaglia, E., Pradel,
Murillo, E. A., Vallejo, P. P., & López, B. L. (2011). Effect
J. L., & Flat, J. J. (2006). Coagent assisted
polypropylene radical functionalization: of tall oil fatty acids content on the properties
monomer grafting modulation and molecular of novel hyperbranched alkyd resins. Journal
weight conservation. Polymer, 47(15), of Applied Polymer Science, 120(6), 3151-3158.
5243-5252. doi: https://doi.org/10.1016/j. doi: https://doi.org/10.1002/app.33502
polymer.2006.05.049
Noriman, N., Ismail, H., & Rashid, A. (2010).
Caicedo, C., Vázquez Arce, A., Crespo, L., de la Cruz, Characterization of styrene butadiene rubber/
H., & Ossa, Ó. (2015). Material compuesto de recycled acrylonitrile-butadiene rubber (SBR/
matriz polipropileno (PP) y fibra de cedro: NBRr) blends: The effects of epoxidized
influencia del compatibilizante PP-g-MA. natural rubber (ENR-50) as a compatibilizer.
Informador Técnico, 79(2), 118-126. doi: Polymer Testing, 29(2), 200-208. http://dx.doi.
https://doi.org/10.23850/22565035.156 org/10.1016/j.polymertesting.2009.11.002

Diop, M. F., & Torkelson, J. M. (2013). Maleic Thakur, V., & Thakur, M. (2014). Processing and
anhydride functionalization of polypropylene characterization of natural cellulose fibers/
with suppressed molecular weight reduction thermoset polymer composites. Carbohydrate
via solid-state shear pulverization. Polymer, Polymers, 109, 102-117. doi: http://dx.doi.
54(16), 4143-4154. doi: https://doi. org/10.1016/j.carbpol.2014.03.039
org/10.1016/j.polymer.2013.06.003
Yazdani-Pedram, M., Vega, H., & Quijada, R. (2001).
Gang-sheng, T., Liu, T., Zhao, L., Li-xia, H., & Wei- Melt functionalization of polypropylene with
kang, Y. (2009). Supercritical carbon dioxide- methyl esters of itaconic acid. Polymer, 42(10),
assisted preparation of polypropylene grafted 4751-4758. doi: https://doi.org/10.1016/
acrylic acid with high grafted content and S0032-3861(00)00816-8

97
Métodos de síntesis novedosos para polímeros: 71-111

Funcionalización en solución de
polipropileno con un poliéster poliol
altamente ramificado maleinizado
Modalidad: Comunicación Oral

El anhídrido maleico (AM), es el compuesto más


empleado en la funcionalización de PP, éste material tiene
la ventaja de ser polifuncional, ya que posee un doble
enlace carbono-carbono y dos grupos ácido ( D i o p , 2 0 1 3 )
María Nova1 Otros compuestos hidrofílicos que se han empleado para
Yaritza Arévalo1
Edwin A. Murillo1*
funcionalizar el PP son: anhídrido isoftálico (Jin, 2012),
polimetacrilato de etilenglicol (Gang, 2009) y ácido acrílico.

El gran problema de la funcionalización del PP con AM,


es que quedan grandes cantidades de este sin reaccionar,
obteniéndose muy bajos grados de funcionalización (GF)
(alrededor de 1 %) (Diop,2013). Por lo tanto, cuando este
material es empleado como compatibilizante en mezclas
de PP con polímeros hidrofílicos, deben emplearse grandes
cantidades para obtener una buena compatibilización de
1
Grupo de Investigación en Materiales estas mezclas.
Poliméricos (GIMAPOL), Departamento de
Química. Universidad Francisco de Paula
Santander, Avenida Gran Colombia No. De acuerdo a la revisión realizada de la literatura,
12E-96 Barrio Colsag, San José de Cúcuta, no se encuentran reportes de un HBP modificado con
Colombia.*Email:edwinalbertomr@ufps.
edu.com AM (HBPAM), que se haya empleado para funcionalizar
el PP (PP-g-HBPAM). El HBPAM tiene varias
moléculas de AM en su periferia y fue obtenido por una
reacción de condensación. Por lo tanto la reacción de
homopolimerización del AM no ocurrirá, ni se presentarán
altos contenidos de AM sin reaccionar, lo cual mejorará el
injerto del HBPAM en el PP.

Una gran ventaja de la funcionalización de un


HBP con AM (maleinización del HBP) es que por cada
macromolécula de HBPAM, se tendrá teóricamente 4
grupos de AM y con uno solo de estos grupos que reaccionen
con el PP, habrá muchos grupos polares injertados en el PP.
En este trabajo, se pretende la funcionalización en solución
de PP con un HBP de segunda generación modificado con
AM. Además, evaluar el efecto del GF y cantidad de DCP
en las propiedades estructurales, térmicas, reológicas y
mecánicas de los materiales obtenidos.

Para la preparación de los PP-g-HBPAMs (Figura 1),


las respectivas cantidades de PP, HBPAM, peróxido de
dicumilo (DCP) y xilol se llevaron a un reactor de vidrio,

98
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

a una temperatura de 132 °C y una velocidad de 200 rpm. disminuyó con el GF y contenido de DCP. Por análisis de
El sistema se dejó reaccionando durante 5 horas. Las calorimetría diferencial de barrido (DSC) se observó que
proporciones de HBPAM fueron 3 y 9 % y las de DCP 0.50,
PP-g-HBPAM obtenidas empleando el 3 % de HBPAM
1.0 y 2.0 % (todas con respecto al PP).
exhibieron una ligera reducción de la temperatura de
Por análisis infrarrojo (IR) se evidenció la fusión (Tf), con el incremento del GF y cantidad de DCP,
funcionalización del PP con el HBPAM. El GF, incrementó pero la Tf de las muestras preparadas con el 9 % de HBPAM
con los contenidos de HBPAM y DCP. La muestra obtenida
fue similar. La viscosidad del PP fue superior a la de los PP-
con la proporción de 9 % de HBPAM y 2.0 % de DCP,
presentó el mayor GF (2.40 %). La estabilidad térmica g-HBPAMs. Además, todos los PP-g-HBPAMs presentaron
del PP fue mayor que la de las muestras funcionalizadas. la ruptura β del PP. El módulo ténsil y la fuerza ténsil de
Adicionalmente, la estabilidad térmica de estas muestras, PP-g-HBPAMs fueron inferiores a los del PP.

Figura 1. Representación esquemática de la reacción para obtener el PP-g-HBPAM.

Referencias
Diop, M. F., & Torkelson, J. M. (2013). Ester Gang-sheng, T., Liu, T., Zhao, L., Li-xia, H., & Wei-
functionalization of polypropylene via controlled kang, Y. (2009). Supercritical carbon dioxide-assisted
decomposition of benzoyl peroxide during solid-state
shear pulverization. Macromolecules, 46(19), 7834-7844. preparation of polypropylene grafted acrylic acid with
high grafted content and small gel percent. The Journal of
Jin, J., Zhang, C., Jiang, W., Luana, S., Yang,
H.,Yina, J., & Stagnaro, P. (2012).Colloids and Surfaces A: Supercritical Fluids, 48(3), 261-268.
Physicochemical and Engineering Aspects. 407 (15) 141–
149.

99
Métodos de síntesis novedosos para polímeros: 71-111

Estudio electroquímico de la influencia


del electrolito soporte en la síntesis
de películas de polipirrol dopado con
aniones surfactantes orgánicos
Modalidad: Comunicación Oral

Alberto E. Molina Lozano1


Dra. María Teresa Cortés Montañez2
Resumen
Se sintetizaron películas de polipirrol usando la
voltametría cíclica dopado con aniones surfactantes
orgánicos. Para cada dopante, se realizó la síntesis con y
sin LiClO4 como electrolito soporte, manteniendo constante
la velocidad de barrido y la concentración de las especies
en la celda. Luego, cada polímero se caracterizó por
espectroscopía de impedancia electroquímica (EIS) en un
medio redox (Fe3+/Fe2+) y se encontró que los polímeros
sintetizados con electrolito soporte presentan menor
1
Universidad de los andes, Bogotá D.C. resistencia a la transferencia de carga cuando cataliza la
Colombia [email protected]
reacción Fe3+/Fe2+.
2
Universidad de los andes, Bogotá D.C.
Colombia [email protected] Palabras claves: conductividad, impedancia, polipirrol,
transferencia de carga.

Introducción
Los polímeros a base de polipirrol han incrementado
la atención de muchos investigadores del área de materiales
debido a sus grandes propiedades electroquímicas,
tales como: buena conductividad, buenas propiedades
electrocatalíticas y magnéticas, entre otros. Gracias a
ello, han sido candidatos promisorios a diversidad de
aplicaciones. Los ejemplos más comunes son las baterías,
capacitores y como recubrimientos contra la corrosión
(Unsworth et al., 1994).

Generalmente, el polipirrol es obtenido por síntesis


química o electroquímicamente. De estas dos rutas, la
segunda se prefiere sobre la primera porque permite
obtener el polímero en forma de película y controlar el
espesor de la misma. De igual manera, pueden manipularse
las variables eléctricas para lograr recubrimientos de

100
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

polipirrol con excelentes propiedades conductoras (Otero, una limpieza electroquímica en H2SO4 0,05M con el fin de
Martinez‐Soria, Schumacher, Valero, & Pascual, 2017; remover impurezas.
Wallace, Teasdale, Spinks, & Kane-Maguire, 2008).
Síntesis de PPy-SURF1 y PPy-SURF-2
Hasta ahora, una de las técnicas más empleadas para
la electropolimerización incluye la voltametría cíclica, ya El polipirrol fue sintetizado por voltametría cíclica
que permite controlar el espesor de la película y además (CV) a partir de una solución 0,1 M de pirrol, 10 mM de
evidenciar procesos farádicos y no farádicos durante la SURF-1 y SURF2 (Sigma Aldrich) y 0,1M de LiClO4 (Sigma
polimerización y controlar la sobreoxidación del polímero Aldrich). Las dos primeras películas fueros sintetizadas en
formado (Li, Sun, Chen & Pan, 2005; Unsworth et al., 1994). ausencia de electrolito soporte, mientras que las dos últimas
utilizaron electrolito soporte. Las síntesis de polímeros por
Por otro lado, se debe tener en cuenta las variables
voltametría cíclica se llevaron a cabo en un potenciostato/
composicionales de la celda, tales como la concentración
galvanostato GAMRY 300 SERIES a una velocidad de 0,1
del monómero, el solvente y la elección de un buen
V/s en una ventana de potencial de -0,5 hasta 1,0V durante
electrolito soporte con el fin de soportar un medio propicio
10 ciclos.
para la reacción. Este último es de gran importancia porque
influye sobre la conductividad del medio de reacción y de
la película obtenida. Además, determina que la reacción de Caracterización electroquímica
polimerización sea únicamente controlada por fenómenos
Las mediciones de impedancia (EIS) se realizaron
difusivos (Belding & Compton, 2012; Wallace, Teasdale,
en un potenciostato (modelo) desde 0,1 Hz hasta 100 kHz
Spinks, & Kane-Maguire, 2008).
con una amplitud de voltaje de 0,010 V en condiciones
En este trabajo, se sintetizaron los polímeros de de circuito abierto. El medio de estudio elegido fue una
polipirrol por voltametría cíclica; dopados con dos solución de K3Fe(CN)6 y K3Fe(CN)6 5 mM en una solución
surfactantes aniónicos orgánicos (denotados en este de buffer fosfato salino (PBS) con el fin de observar el
trabajo como PPy-SURF1 y PPy-SURF2). Los primeros comportamiento cinético y difusional de los recubrimientos.
dos polímeros se sintetizaron en ausencia de LiClO4
como electrolito soporte; mientras que para los otros dos
polímeros se sintetizaron con LiClO4. Pósteriormente, Resultados y discusiones
se caracterizaron los recubrimientos poliméricos por
impedancia electroquímica (EIS) para estudiar el La figura 1 muestra la evidencia de la formación
comportamiento de cada polímero en catalizar una reacción de las películas de polipirrol con los dopantes en estudio
redox de Fe3+/Fe2+. frente al electrodo de oro sin recubrir. El nivel de dopaje de
recubrimientos de polipirrol de estos recubrimientos puede
observarse físicamente por medio de su color oscuro, lo que
da cuenta de que la película de polipirrol ha sido obtenida
Parte experimental en su estado oxidado.

Preparación de la celda En las figuras 2a y 2b se muestran los voltamogramas


obtenidos, el dopaje electroquímico de polipirrol con
Se utilizó una celda de tres electrodos, en el cual los aniones surfactantes sin el empleo de un electrolito
el electrodo de trabajo fue un electrodo de disco de oro soporte. Se observa que para SURF1 la corriente se
(0,021642 cm2). El electrodo de referencia usado fue un incrementa a partir de los 0,6V mientras que para SURF2
electrodo de Ag/AgCl (3M) mientras que un alambre de
la corriente incrementa a los 0,4 V como resultado del
platino fue usado como contraelectrodo.
proceso de polimerización del pirrol (Wei et al., 2014). Las
diferencias en el potencial donde inicia la polimerización
Preparación de los electrodos pueden deberse a diferencias estructurales y de orientación
molecular de los dopantes al momento de estabilizar
La limpieza del electrodo de oro se realizó usando
los cationes radicales formados durante el proceso de
alúmina de 1, 0,3 y 0,05 mm y Pósterior lavado en
polimerización.
ultrasonido con agua ultrapura (mili-Q) por un tiempo de
2 minutos entre cada lavado. Pósteriormente, se realizó

101
Métodos de síntesis novedosos para polímeros: 71-111

a) b)

Figura 1. (a) Electrodo de oro sin recubrir. (b)Electrodos de oro recubiertos con PPy-SURF-1 y PPy-SURF-2
El proceso de polimerización del pirrol con los soporte son más altas. Esta diferencia es atribuible a
dopantes en cuestión utilizando LiClO4 como electrolito la presencia del electrolito soporte, ya que mejora la
soporte se muestran en las figuras 2c y 2d. En los
movilidad iónica del medio, haciendo que más portadores
voltamogramas se puede observar que los potenciales
de carga estabilicen más rápidamente los oligómeros
donde inicia la polimerización son aproximadamente
iguales que en 2a y 2b, sin embargo, las corrientes máximas durante la polimerización, lo cual se traduce en una mayor
alcanzadas por los polímeros sintetizados con electrolito conductividad de la película.

Figura 2. (a) Voltamogramas para los recubrimientos SURF-1 y (b) SURF-2 sintetizados sin electrolito soporte
y (c y d) con LiClO4 como electrolito soporte.
En contraste con los voltamogramas 2a y 2b, los Análisis EIS para los recubrimientos PPy-
voltamogramas en presencia de electrolito soporte permite
la observación de picos de oxidación/reducción lo cual SURF-1 y PPy-SURF-2
evidencia que el proceso de polimerización se ha dado por
mecanismos diferentes. Es decir, mientras que los polímeros En la figura 3a y 3b se muestran los diagramas de
2a y 2b se han formado debido a procesos no farádicos Nyquist (espectros de impedancia) para los recubrimientos
(capacitivos); los polímeros con electrolito soporte se han en ausencia y en presencia del electrolito soporte,
formado bajo procesos farádicos (transferencia electrónica). respectivamente. En ambos experimentos, se evidencia

102
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

una línea con pendiente cercana a la unidad, lo cual da (figura 3A) se observa un ligero domo, el cual, puede
cuenta que el movimiento de cargas en la interfaz polímero ser producto de resistencias entre la interface electrodo-
- disolución está gobernado por fenómenos de difusión, sin polímero y polímero – disolución.
embargo, para el espectro de SURF-1 sin electrolito soporte

Figura 3. Diagramas de Nyquist para los polímeros PPy-SURF-1 y SURF-2: (a) sin electrolito soporte (b) con LiClO4 como electrolito soporte.

Por otro lado, se observa en los espectros de supporting electrolyte: The effect of
impedancia que las resistencias para los recubrimientos analyte charge. Journal of Electroanalytical
preparados sin electrolito soporte son mucho más resistivos Chemistry, 683, 1-13.
que las películas preparadas con electrolito soporte. La
diferencia se debe a que el electrolito soporte puede influir Li, C. M., Sun, C. Q., Chen, W., & Pan, L. (2005).
en las propiedades conductoras del material polimérico. Electrochemical thin film deposition of
Esto se ve reflejado en el favorecimiento cinético de la polypyrrole on different substrates. Surface
reacción entre el Fe3+/Fe2+ cuando esta es mediada sobre la and Coatings Technology, 198(1), 474-477.
superficie del polímero.
Otero, T. F., Martinez-Soria, L. X., Schumacher, J.,
Valero, L., & Pascual, V. H. (2017). Self-
Conclusiones Supported Polypyrrole/Polyvinylsulfate
Se logró la síntesis de películas de polipirrol por Films: Electrochemical Synthesis,
medio de voltametría cíclica en ausencia y en presencia Characterization, and Sensing Properties of
de un electrolito soporte con dos aniones surfactantes y se Their Redox Reactions. ChemistryOpen, 6(1),
encontró que la presencia de un electrolito soporte en el 25-32.
medio de reacción favorece la formación de películas por
procesos de oxido – reducción; lo cual es conveniente para Unsworth, J., Conn, C., Zheshi Jin, Kaynak, A.,
conocer las propiedades redox del material para Pósteriores Ediriweera, R., Innis, P., & Booth, N.
aplicaciones. Al mismo tiempo, la espectroscopía en (1994). Conducting Polymers: Properties
impedancia electroquímica mostró que las películas and Applications. Journal Of Intelligent
preparadas con electrolito soporte transfieren mejor la Material Systems And Structures, 5(5), 595-
carga al momento de catalizar la reacción entre el Fe3+ y 604. http://dx.doi.org/10.1177/104538
Fe2+, lo cual da evidencia que la cinética de esta reacción se 9x9400500501
ve favorecida por la superficie del polímero.
Wallace, G. G., Teasdale, P. R., Spinks, G. M., &
Kane-Maguire, L. A. (2008). Conductive
Referencias electroactive polymers: intelligent polymer
Belding, S. R., & Compton, R. G. (2012). Cyclic systems. CRC press. p 282.
voltammetry in the absence of excess

103
Métodos de síntesis novedosos para polímeros: 71-111

Síntesis de nuevos derivados de Quitina


y Quitosano: Hidrogeles, adhesivo y
derivado de Cianoguanidina
Modalidad: Comunicación Oral

Resumen
El objetivo principal de la investigación fue sintetizar
Luz Castañeda P.1 nuevos derivados de quitina y quitosano, utilizando
Daniel Rosales I.1
reactivos alternativos de bajo costo, comercialmente
asequibles y amigables con el medioambiente. Se
obtuvieron cinco tipos diferentes de hidrogeles: (Quitina–
Quitina) Ac. Cítrico; (Quitina–Quitina) Dietilentriamina;
(Quitosano– Quitosano) Ac. Cítrico, (Quitosano–Quitosano)
dietilentriamina y (Quitosano-Carboximetilcelusosa)
dietilentriamina, los cuales mostraron buenas propiedades
de hinchamiento, elasticidad y absorción de humedad. Un
adhesivo de quitosano entrecruzado con cianoguanidina
1
Universidad Nacional Federico Villarreal, se obtuvo en ácido cítrico, formándose un fluido viscoso
Fa c u l t a d d e C i e n c i a s N a t u r a l e s con buenas características de pegajosidad y adherencia
y Matemática, Jr. Río Chepén 290, El
Agustino, Lima, Perú. en superficies de vidrio, metal y plásticos. El quitosano
funcionalizado con cianoguanidina usando solución de
ácido fosfórico, a diferencia del adhesivo, forma cristales
en medio ácido. Los siete nuevos derivados de quitina
y quitosano, no han sido aún reportados, dadas sus
características físicas y químicas, tienen alentadores usos
en la industria, los cuales se vienen probando y serán temas
de Pósteriores publicaciones.

Palabras claves: cianoguanidina, hidrogeles, derivados, quitina,


quitosano.

Introducción
El quitosano es un derivado de la quitina (Figura
1), presenta grupos amino y en cierto grado mantiene la
acetilación, por su amplia distribución en la naturaleza
la quitina es el segundo polisacárido en abundancia,
después de la celulosa; su importancia adquirió matiz
internacional como materiales poliméricos de primer
orden, especialmente por su biodegradabilidad y
biocompatibilidad (Pinzón et al., 2002).

104
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

Figura 1. Estructuras químicas de a) quitina y b) quitosano

La presencia de grupos amina en la cadena polimérica Preparación de adhesivo


hace del quitosano uno de los materiales más versátiles,
permite realizar una amplia variedad de modificaciones, Para la obtención del adhesivo se utilizó quitosano
tales como las reacciones de anclaje de enzimas, reacciones disuelto en ácido cítrico (grado alimenticio) al 10% a
de injerto, obtención de películas entrecruzadas, temperatura ambiente agitando a 450rpm, luego se agregó
hidrogeles, entre otros, de las cuales se obtienen materiales la cianoguanidina; la cual, una vez disuelta se elevó la
con propiedades adecuadas para aplicaciones inmediatas temperatura a 70°C manteniendose la agitación por 6
y futuras en biotecnología, biomedicina, medioambiente, Horas (Figura 2). Los reactantes están en una relación de 1
agricultura, etc (Cárdenas, Castañeda, Díaz & Núñez, 2008; equivalente. El producto obtenido presenta alta viscosidad,
se probó su adhesivad en vidrio, metal y plásticos.
García, 2013). En esta investigación se sintetizaron nuevos
derivados de quitina y quitosano, específicamente: cinco
hidrogeles, un adhesivo y un derivado funcionalizado,
utilizando reactivos alternativos novedosos de bajo costo y
mínimo impacto ambiental.

Parte Experimental
Figura 2. Imagen del adhesivo quitosano–cianoguanidina
Obtención del quitosano: Se extrajo la quitina a partir en medio ácido
de los exoesqueletos de camarón (Cryphiops caementarius)
Derivado funcionalizado
en medio alcalino, desmineralizando con ácido fosfórico
de grado alimenticio. El quitosano se obtuvo a partir de Una solución de quitosano en ácido fosfórico al 5%
la desacetilación de la quitina con hidróxido de sodio al V/V se hizo reaccionar con cianoguanidina obteniéndose
50%P/V a 90°C por 2 horas. un producto que a diferencia del anterior, no presentó
pegajosidad. Este derivado cristaliza a pH ácido, tal como
Preparación de hidrogeles se muestra en la Figura 3.

Dos hidrogeles se prepararon con quitina, de los


cuales uno fue entrecruzado con ácido cítrico y el otro con
dietilentriamina. Otros dos hidrogeles se prepararon en base
a quitosano entrecruzándose cada cual con ácido cítrico y
dietilentriamina. En todos los casos se trabajó con solución
de ácido fosfórico al 5% V/V, agitando a 450rpm en un
rango de 3 a 5 horas a una temperatura promedio de 60°C.
Un quinto hidrogel se obtuvo entrecruzando quitosano con
carboximetilcelulosa y el agente dietilentriamina.
Figura 3. Imagen del producto funcionalizado de quitosano
con cianoguanina.

105
Métodos de síntesis novedosos para polímeros: 71-111

Caracterización 5; Figura 6) Es importante destacar que los hidrogeles


obtenidos en esta investigación no han sido aún reportados.
A los productos obtenidos se les realizó pruebas físico-
químicas y analisis mediante espectroscopia infrarroja,
FTIR.

Resultados y discusiones
Respecto a la obtención de quitosano, teniendo como
fuente los exoesqueletos de camarón (Figura 4), por cada
100g se obtuvo en promedio 12g de quitosano, lo cual es
similar a lo obtenido por García, 2013; Garcés Yapuchura,
2013. Figura 5. Imagen del hidrogel 3 húmedo

Figura 4. Obtención de quitosano a partir de exoesqueleto


de camarón
Figura 6. Imagen de la gelificación del hidrogel 2
Respecto a los hidrogeles, se obtuvieron un total de
cinco hidrogeles diferentes, sus características se muestran Respecto al adhesivo, consideramos que la
a continuación en la Tabla 1. pegajosidad del hidrogel se debe al entrecruzamiento del
quitosano con el polímero de la cianoguanidina, dado que
Tabla 1. Principales características de los hidrogeles obtenidos esta reportado que el polímero de la cianoguanidina tiene
Composición Elasticidad Hinchamiento Absorción de capacidad adherente, razón por la cual se usa ampliamente
del %V humedad como fijador textil (Pey J. 2008). En este caso, se comprobó
hidrogel (higroscopía)
que este adhesivo pega muy bien en vidrio, metal y
1.- (Quitina – Media Media Baja plásticos.
Quitina) Ac.
Cítrico
Respecto al derivado funcionalizado, este se realizó
2.-(Quitina baja Alta Alta
– Quitina )
con cianoguanidina, pero diferencia del adhesivo, éste se
dietilentria- realizó en disolución de ácido fosfórico obteniéndose un
mina producto sin adherencia, que cristaliza en medio ácido, tal
3.- (Quitosa- Medio Media Baja como se observa en la Figura 3.
no – Quitosa-
no) Ac. Cítrico
4.-(Quitosano Baja Alta Baja
– Quitosano) Conclusiones
dietilentria-
mina En la presente investigación se obtuvieron cinco tipos
5.-(Qui- Muy alta Muy alta Medio diferentes de hidrogeles: 1.-(Quitina–Quitina) Ac. Cítrico;
tosano
2.-(Quitina–Quitina) Dietilentriamina; 3.-(Quitosano–
-Carboxime-
tilcelusosa) Quitosano) Ac. Cítrico, 4.-(Quitosano–Quitosano)
dietilentria- dietilentriamina y 5.-(Quitosano-Carboximetilcelusosa)
mina dietilentriamina, siendo este último el que presenta
De los cinco hidrogeles elaborados, el de quitosano mayor porcentaje de hinchamiento, elasticidad y mediana
-carboximetilcelusosa entrecruzado con dietilentriamina, higroscopia. Nínguno de estos hidrogeles han sido aún
es el que presenta mayor porcentaje de hinchamiento, reportados.
elasticidad y es medianamente higroscópico. (Figura

106
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

Se obtuvo un adhesivo de quitosano entrecruzado hidrogeles. Revista Iberoamericana de


con cianoguanidina en medio de ácido cítrico el cual Polímeros, Volumen 3(2)
presentó buena características de pegajosidad y adherencia
en superficies de vidrio, metal y plásticos. Cárdenas, G., Castañeda, L., Díaz, J. & Núñez, C.
(2008). Síntesis y caracterización de N -
El producto funcionalizado de quitosano obtenido con carbonil - piridín quitosano para distribución
cianoguanidina en solucion de ácido fosfórico no presenta controlada de fármacos. Simposio
pegajosidad y su estructura es diferente al reportado como Latinoamericano y Congreso Iberoamericano
adhesivo pues forma cristales en medio ácido, se esta de Polímeros (SLAP-2008). Dirigido por
probando su aplicación. Pontificia Universidad Católica del Perú.

Los siete nuevos derivados de quitina y quitosano García, J. (2013). Estudio de liberación de sulfadiazina
presentados, dadas sus características físicas y químicas, de plata desde matrices de quitosanos
tienen alentadores usos en la industria, los cuales se vienen para su uso como apósitos en quemaduras,
probando y serán temas de Pósteriores publicaciones. La Tesis de licenciatura, Facultad de Ciencias
virtud de estos nuevos derivados de quitina y quitosano es e Ingenierías, Pontificia Universidad
que son de bajo costo, asequibles y amigables con el medio Católica del Perú. Perú. Recuperado de
ambiente.
http://tesis.pucp.edu.pe/repositorio/
handle/123456789/1736
Agradecimientos
Garcés Yapuchura, M. (2013) .Inmovilización
Los autores agradecen al Dr. Luis Carrasco Venegas enzimática de lipasa mediante el agente
por las facilidades brindadas en el laboratorio de I+D+i quitosano obtenido del exoesqueleto de
de la Facultad de Ingeniería Química de la Universidad cangrejo cancer setosus, Tesis para optar al
Nacional del Callao. Título Profesional de Químico Farmacéutico,
Facultad de Farmacia y Bioquímica,
Universidad Nacional Mayor de San Marcos.
Perú. Recuperado de http://cybertesis.
Referencias unmsm.edu.pe/handle/cybertesis/2357

Genta I, Perugini P, Pavanetto F. Different molecular Pey J. (2008). Aplicación de procesos de oxidación
weight chitosan microspheres: Influence avanzada (fotocatálisis solar) para
on drug Porphyromonas gingivalis. Int J. tratamiento y reutilización de efluentes
Pharm. 2002; 235(1-2): 121–127. textiles. Tesis de Licenciatura, Facultad de Ing.
Textil, Universidad Politécnica de Valencia.
Pinzón, N., Espinosa, A., Perilla, Jairo., Hernáez, España. Recuperado de https://riunet.
E., Katime, I. (2002) Modelamiento del
upv.es/bitstream/handle/10251/2241/
hinchamiento y difusión de solutos en
tesisUPV2816.pdf

107
Métodos de síntesis novedosos para polímeros: 71-111

Polímeros de coordinación quirales


Modalidad: Comunicación Oral

Resumen
Se describe la síntesis de polímeros de coordinación
quirales, los cuales han mostrado arreglos helicoidales como
es el caso de la unidad dimérica de cobre(II). Así mismo, la
participación de metales alcalinos como sodio y potasio, dio
lugar a redes poliméricas solubles en disolventes polares y
entornos de coordinación octaédricos hacia ligantes ricos
en oxígenos. Estos sistemas presentan dos propiedades
físicas, polarizan la luz de forma significativa al presentar
Norah Barba-Behrens1 centros quirales en la estructura orgánica y propiedades
Yenny Ávila1*
magnéticas interesantes consecuencia de la interacción
entre centros metálicos.

Palabras claves: polímeros de coordinación, quiralidad.

Introducción
El desarrollo de estructuras poliméricas a partir de
compuestos de coordinación, ha llevado al estudio de
1
Universidad Nacional Autónoma de
México, División de estudios de posgrado,
propiedades interesantes, tales como: quiralidad, catálisis,
Departamento de química inorgánica y conductividad, luminiscencia, magnetismo, transiciones
nuclear, Facultad de Química, Ciudad de de espín, óptica no lineal y porosidad entre otras. Las
México, México.
estructuras de éste tipo pueden extenderse en la red
1*
Universidad Tecnológica de Pereira, cristalina en 1D, 2D o 3D; a través de enlaces covalentes
Programa de Química Industrial. GI- e interacciones intermoleculares de puente de hidrógeno
QCOAMMSB, Álamos, La Julita, Pereira,
Colombia. [email protected]
o interacciones tipo p. La estabilización está asociada al
carácter del ligante orgánico que actúa como puente entre
centros metálicos. Para ligantes con átomos donadores
como oxígeno y nitrógeno, se han reportado estructuras
versátiles en diseño y topología. En la tabla 1 se muestran
algunos ejemplos de ligantes utilizados en compuestos
poliméricos, con sus respectivas aplicaciones (Janiak, 2003).

Tabla 1. Ligantes con aplicaciones físicas

108
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

Siendo la quiralidad un elemento importante Parte Experimental


para la vida, hay un gran interés en la formación de
polímeros de coordinación que sean quirales. Las Los sales metálicas (Mn(OAc)2·2H2O (98%),
arquitecturas supramoleculares podrían jugar un papel Cu(OAc)2·2H2O (98%), CuCl2·2H2O, KSCN, NaClO4 y
muy importante en dispositivos ópticos. Así mismo, los los disolventes (metanol, etanol, acetona) utilizados en
materiales microporosos quirales han sido contemplados este trabajo fueron de grado analítico de marca Aldrich y
en la separación de enantiómeros y síntesis quiral. En el Merck. Los ligantes H2cpse N-[2-hidroxi-1(R)-metil-2(R)-
aspecto de la homoquiralidad, el interés está focalizado en feniletil]-N-metil-acetil glicina y N-[2-hidroxi-1(S)-metil-
la preparación de cadenas helicoidales (zig- zag ó doble 2(S)-feniletil]-N-metil-acetil glicina fueron sintetizados
hélice) en una dimensión, lo cual no es usual. Por lo general en el departamento de Química del Cinvestav por el
se obtienen hélices formadas con la mezcla racémica y grupo de investigación de la Dra. Rosalinda Contreras y
arreglos en 2D a 3D. Ejemplos de compuestos helicoidales Pósteriormente purificados por recristalización utilizando
no racémicos, en donde la quiralidad es inducida por un una mezcla de metanol-acetona como disolvente. El análisis
centro estereogénico de un ligante ópticamente puro, por difracción de rayos-X se llevó a cabo en un difractómetro
se encuentra en reportes de compuestos tales como: Bruker P4, a temperatura ambiente, con la radiación Mo-

{[Ag{(Co-L-cisteínato-N,S)(en) 2 }(NO 3 )}(Leininger, ka (l=0.71073 Aº), con condiciones de medición estándar y
Olenyuk, & Stang, 2000) donde hay una conformación de aplicando una corrección por absorción. Las estructuras se
hoja plegada, derivados carboxilados ∞{[M2(L1)2(μ-H2O) resolvieron por métodos directos. Finalmente, los modelos
(py)3(dmf)]•dmf•XH2O} (M = Mn, Co, Ni) con arreglos en estructurales incluyendo parámetros de agitación térmica
2D, compuestos con unidades de perclorato como ∞[Cu(HL2)- anisotrópica se refinaron por mínimos cuadrados, con los
(H2O)0.5]4•(ClO4)4 y ∞{[H3O]2[Cu3(L2)2Cl]•(ClO4)2(Cl)} átomos de hidrógeno puestos en posiciones calculadas. En
con arreglos homoquirales de doble cadena, (Konno, los últimos ciclos de refinamiento, se aplicó un esquema
Yoshimura, Aoki, Okamoto, & Hirotsu, 2001). de ponderación a los datos de difracción y se corrigió el
efecto de la extinción secundaria mediante una fórmula
Dentro del campo de las propiedades magnéticas
de polímeros, son numerosos los reportes de sistemas semi-empírica. Los cálculos y refinamiento de la estructura
antiferro, ferri y ferromagneticos; con derivados se realizaron en el programa XSCANS, estos equipos se
carboxilados como ligantes y contariones como bromuros, encuentran en el Departamento de Química del Cinvestav.
nitratos, cloruros y grupos perclorato. Sin embargo, en
{K2[Cu2(S,S(+)cpse)2(SCN)2]}n (1). Al compuesto
los resultados presentados a continuación, se incluyen
trinuclear de cobre(II) (665 mg, 0.65 mmol) con el ligante
compuestos de metales de transición poliméricos en
S,S(+)H2cpse en metanol (20 mL), fueron adicionados 3
cuya estructura participan iones metálicos del grupo S.
mmoles de KSCN (189 mg, 1.95 mmol) y puesto a reflujo
La química de los iones metálicos de los grupos 1 y 2 no
por 6 horas. Después de este tiempo, la disolución cambio
está limitada al comportamiento clásico iónico en medio
de color azul oscuro a verde oscuro. Dicha disolución
acuoso, sino que pueden exhibir características similares
en metanol, se dejó a evaporación lenta y temperatura
de coordinación a los metales de transición. Dependiendo
ambiente. Después de dos semanas, se obtuvieron
del número de átomos donadores y de la orientación en el
pequeñas agujas de color verde aptas para la difracción
enlace, estos pueden estabilizar estructuras 1D, 2D y 3D,
de rayos-X. Análisis elemental encontrado: C, 43.21 %; H,
((Cui, Evans, Ngo, White & Lin, 2002; Du, Bu, Guo, Ribas,
5.30 %; N, 7.75 %; S, 8.85 %. Calculado para una fórmula
& Diaz, 2002). Con ligantes que presentan oxígenos como
átomos donadores, el ion sodio juega un papel importante mínima C26H36Cu2K2N4O2S2: C, 44.31 %; H, 5.15 %; N, 7.95
en la formación de redes poliméricas. Esta facilidad ha %; S, 9.08 %. Con un rendimiento de: 62.5 %.
sido utilizada como estrategia en la síntesis de polímeros
{[Cu(S,S(+)cpse)Cl(H2O)]·2H2O}n (2). Se disolvieron
ferromagnéticos 2D con ligantes carboxílicos (Fromm,
0.205 g (1.07 mmol) del ligante S,S(+)H2cpse en metanol
2008). Cabe mencionar que, la utilización de elementos
(10 mL), a esta solución se agregaron 0.092 g de CuCl2 (0.54
del bloque S en síntesis representa ventajas como: baja
mmol) disuelto en metanol (15 mL). La mezcla se dejó 15
toxicidad, economía y solubilidad en medio acuoso.
minutos en agitación a temperatura ambiente, observando
Se presentan una serie de polímeros de coordinación la formación de un precipitado color verde claro, el cual
obtenidos a partir de ligantes quirales con potenciales se filtró a vacío y se lavó con agua destilada. Análisis
aplicaciones en sistemas ópticos y magnéticos. elemental encontrado: C, 28.52; H, 5.39; N, 2.77. Calculado

109
Métodos de síntesis novedosos para polímeros: 71-111

para una fórmula mínima Cu(C12H20NO8)0,5Cl(H2O)3: C, fundamental 2T2g habrá al menos dos transiciones a los
27.33; H, 5.16; N, 2.65. Con un rendimiento de: 69.6 %. términos 2B2g y 2Eg lo que se observa como un hombro de la
banda original en los sitemas propuestos de tipo octaédrico.
{[Cu(S,S(+)cpse)Br(H2O)]}n (3). Se disolvieron 0.210
g (1.08 mmol) del ligante S,S(+)H2cpse en metanol (10 El espectro de resonancia paramagnética electrónica
mL), a esta solución se agregaron 0.183 g de CuBr2 (0.55 para los compuestos poliméricos de cobre(II) es de tipo
mmol) disuelto en metanol (15 mL). La mezcla se dejó 15 axial. Se obtienen dos valores gII y g┴, en donde gII> g┴>
minutos en agitación a temperatura ambiente, observando 2.03. Esto indica entornos tetragonales alrededor del centro
la formación de un precipitado color café oscuro, el cual metálico. El valor de gav (gav = 1/3 gII+ 2/3 g), se encuentra
se filtró a vacío y se lavó con agua destilada. Análisis dentro del intervalo para enlaces Cu-O y Cu-N. G=(gII−2)/
elemental encontrado: C, 32.63; H, 3.91; N, 3.36. Calculado (g┴−2) parámetro que refleja la interacción de intercambio
para una fórmula mínima Cu(C12H20NO8)0,5Br(H2O): C, entre centros de cobre(II) en un sólido policristalino. Si
31.58; H, 4.18; N, 3.06. Con un rendimiento: de 46.8 %. G es más grande que 4, la intensidad de intercambio es
insignificante, pero si es menor que 4; hay una considerable
interacción de intercambio en el complejo sólido. En estos
casos es cercana a G=4; por lo tanto las interacciones
Resultados y discusiones intermoleculares en la red cristalina son importantes.
{[Cu(S,S(+)cpse)Cl(H2O)]·2H2O}n (2) y {[Cu(S,S(+)cpse) Una fuerte interacción sobre el eje z, está generalmente
Br(H2O)]}n (3). acompañada por un incremento en el valor de gII. Un fuerte
enlace axial, incrementa el enlace en el plano xy, por ende
Las vibraciones características del ligante libre disminuye la covalencia en dx2−y2 . gII>2.3 muestra una fuerte
con respecto al compuesto de coordinación, muestran interacción sobre el eje z, disminuyendo la covalencia en
desplazamientos a mayor energía, como consecuencia de el plano y energía de la transición dx2−y2 dxy, lo cual es
la deslocalización electrónca alrededor del centro metálico. congruente con la geometría octaédrica distorsionada
El intervalo de los valores de Dn (nas- ns) se encuentran propuesta para este tipo de compuestos. El valor de G es
dentro del reportado, para un carboxilato tipo puente. El mayor para los polímeros con cloro que con bromo. Esto
grupo alcohol no pierde el protón para llevar a cabo la es consistente con el orden de las interacciones M-anión
coordinación al centro metálico, se coordina a través de un cloruro> bromuro > ioduro; tal como aparece en la serie
par de electrones libre del átomo de oxígeno. Por ende se espectroquímica.
observa la banda con la misma intensidad que el ligante de
partida, pero un poco desplazada a mayor energía, tabla 2.
{K2[Cu2(S,S(+)cpse)2(SCN)2]}n (1), figura 1 y 2.
Tabla 2. Vibraciones características en IR
Tipo n n n a s
ns n
de Vibra- (-OH)st /CH)star (-COO-)st (-COO-)st (C-OH)st
ción
Ligante 3063 2988 1633 1384 1041
(1) 3384 2176 1542 1414 1050
(2) 3339 2924 1614 1453 1040
(3) 3361 2915 1620 1489 1041

Los espectros electrónicos muestran dos bandas. La


primera corresponde a la transferencia de carga M L, y
la segunda corresponde a la transición d d en la región
esperada para un átomo de cobre en configuración de
espín alto, un electrón desapareado y geometría octaédrica.
También se observa en todos los casos, un hombro cerca
Figura 1. Estructura de rayos-X del compuesto (1). Representación
de 10000 cm-1; este corresponde a la distorsión tetragonal ORTEP, con elipsoides al 30%.
que desdobla los términos (fundamental y excitado) en
dos nuevos términos. Por consiguiente desde el término

110
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

Referencias
Cui, Y., Evans, O., Ngo, H., White, P., & Lin, W.
(2002). Rational Design of Homochiral
Solids Based on Two-Dimensional Metal
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International Edition, 41(7), 1159-
1162. doi: https://doi.org/10.1002/1521-
3773(20020402)41:7<1159::AID-
ANIE1159>3.0.CO;2-5
Figura 2. Geometría octaédrica para cada átomo de cobre(II) en la
unidad dinuclear del compuesto polimérico (1) Du, M., Bu, X. H., Guo, Y. M., Ribas, J., & Diaz, C.
Compensando la carga negativa en la molécula (2002). Proton-controlled inter-conversion
dinuclear debida a los grupos tiocianato, se encuentran dos between an achiral discrete molecular square
cationes de potasio enlazados a los oxígenos de los grupos
and a chiral interpenetrated double-chain
carboxilatos, que también están actuando como puentes
entre centros metálicos a través de cada catión potasio. Los architecture. Chemical Communications,
potasios presentan geometría octaédrica distorsionada, con (21), 2550-2551. doi: https://doi.org/10.1039/
seis oxígenos como átomos donadores. Las distancias K-O b207294g
se encuentran en el intervalo entre la suma de los radios de
Van der Waals iónicos y covalentes entre estos elementos: Fromm, K. (2008). Coordination polymer networks
Las distancias más cortas K1-O6 y K2-O9, corresponden with s-block metal ions. Coordination
a las longitudes de los átomos de oxígeno de los grupo
Chemistry Reviews, 252(8-9), 856-885. doi:
carboxilato que a su vez están coordinados por un par de
electrones libre al átomo de cobre(II). Esto es congruente, https://doi.org/10.1016/j.ccr.2007.10.032
ya que la densidad electrónica del átomo de oxígeno está
compartida directamente al centro metálico. El arreglo de Janiak, C. (2003). Engineering coordination polymers
estos cationes estabiliza el sistema polimérico formando towards applications. Dalton Transactions,
en la red cristalina, arreglos helicoidales conformados por (14), 2781-2804. doi: https://doi.org/10.1039/
unidades de tiocianato y los entornos octaédricos de los b305705b
iones de potasio sobre el eje c.
Konno, T., Yoshimura, T., Aoki, K., Okamoto,
K. I., & Hirotsu, M. (2001). First
Conclusiones Diastereomerically Controlled Aggregation
La síntesis de polímeros de coordinación llevó a la of L-Cysteinato Cobalt (III) Octahedra,
estabilización de arreglos helicoidales como es el caso de la Assisted by Silver (I) Ions. Angewandte
unidad dimérica de cobre(II). Así mismo, la participación Chemie International Edition, 40(9), 1765-
de metales alcalinos como sodio y potasio, dio lugar a redes
1768. doi: https://doi.org/10.1002/1521-
poliméricas solubles en disolventes polares y entornos de
coordinación octaédricos hacia ligantes ricos en oxígenos. 3773(20010504)40:9<1765::AID-
ANIE17650>3.0.CO;2-K

Leininger, S., Olenyuk, B., & Stang, P. J. (2000). Self-


Agradecimientos
assembly of discrete cyclic nanostructures
A la Universidad Tecnológica de Pereira, escuela de mediated by transition metals. Chemical
Química, programa de química industrial. A la Universidad
Nacional Autónoma de México, facultad de química, Reviews, 100(3), 853-908. doi: https://doi.
Unidad de estudios de posgrado. org/10.1021/cr9601324

111
112
III SIMPOSIO DE MATERIALES POLIMÉRICOS
Suplemento I • e-ISSN 2256-5035

CONTENIDO

Strategies to improve the properties of bioplastics from sustainable materials...................................................... 114


Vilásia Guimaraes Martins

Propiedades térmicas de Saccharum Officinarum............................................................................................................. 117


Natalia Afanasjeva, Juan Manuel Pantoja, Edwin Recamán

Caracterización de biopolímeros a base de residuos sólidos......................................................................................... 122


Paula Casallas, Daniela Sánchez, Cecilia Rodríguez, July Rincón, Carlos Niño

Síntesis de ácido poliláctico por policondensación por fusión...................................................................................... 125


Fernando González S., Jaime Gálvez

Síntesis de bioplásticos a partir de almidones de yuca y ñame como alternativa


a los plásticos comunes............................................................................................................................................................ 129
Cesar Augusto Guevara Lastre, Edwing Alexander Velasco Rozo, José Sebastián Rincón Acosta

Caracterización del almidón extraido del cotiledon de mango para aplicaciones en polímeros......................... 132
E. Agudelo Z., J. E. Díaz R., A. Arias-Durán, l. M. Franco Arias

Desarrollo y aplicación de nano-fibras de celulosa obtenidas a partir de bagazo de caña


panelera para la retención de micro-partículas para la descontaminación de agua............................................... 135
Edwin Yesid Gómez-Pachón, Andrés Mauricio Ramírez-Alba, Efrén de Jesús Muñoz-Prieto,
Jorge Arturo Torres Pemberti

Poli (3 – hidroxibutirato) (P3HB): extracción, purificación y modificación.................................................................. 138


Andrés Felipe Ramos, Iván Cabeza, Liliana Olmos, Armando Espinosa, Nubia Moreno-Sarmiento

Análisis térmico y reométrico del almidón termoplástico a base papa y achira....................................................... 142
Omar Ossa, Carolina Caicedo, Lina Marcela Crespo, Héctor González, Andres Mosquera

Caracterización de materias primas de la cadena de suminstro de plásticos reciclados........................................ 146


Nadja Marcela Gómez, Carlos Mario Gómez Acosta, Fernando Luna

Conservación de uchuva (physalis peruviana) mediantes la aplicación de un recubrimiento


a base de quistosano y Áloe Vera, utilizando el métodos de aspersión...................................................................... 149
Jaqueline García, Ana Muñoz, Angie Barbosa, Daniela Bustos, Yenifer Ramirez, Yesenia Vásquez,
Kamel Hernández, Kevin Buchelli, Flor Navia, Yenifer Narváez, Marcelo Guancha

Normativa para materiales compostables según los estándares Internacionales.................................................... 153


Catalina Álvarez Ramírez

Tendencias ambientales y económicas de los plásticos Bio – basados........................................................................ 155


Aura Elvira Narváez Agudelo

Obtención de bioaceite vía pirólisis de saccharum officinarum y evaluación de


contenido de compuestos fenólicos como materia prima para resinas fenol-formaldehído................................ 157
Natalia Afanasjeva, Luis Carlos Castillo, José Hipólito Isaza

Proceso de pirólisis lenta de biopolímeros naturales....................................................................................................... 161


Natalia Afanasjeva, Robinson Esteban Aristizabal, Manuel Salvador Palencia

Biopolímeros fotoactivos como empaques de alimentos de consumo diario.......................................................... 165


Lina Niño, Angélica García, Oscar Medina

113
Biopolímeros: 112-168

Strategies to improve the properties of


Bioplastics from sustainable materials
Modalidad: Ponencia Magistral

Resumen:
Conventional packaging based on petroleum
have been used in a wide variety of application due to
its durability, mechanical and barrier properties, ease
Vilásia Guimarães Martins processing and low cost. However, in recent years there is an
increasing concern due to environmental problems because
such packaging takes hundreds of years to decompose.
Sustainable packaging from renewable resources has been
widely studied for replacement of synthetic polymers.
Some drawbacks of biodegradable plastics still limit their
commercial application, such as poor mechanical and water
barrier properties, which make them difficult to use in food
packaging. Different strategies has been used to overcome
these limitations, such as blends and multilayer films,
1
Federal University of Rio Grande, School adding nanoparticles and active compounds, modifying
of Chemistry and Food, Avenida Itália the structure of the films using plasma and UV techniques,
Km 8, 96201-900, Rio Grande, Brazil.
[email protected] among others.

Palabras claves: Fish proteins, Food packaging, Phenolic


compounds, Starch.

Introducción
Biodegradable films can be produced from
macromolecules capable to form continuous and cohesive
matrices, where proteins stand out among several
materials due to their high potential to form intermolecular
bonds, essential for film formation. The synthesis of new
biomaterials with optimized performance and properties is
a constantly expanding area in food packaging technology.
A significant advance in this area has occurred with the
synthesis of polymer blends consisting of natural polymers
of different sources, as proteins and starches. Different of
modification of protein structure for films development,
the plasma treatment is a strategy to be used after the film
production. Cold plasma consists of ultraviolet photons,
electrons, positive and negative ions, free radicals and
excited and non-excited molecules and atoms, which can

114
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

break covalent bonds and initiate chemical reactions. case darker and opaque films are indicated (Romani,
These reactions involve surface functionalization, etching, Machado, Olsen & Martins 2017).
polymer degradation and crosslinking (Song, Oh, Roh,
Kim & Min, 2016). Besides the environmental advantages, In another study we investigated the addition of
bio-based films can be used to improve the quality of foods oregano essential oil (OEO) in blends from rice starch/fish
through the incorporation of active components, which protein to be used as active packaging (Romani, Prentice-
may have antioxidant, antimicrobial, anti-browning and Hernández & Martins, 2017). For this purpose, rice starch
other properties. In this way, biopolymer films can be used was extracted from broken grains and fish protein was
to carry and/or release components, which is designed recovered from Withemouth Croacker (Micropogonias
active packaging (Wihodo & Moraru, 2013). furnieri). The influence of different ratios of starch/protein
was confirmed by mechanical properties, solubility, water
The commercial use of biodegradable films developed vapor permeability, opacity and color parameters. The
with proteins is still limited due to the low mechanical and results showed that the ratio 50/50 of starch/protein was the
barrier properties. However, processing proteins to modify most suitable for packaging materials development. It had
their secondary structure can have a significant impact on the lower solubility (8.0%), water vapor permeability (0.18
their performance for materials development. Therefore, g mm kPa-1 h-1 m-2), and intermediate mechanical properties
this work evaluates the properties of the films produced (Tensile strength 5.69 MPa, Elongation 85.5%). Morphology
with fish proteins modified (Romani, Machado, Olsen & and thermal tests were related to the properties of the
Martins 2017). The pH-shifting process was used to recover films and confirmed that the matrix was homogeneous
the proteins from fish muscle. The samples of fish protein and cohesive. The antioxidant tests confirmed the activity
were prepared in the concentration of 10% (w/v) and the of the blends in inhibition of peroxidase suggesting its
modification was performed through the adjustment of promising application as anti-browning packaging in
pH to 2 and 10. The proteins were submitted to 80ºC and fruits and vegetables. Based on the results, this research
then the films were prepared in the concentration of 5% demonstrated that the use of rice starch and fish protein
(w/v) through the casting technique. The films produced to form sustainable blends represents an interesting
with modified proteins were completely soluble in water. alternative for the production of active packaging and for
For sachets with sugars and salts, higher solubility in the development of eco-friendly technologies (Romani,
water represents a good property when the complete Prentice-Hernández & Martins, 2017). In another study
solubilization in the food product is desired. It is worth we evaluated the effect of different ratios of rice starch/
noting that these soluble materials have the ability to fish protein (15/85, 50/50, 85/15, w/w) and different
keep the product protected from the environment. The concentrations of pink pepper phenolic compounds
water vapor permeability (WVP) was significantly lower (4%, 6% and 8%, v/w) in films properties as well in the
(p<0.05) for the films prepared using modified proteins.3 capacity to inhibit enzymatic browning of fresh-cut apples.
The partial unfolding of protein resulted in an increased The films were characterized according to mechanical
availability of reactive hydrophobic side chain groups of properties, water vapor barrier, solubility in water, color
amino acid residues in polypeptides (Jiang, Chen & Xiong, and opacity, morphological and thermal properties. The
2009). Foods such as UHT milk, nuts and snacks need to ratio 15/85 of starch/protein showed superior tensile
be packaged using barrier materials with WVP lower than strength (6.50 MPa) and elongation at break (173.3%). It
10 g/m² d, thus the films prepared presented promising has the greatest potential to be used as packaging for food
characteristics for development of materials in this field. preservation. This blend showed potential to inhibit the
Mechanical properties were superior for the film without enzyme peroxidase and thus was used as coating in fresh-
protein modification. Mechanical properties of films are cut apples. The samples coated with the blend presented
important in the context of material handling and either lower browning index in comparison to the control sample.
control and pH modified films were easily handled. The blend clearly showed potential to be used as food
Despite of the decreasing in mechanical properties, the pH packaging, especially to be used as active packaging to
modification still produced films with properties enough inhibit enzymatic browning.
good for food packaging materials development. The pH
modification influenced the color and opacity. In general, In another study we developed and characterized
high transparency and low ΔE* difference is a requisite in protein films and blends evaluating their properties and
films for food applications. However, when light passing biodegradability. Individual films and blends from wheat
must be limited in products with high fat content, in this gluten, fish protein isolate and zein were prepared by

115
Biopolímeros: 112-168

casting method. The wheat gluten film presented higher for the improvement of the physicochemical
elongation (204.1%), the blend gluten/fish showed an and biodegradable properties of polylactic
increased elongation in comparison to the fish protein film. acid films for food packaging. Journal of food
The tensile strength was statistically equal for this blend science, 81(1).
and fish protein film (3.2 Mpa) and higher (p < 0.05) than
gluten and zein films. The films with zein showed a poor Wihodo, M., & Moraru, C. I. (2013). Physical and
elongation, 0.5% and 11% for film and blend zein/gluten, chemical methods used to enhance the
respectively. The hydrophilicity of the fish proteins reached structure and mechanical properties of
the highest solubility (43.4%) followed by the blend gluten/ protein films: A review.  Journal of Food
fish (30.5%) and gluten (22.0%). The film and blend with Engineering, 114(3), 292-302.
zein had the highest total color difference ΔE * because of
Romani, V. P., Machado, A. V., Olsen, B. D., & Martins,
the yellowish color that comes from the carotenoids. The
V. G. (2017). Effects of pH modification in
films with gluten and fish protein and the blend gluten/fish
proteins from fish (Whitemouth croaker)
showed 100% degradation in soil over a period of 10 days,
and their application in food packaging
at 20 ± 1 ° C and relative humidity of 76 ± 2%. The zein film
films. Food Hydrocolloids.
degraded 100% in 40 days and the blend zein/gluten had
degradation of 75% in 60 days. Among the individual films, Jiang, J., Chen, J., & Xiong, Y. L. (2009). Structural and
wheat gluten generally presented superior mechanical, emulsifying properties of soy protein isolate
barrier and color properties, and between the blends, the subjected to acid and alkaline pH-shifting
gluten/fish presented the better properties. processes.  Journal of Agricultural and Food
Chemistry, 57(16), 7576-7583.

Romani, V. P., Prentice-Hernández, C., & Martins, V.


Referencias G. (2017). Active and sustainable materials
from rice starch, fish protein and oregano
Song, A. Y., Oh, Y. A., Roh, S. H., Kim, J. H., & Min, essential oil for food packaging. Industrial
S. C. (2016). Cold oxygen plasma treatments Crops and Products, 97, 268-274.

116
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

Propiedades térmicas de bagazo de


caña (Saccharum Officinarum)
Modalidad: Póster
Resumen
Pirólisis es el primer proceso entre los tratamientos
térmicos de biomasa y gobierna la formación de gas de
síntesis para la producción de electricidad, hidrógeno y
combustibles líquidos. La correlación entre las fracciones
obtenidas depende de la relación de contenido de
celulosa, hemicelulosa y lignina. En este trabajo se
presentan los resultados del proceso de pirólisis lenta a
Natalia Afanasjeva1 bajas temperaturas (menores de 500°C) con varios tipos
Juan Manuel Pantoja2 de bagazo de caña colombiana. Se reporta el balance de
Edwin Recamán
masas de las fracciones obtenidas con el rendimiento de la
fracción de bioaceite (~16,1%-19,7% más.), fracción gaseosa
(~42,3%-45,8% más.) y fracción de coque o biochar (~38%-
38,1% más.). Las propiedades térmicas fueron analizadas
por TGA y DSC. Se determinó el poder calorífico y la
energía de activación o entalpía normalizada de la pirolisis
para de bagazo de caña del departamento de Santander
(Rio Suarez y Oiba) y del Cauca.
1
Universidad del Valle, Facultad de Ciencias
Naturales y Exactas, Depar tamento Palabras clave: tecnología forestal, Saccharum Officinarum,
de Química, Cali, Colombia, Grupo de pirólisis, TGA, DSC, energía de activación.
Investigación en contaminación ambiental
por metales y pesticidas (GICAMP).

2
[email protected]; Introducción
[email protected].
El bagazo de la caña de azúcar es un residuo que
se genera en altas proporciones en la agroindustria, el
cual contiene una cantidad apreciable de celulosa. La
celulosa es el polímero natural más abundante de la
tierra, que gracias a su inherente rigidez, ha emergido
como una importante fuente para la obtención de fibras
naturales o/y partículas que puedan ser empleadas en el
reforzamiento de termoplásticos. La caña de azúcar es una
planta que asimila muy bien la radiación solar, teniendo
una eficiencia cercana a 2% de conversión de la energía
incidente en biomasa. La tabla sobre indicadores agrícolas
de cosecha de caña de azúcar de los ingenios de Colombia
de Asocaña, indica 121.32 toneladas de producción de caña
por hectárea (Asocaña, 2008). En Colombia hay 225.560
hectáreas sembradas en caña para azúcar. En él país, en
el año 2013 se produjeron 2,12 millones de toneladas de
azúcar a partir de 21,56 millones de toneladas de caña. El
principal subproducto de la industria de la caña de azúcar
es el bagazo, la producción estimada es de 9 millones de

117
Biopolímeros: 112-168

toneladas por año en los ingenios colombianos El bagazo Parte experimental


representa cerca del 25% de la cosecha de caña en los países
tropicales. Con el fin de crear un valor agregado para este El proceso de pirólisis de las muestras de bagazo
subproducto, se han realizado varios estudios, como la de caña procedente del departamento de Santander (Rio
conversión de bagazo en productos útiles, tales como Suarez y Oiba) y del Cauca, se realizó a varias temperaturas
combustible (Mantilla, Gauthier-Maradei, Gil, & Cárdenas, en un reactor tipo batch del laboratorio de “Química de las
2014 y Díaz, et al., 2015), carbón activado por medio del fracciones pesadas” de la Universidad del Valle. En calidad
proceso de pirolisis (Islam, Haniu, Islam, & Uddin, 2010), de objeto de estudio se utilizó el bagazo seco y molido con
y otros como la fabricación de elemento móvil de cierre de un tamaño de la partícula menor de 1x1mm, y gas N2
válvulas tipo Jaula-Disco para el corazón con el carbóno como medio inerte en el reactor.
pirolítico (López González, 2002)
Las muestras se caracterizaron por medio de un
La pirólisis es una de las tecnologías más usadas análisis bromatológico con el fin de determinar su contenido
para la conversión térmica de materia orgánica en otras en celulosa, hemicelulosa, lignina y grasa descrito por
formas de energía o en derivados químicos de una manera (Takahashi et al., 1991). Las técnicas de extracción que se
económica y eco-amigable, dentro del concepto de bio- emplearon fueron (Cataño R., 2009) las siguientes (Tabla 1).
refinería. La conversión térmica de la biomasa residual
Tabla 1. Resultados de análisis bromatológico.
está recibiendo cada día más la atención de investigadores
Compuesto Resultado,% Método de análisis
en todo el mundo (Islam, et al., 2010) como una forma
alternativa de obtener combustibles líquidos y gaseosos, Fibra en deter- 50.78 Van Soest
gente acido, % (AOAC 973.18,cap.4)
pero también con la opción de usar el bioaceite en la síntesis
química, como fuente de compuestos fenólicos naturales Fibra en de- 73.68 Van Soest (AOAC 2002,
tergente neu-
para la elaboración de resinas poliméricas, y además como tro,% 04, cap. 4)
materia prima de compuestos con propiedades bio-activas Grasa bruta, % 0.51 Extracción con Soxhlet
o con capacidad antioxidante. Los bioaceites o fracciones
líquidas derivados de la pirólisis de biomasa tienen un alto ( NTC 668)
contenido de compuestos oxigenados entre los cuales se Lignina,% 8.06 Van Soest (con KMnO4)
encuentran ácidos, cetonas, furanos, azúcares y fenoles, Fuente: Takahashi et al., 1991
los cuales pueden presentar actividades biológicas muy Para determinar la temperatura del proceso de
importantes como antifungicas, antioxidantes, entre otras pirólisis o la temperatura a la cual ocurre la mayor pérdida
(Wang, et al., 2017; Maradei G, & Vecino M, 2014; Vecino de masa, se hizo previamente el análisis térmico (TGA) a
M, Mancilla M, & Gauthier-Maradei, 2016). cada muestra de bagazo de caña. La mayor pérdida de
masa del bagazo de caña (~70%) ocurre a temperaturas
La composición química del bagazo de la caña de desde ~220°C hasta 420°C. En las figuras 2,3,4 se presenta
azúcar depende de la variedad y edad de la caña, con una el análisis termogravimétrico (TGA) del bagazo de caña de
la región de Santander (Oiba), de Santander (Rio Suarez) y
variación en el contenido de celulosa entre ~40 y 80%,
del Cauca. Con base en los resultados obtenidos, la mayor
hemicelulosa entre el ~25 y 45%, y lignina entre el ~5 y 25
pérdida de masa del bagazo de caña del departamento de
%. La celulosa está constituida por unidades repetitivas Cauca (~81,32%) ocurre antes de 420°C, que determina la
de glucosa de tipo D, con enlaces 1-4 piranósido, (Figura temperatura máxima para c/u de los procesos de pirolisis.
1) pudiendo establecerse puentes de hidrógeno en las
posiciones 1 y 6 y aumentar así la resistencia. Las cadenas Los resultados de balance de masa de la pirólisis lenta
lineales se polimerizan formando fibrillas, y éstas a su de diferentes muestras de bagazo de caña colombiano a
vez se polimerizan en micro-fibrillas (que se orientan en nivel de laboratorio se presentan en la tabla 2 y coincide
función del cito-esqueleto) hasta dar una estructura rígida con los resultados anteriores para el otro tipo de bagazo de
y cristalina. caña. (Afanasjeva, 2012).

Para todas las muestras de bagazo de caña y


para todas las fracciones se realizó el análisis de los
grupos funcionales por FT-IR y el análisis elemental. Se
determinaron las fórmulas moleculares promedias. Las
muestras de bioaceites obtenidos fueron analizadas por
Figura1. Estructura de la celulosa (β-anomero de glucosa). FT-IR, GC, GC-MS.
Fuente:(Takahashi et al, 1991).

118
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

Tabla 2. Rendimiento de las fracciones obtenidas en la pirolisis lenta de diferentes muestras


de bagazo de caña.
Balance de masa de los
productos (% másico)
Tipo de
Tem-peratura, Tiem-po, Fracción líquida Fracción Coque o
bagazo de caña
(K) min o bio-oil gaseosa o biogas bio-char
(BC)

BC de Río Suárez 648 50 28,0 41,7 30,3


BC de Oiba (L) 643 35 18,6 49,7 31,7
BC del Cauca 433 30 18,0 43,9 38,1

Figura 4. Análisis de TGA de bagazo de caña del departamento del


Cauca.

Figura 2. Análisis de TGA bagazo de caña de una región de


Resultados y discusión
departamento de Santander (Oiba).
Al observar un análisis TGA realizado a una muestra
de celulosa comercial, se aprecia una disminución de un
5 % en peso de la muestra a partir de 100°C, mientras
que para las muestras de BC la disminución es del ~10%
y se presenta entre 80°C y 140°C, lo que revela el mayor
porcentaje de humedad restante que está presente en las
muestras experimentales. Por otro lado, la muestras de BC
estudiadas presentan un ~36% en pérdida de masa asociada
a la degradación correspondiente de la hemicelulosa y
lignina, en las temperaturas comprendidas entre 180°C y
340°C como también lo reporta (Yue, Lin, Xu, Li, & Zhao,
2017) Pósteriormente, a partir de 340°C se presenta una
degradación de celulosa, tanto para la celulosa comercial
como para las muestras de BC con una pérdida en masa
del ~12%.
Figura 3. Analisis de TGA de bagazo de caña del departamento de El análisis de calorimetría diferencial de barrido
Santander, Rio Suarez.
(DSC) para una muestra de celulosa comercial muestra un
pico endotérmico a 84.91°C asociado a la evaporación de
agua. Similarmente el análisis DSC realizado a muestras de
bagazo de caña presenta un pico asociado a dicha pérdida

119
Biopolímeros: 112-168

de humedad pero desplazado a ~110-120°C. Además se #Pico Entalpía normalizada,


observa un pico endotérmico a ~330°C y 350°C para la 4b) Temperatura, K
DSC J/g
celulosa comercial y para los bagazos respectivamente, 1 62.125 492.48
asociados a la fusión de fases cristalinas del polímero 2 28.760 628.49
celulosa. (Afanasjeva & González,2012).
4c) #Pico Entalpía normalizada,
Los resultados del poder calorífico (ver tabla 3) son Temperatura, K
DSC J/g
los esperados, el mayor valor lo tiene el bagazo de caña de
1 42.790 313.33
Santander (Rio Suarez) con 11.259 BTU/Lb.
2 10.447 374.07
Tabla 3. Analisis de poder calorífico de distintos tipos de ba-
3 37.932 630.07
gazo de caña colombianos (realizado en laboratorio LAI).
4 26.307 763.93
Poder calorífico Resultado de PC en Método
(PC) BTU/Lb
Bagazo 11.259,55 Bomba Parr El análisis cinético será realizado mediante el método
Santander CV:0,84 n=2 de Coats-Redfern para describir la pirólisis no isotérmica
Bagazo de Cali 6.639,31 Bomba Parr del BC.
CV:4,71 n=2
Bagazo Valle 8.615,83 Bomba Parr
CV:0,91 n=2
Conclusiones
Los resultados de análisis calorimétrico por DSC Los productos del proceso de conversión térmica lenta
mostraron los datos de Energía de activación (o de Entalpía de Saccharum officinarum mostraron siguiente rendimiento:
normalizada) para los tres, dos o cuatro etapas de craqueo fracción liquida de ~18%-28% mas, fracción gaseosa
de las moléculas de celulosa de diferentes regiones (Figura (~41,7%-49,7% mas) y fracción solida (~30,3%-38,1% más).
5 y Tabla 4 a, b, c), mostrando diferente comportamento
térmoquímico. La mayor pérdida de masa del bagazo de caña
del Cauca (~81,32%) y de Santander (~75%) ocurre a
temperaturas menores de 400°C.

Se determinó la energía de activación o entalpía


normalizada para cada tipo de bagazo de caña colombiano
con los siguientes datos: Ea1=21.68 J/g, Ea2=26.81 J/g, Ea3
=
371.2 J/g para el bagazo de caña de la región de Santander,
Rio Suarez; Ea1=62.13/g, Ea2=28.76 J/g, para el bagazo
de caña de la región de Santander (Oiba); Ea1=42.79 J/g,
Figura 5. Análisis de DSC de bagazo de caña del departamento de Ea2=10.45 J/g, Ea3=37.93 J/g Ea4 =26.31, para el bagazo de
Cauca y determinación de energía de activación o entalpía
caña del departamento del Cauca, mostrando diferente
normalizada (J/g ) para el mismo bagazo.
comportamento térmoquímico de las muestras.
Tabla 4.a, b, c. Energía de activación para bagazo de
caña de la región de Santander, Rio Suarez (a); de la región
de Santander, Oiba, (b); del departamento del Cauca (c). Agradecimientos
4a) #Pico Entalpía Los autores agradecen a VRI de la Universidad del
Temperatura, K
DSC normalizada, J/g
Valle por la financiación del proyecto de investigación
1 21,680 391,61 “Obtención de derivados fenólicos con propiedades
2 26,813 580,37 antioxidantes vía conversión térmica de los residuos de
3 37,121 644,21 Saccharum officinarum” con código 71076.

120
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

Referencias

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121
Biopolímeros: 112-168

Caracterización de biopolímeros a base


de residuos sólidos
Modalidad: Póster

Resumen
El presente proyecto comprende fabricación de
biopolímeros a base de desechos agroindustriales y la
caracterización parcial de su superficie mediante de
Microscopía electrónica de barrido (SEM) y fuerza atómica
Paula Casallas1,2 (AFM). Se observó la Topografía y presencia de grietas para
Daniela Sànchez1,2
Cecilia Rodríguez1,2
polímeros sintetizados a partir de residuos de papa, yuca,
July Rincón1,3 plátano, pescado, café, mango y zapote. Las observaciones
Carlos Niño1,2
sugieren que los polímeros de papa-yuca y escamas de
pescado, presentan viabilidad como productos para la
manufacturación.

Palabras claves: microscopía electrónica de barrido (SEM),


microscopía de fuerza atómica (AFM), polímero bio-basado.

1
TecnoAcademia SENA sede Soacha. ,
Autopista Sur transversal. 7 No. 8-40,
Bogotá, Colombia. [email protected].
Introducción
2
Semillero Quimikiando, Autopista Sur
transversal 7 No. 8-40, Bogotá, Colombia. Los plásticos convencionales suelen degradarse
en periodos muy extensos, además de provenir de
3
Semillero MICRONANOTEC, Autopista Sur derivados del petróleo involucrados en la emisión de
transversal 7 No. 8-40, Bogotá, Colombia.
gases de efecto (KIMURA & HORIKOSHI, 2005) (pte ref
No.2invernadero1,2.) Esto constituye un grave problema
de contaminación. Una alternativa son los polímeros bio-
basados generados a partir de desechos agroindustriales,
pues estos disminuyen el impacto ambiental implícito en la
producción de los mismos (KIMURA & HORIKOSHI, 2005)
sin comprometer la seguridad alimentaria. Empero es de
vital importancia caracterizar sus propiedades a fin de
asignarles a estos materiales una aplicabilidad pertinente.
Es en este caso donde la microscopía electrónica de barrido
(SEM) y la microcopia de fuerza atómica (AFM) pueden
ofrecernos información valiosa sobre su microestructura.
El presente proyecto comprende la fabricación de distintos
prototipos de polímeros bio-basados en fuentes renovables
y la caracterización parcial de su topografía y morfología
por SEM (Tabla 1) y AFM.

122
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

Parte Experimental Los polímeros sintetizados se analizaron por SEM


en la figura 2, Aquellos de papa-yuca y escamas de
pescado, presentaron superficies uniformes, junto con poca
Fabricación de biopolímeros a partir de
presencia de grietas y productos sin disolver ver tabla 1.
desechos agroindustriales. Esto sugiere posible viabilidad para la manufacturación de
películas finas.
Se generaron protocolos específicos para la
fabricación de polímeros (Ver figura 1) bio-basados en
desechos agroindustriales a partir de: cáscaras de yuca,
papa y plátano (extracción y gelatinización de almidones),
escamas de pescado (polimerización de colágeno), cáscaras
de café y afrecho proveniente de zapote y mango (hidrólisis
y polimerización de celulosa).

Caracterización de biopolímeros por


SEM Figura 2 Aspecto microscópico de la superficie de los polímeros
sintetizados por SEM. Generalidades e imperfecciones de polímeros
de: A) Papa, B) Yuca C) Papa-Yuca, D) Plátano-Maíz E)
Los polímeros sintetizados se sometieron a microscopía
SEM a fin de determinar su rugosidad y detectar grietas u Tabla 1 Características morfológicas de los polímeros
sintetizados. Caracterización por SEM
otras malformaciones en la película correspondiente. Esta
metodología hace parte de una primera aproximación a la Biopolímero Caracterización SEM
caracterización de la microestructura de estos polímeros Papa
Superficie porosa, varias grietas,
para la asignación pertinente de posibles aplicaciones. Productos sin disolver
Superficie rugosa, grietas, presencia
Yuca
de burbujas y grumos
Caracterización de biopolímeros por
Superficie lisa, pocas grietas , poca
Papa-yuca
AFM presencia de grumos
Superficie rugosa, grietas amplias
Para los polímeros de papa y pescado se han iniciado Plátano-maíz
(88 µm-0,20 mm)
un primer acercamiento, generando mapas de superficie Superficie lisa, grietas pequeñas (47
Escamas de pescado
mediante AFM. µm- 69 µm)
Superficie lisa, presencia de múlti-
Mango
ples grietas pequeñas

Resultados y discusiones Mango


Superficie lisa , productos sin
disolver, grietas amplias

Se obtuvieron siete películas de polímeros de Papa, Superficie rugosa. Presencia de


Zapote
grumos
Papa-yuca, Yuca, Yuca-maíz, Mango, Plátano-maíz y
Escama de pescado.
Actualmente se cuenta con un primer mapa de la
topografía para los polímeros de papa y pescado AFM. En
la figura 3 el polímero de pescado a pesar de presentar una
estructura microscópica lisa, presenta rugosidad a escalas
menores.

Figura 1. Aspecto macroscópico de la superficie de los polímeros


sintetizados. Microscopía óptica (40x). Polímeros de A) Papa, B) Yuca Figura 3. Mapa de la topografía para los polímeros de
C) Papa-Yuca, D) Plátano-Maíz E) papa y pescado AFM

123
Biopolímeros: 112-168

Se espera caracterizar los demás polímeros El restante de los polímeros mencionados debe ser
mencionados respecto a sus propiedades mecánicas por caracterizado respecto a sus propiedades mecánicas por
microscopia de fuerza atómica (AFM). microscopia de fuerza atómica (AFM) a fin de detectar
y comparar por completo los perfiles de su estructura y
propiedades.
Conclusiones
Los polímeros de papa-yuca y escamas de Agradecimientos
pescado, presentan viabilidad como productos para la
manufacturación de películas finas, dada su uniformidad. Agradecemos al programa TecnoAcademia del Sena
por la formación, prestamos de equipos SENA.
Los polímeros de superficie porosa o rugosa muestran
potencial para emplearse en la fabricación de artículos
de mayor contundencia, sin embargo sus propiedades
mecánicas esperan a ser evaluadas. Referencias
El polímero de colágeno de escamas de pescado KIMURA, K., & HORIKOSHI, Y. (2005). Bio-based
presenta una rugosidad solo detectable a escalas dentro polymers.  Fujitsu scientific and technical
de los 10µm de espesor. Las posibles aplicaciones de esta journal, 41(2), 173-180.
peculiar característica esperan a ser evaluadas.
Mülhauptv R. Macromol. Chem. Phys. 2013, 214, 2,
1521-3935

124
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

Síntesis de ácido poliláctico por


policondensación por fusión
Modalidad: Póster

Resumen
El Centro Nacional de Asistencia Técnica a la
Industria SENA ASTIN desarrolló una planta piloto para
estudiar la producción de Ácido Poliláctico (PLA) de alto
peso molecular. Una alternativa al método tradicional de
producción de PLA conocido como polimerización por
Fernando González S.2
Jaime Gálvez1
apertura de anillo es la polimerización por policondensación
por fusión, este último proceso consta de dos etapas que
son: oligomerización en donde se obtiene PLA de bajo peso
molecular por aumento de temperatura y disminución de
presión; y polimerización en el que se obtiene PLA de alto
peso molecular usando un sistema catalítico constituido
por SnCl2.2H2O y ácido p-Toluensolfónico.

Palabras claves: ácido poliláctico, policondensación,


polimerización.
1
Centro Nacional ASTIN - SENA, Cali,
Colombia. [email protected].

2
Centro Nacional ASTIN - SENA, Cali, Introducción
Colombia. [email protected].
El PLA es un biopolímero cuya demanda ha aumentado
ya que por sus propiedades de biodegradación lo hace muy
apetecido para la elaboración de empaques que tengan
un bajo impacto ambiental. Otra aplicación importante
del PLA, principalmente en el campo de la medicina, por
sus propiedades como compuesto biocompatible es la
elaboración de hilos de sutura e implantes (Lunt, 1998).

Ante la importancia que tiene en la actualidad dicho


biopolímero como sustituto de los polímeros derivados del
petróleo, el Centro ASTIN - SENA ha venido realizando
un proyecto titulado “Desarrollo de Productos extruidos
a partir de Biopolímero de Ácido Láctico” dentro del cual
se diseñó y se construyó una planta piloto didáctica para
la síntesis de Ácido Poliláctico, con la que se pretende
familiarizar a los aprendices con la tecnología de fabricación
del polímero y avanzar en la investigación alrededor del
tema.

El compuesto usado como materia prima principal


es el ácido láctico, el cual puede obtenerse por síntesis o

125
Biopolímeros: 112-168

por producción biotecnológica. Del ácido láctico existen Parte Experimental


los isómeros D, L, el meso y el racémico (Lunt, 1998). El
método más usado para la obtención de ácido poliláctico se
Materiales
denomina polimerización por apertura de anillo en el que
se obtiene un producto de peso molecular entre, de 2x104 a Para la síntesis del ácido poliláctico se usaron los
6.8x105 g/mol (Figura 1) (Hyon, Jamshidi, & Ikada, 1997). siguientes reactivos: ácido láctico marca Bioquigén al 85%,
En el presente trabajo se pretende aplicar un proceso que dicloruro de estaño hidratado al 97% marca PanReac, ácido
se conoce como polimerización por policondensación por p-toluensulfónico Merck al 99 %. Para la titulación ácido
fusión en el que se disminuyen los pasos del proceso de base del polímero obtenido se utilizó hidróxido de potasio
obtención y se elimina la purificación del lacturo, lo que (KOH) con una pureza de 85% marca Panreac, Ftalato
contribuye a la disminución de costos del producto final acido de potasio con una pureza de 99% marca Panreac ,
debido a que el proceso de purificación requiere de tiempo Metanol a una concentración de 95-99% marca J.T Baker.
y solventes. Para la dilución del ácido poliláctico: Alcohol isopropílico
con una pureza de 98% marca J.T Baker, tolueno con una
concentración de 99% marca J.T Baker.

Metodología
Oligomerización. En un balón de 2 litros se adicionan
1.0 L de ácido láctico y se calientan a 150 °C durante dos
horas a presión atmosférica, luego la presión se reduce a
100 torr durante dos horas y finalmente se disminuye a 30
torr; la temperatura se mantiene constante durante todo
el proceso. La temperatura se controla mediante un PLC
y para el control de la presión se usa un sensor pirani con
Figura 1. Proceso de obtención de ácido poliláctico por
apertura de anillo. una válvula de precisión, la agitación se hace mediante un
agitador magnético.
microondas y su regeneración ósea. Tesis de
Polimerización. Al oligómero obtenido en la
grado, Universidad del Valle.
etapa anterior se adicionó una mezcla de catalizadores
constituida por dicloruro de estaño hidratado PanReac al
97% y ácido p-toluensulfónico al 99%; la mezcla de reacción
se calienta a 180 °C y luego se disminuye la presión
desde la atmosférica hasta 10 torr en el lapso de 1 hora,
Pósteriormente las condiciones de reacción se sostienen
por 5 horas. El peso molecular se determinó por titulación
Figura 2. Proceso de obtención de ácido poliláctico por según la norma (ASTM D1639-90, 1996) y el análisis por
policondensación por fusión.
espectroscopia infrarroja se hizo en un equipo marca
Thermo de referencia  FT-IR Nicolet iS10. Rango espectral
El proceso de polimerización por policondensación
de 7800-350 cm-1.
por fusión se puede ver en la figura 2.

Como se puede apreciar el proceso consta de dos


etapas a diferencia de la polimerización por apertura de Resultados y discusiones
anillo que consta de 4 etapas. La policondensación se ha
realizado con catalizadores de estaño del tipo Sn(II) (Moon, El producto obtenido después de los procesos de
Lee, Miyamoto, & Kimura, 2000), y se ha comprobado que oligomerización y polarización se purificó mediante una
usando dichos catalizadores junto con ácidos protónicos mezcla agua acetona y se secó a temperatura ambiente bajo
se obtenían pesos moleculares mayores, y además mejores presión reducida; pósteriormente una muestra del polímero
resultados en cuanto a la racemización y al color del se disolvió en una mezcla de alcohol isopropílico-tolueno y
polímero obtenido. se tituló con una solución patrón de KOH, el resultado de la

126
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

titulación mostró que el valor del peso molecular del PLA Para los metilos (-CH3) internos en la cadena se tiene un
sintetizado por policondensación directa correspondió a desplazamiento de 1,59 ppm, mientras que para los metilos
8172 g/mol. externos este valor es observado a 1,27 ppm. (Millán, 2009).

El ácido poliláctico sintetizado también se caracterizó


por espectroscopia infrarroja, en la figura 3 se observa el
espectro IR del PLA sintetizado (línea roja) y se compara
con los espectros IR de dos muestras de PLA sintetizadas
por Solis (2009) que corresponden muestras de PLA de
2013 g/mol (línea azul) y 1645 g/mol (línea negra) (Solis
Caicedo, Betancur Salazar, Zuluaga Corrales, & Valencia
Llano, 2009).

Figura 4. Espectro RMN de ácido poliláctico sintetizada.

Conclusiones
Hasta el momento el mayor valor obtenido de peso
molecular de ácido poliláctico ha sido 8172 g/mol, por
Figura 3. Espectro infrarrojo del polímero de PLA sintetizado. lo cual es necesario continuar con la investigación para
aumentar dicho valor, con el propósito de obtener un
En los espectros IR se observan las bandas material más adecuado para su utilización en procesos
características de los grupos funcionales presentes en las como extrusión o inyección.
moléculas de PLA; el grupo carbonilo C=O, generalmente se
hace visible entre 1725 y 1700 cm-1 mientras las vibraciones
de elongación para el C-O se presentan alrededor de
1300 y 1000 cm-1; por su parte la banda de vibración de
Referencias
elongación del grupo hidroxilo, OH, que se presenta como ASTM D1639-90 e1 (1996), Standard Test Method
una banda amplia entre 3650 y 3500 cm-1, solo se observa for Tensile Strength and Young’s Modulus
claramente en el espectro del monómero a 3531 cm-1 y es of Fibers. American Society for Testing
debido a la alta concentración de éstos grupos en el PLA Materials ASTM.
de bajo peso molecular. Por lo tanto la ausencia de la banda
correspondiente a grupos hidroxilo en el espectro del PLA Hyon, S. H., Jamshidi, K., & Ikada, Y. (1997). Synthesis
sintetizado es un indicio de la obtención de PLA de alto of polylactides with different molecular
peso molecular (Millán, 2009). weights. Biomaterials, 18(22), 1503-1508. doi:
https://doi.org/10.1016/S0142-9612(97)00076-
En el espectro de resonancia magnética nuclear 8
protónica (RMN 1H) se pueden observar los protones sobre
los carbonos adyacentes al grupo carbonilo (HC-COO) en Lunt, J. (1998). Large-scale production, properties
dos señales diferentes dependiendo si se encuentran al and commercial applications of polylactic
interior o al exterior de la cadena (Figura 4). De éste modo, acid polymers. Polymer degradation and
para los grupos CH ubicados al interior de la cadena se stability, 59(1-3), 145-152. doi: https://doi.
observan valores de desplazamiento químico entre 5,15 – org/10.1016/S0141-3910(97)00148-1
5,20 ppm y para éste mismo grupo en el exterior de la cadena
se observa un desplazamiento a campo más alto entre 4,34 Millán, L. (2009) “Síntesis y caracterización de ácido
– 4,39 ppm; ambas señales son cuartetos mostrándose así poliláctico de bajo peso molecular y su
el acoplamiento con el grupo metilo adyacente (-CH3). aplicación en copolimerización mediante

127
Biopolímeros: 112-168

Moon, S. I., Lee, C. W., Miyamoto, M., & Kimura, Solis Caicedo, Y., Betancur Salazar, C., Zuluaga
Y. (2000). Journal of Polymer Science Corrales, H., & Valencia Llano, C. (2009).
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128
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

Síntesis de bioplásticos a partir de


almidones de yuca y ñame como
alternativa a los plásticos comunes
Modalidad: Póster

Resumen
La elaboración, uso y mala disposición de los
residuos plásticos obtenidos a partir de petróleo ha
Cesar Augusto Guevara Lastre1 causado una problemática ambiental a escala mundial,
Edwing Alexander Velasco Rozo2
José Sebastián Rincón Acosta3 ya que los productos obtenidos a base de hidrocarburos
poseen baja degradabilidad por parte del medio ambiente.
Una alternativa son los bioplásticos obtenidos a partir
de almidones de yuca y ñame. En este estudio se obtuvo
películas a partir de almidón de yuca, para ello se utilizó
una mezcla de 10% de almidón, 85% de agua y 5% de
agente plastificante (glicerina). Esta se llevó a 90 oC para
formar el gel, Pósteriormente se ingresó por 3 horas a un
horno a una T=80 oC. Por último se determinó la resistencia
123
Instituto Universitario de la Paz, Km que fue de 5,47N
14 vía Bucaramanga, Vereda el Zarzal,
Barrancabermeja, Colombia.
Palabras claves: bioplásticos, almidón, yuca, ñame, resistencia.

Introducción
La generación de bolsas plásticas a base de petróleo,
permite obtener un producto a bajo costo y con gran
versatilidad de uso (Ospina, 2015), pero estas poseen una
baja velocidad de descomposición, tardando hasta 500 años
en degradarse completamente (Valero-Valdivieso, Ortegón,
& Uscategui, 2013), generando de esta manera millones de
toneladas de plásticos a nivel mundial, donde muchos
terminan acumulándose en el medio ambiente (Oluwasina,
Umunna, Olusegun, & Wahab, 2016). Una alternativa de
reemplazo son los bioplásticos, porque estos son obtenidos
a base de biomasa como los almidones de granos y
tubérculos, celulosa y el ácido poliláctico (Navia-Porras,
& Bejarano-Arana, 2014; Herryman Munilla, & Blanco
Carracedo, 2005). Uno de los productos más utilizados para
la elaboración de biopolímeros es el almidón, porque se
encuentra en grandes proporciones en la naturaleza (Zhou,
Robards, Glennie-Holmes, & Helliwell, 1998), y además
posee dos polisacáridos: la amilosa (cadena lineal) y

129
Biopolímeros: 112-168

amilopectina (cadena ramificada) (Onitilo, Sanni, Oyewole, La razón de la no formación de un biopolímero a


& Maziya-Dixon, 2007), las cuales influyen en propiedades partir del almidón de ñame se debe a que la relación de
como: viscosidad, temperatura de gelatinización, poder amilosa/amilopectina, en este es alrededor de 30/70 y
de hinchamiento, solubilidad, estabilidad del gel y poder para el almidón de yuca es aproximadamente de 20/80
de absorción de agua (Hernández-Medina, Torruco-Uco, (Guevara Lastre, 2016).
Chel-Guerrero, & Betancur-Ancona, 2008). Teniendo en
cuenta las propiedades que poseen los almidones, en este
estudio se realizaron películas de almidones nativos de
yuca y ñame y se determinaron la resistencia mecánica de
las películas obtenidas.

Parte Experimental
La elaboración de los bioplásticos se realizó en
dos etapas, primero se extrajeron los almidones de los
tubérculos de yuca y ñame, siguiendo la metodología
descrita en la Figura 1; segundo, se llevó a cabo la síntesis Figura 2. Bioplásticos a partir de almidón de yuca.
donde se utilizó glicerina al 85% marca Merck, como Fuente: Autores
agente plastificante. Se realizó la mezcla de almidones, La resistencia a la tensión se determinó como la fuerza
agua y glicerina, en las proporciones que se muestran en la requerida para estirar las muestras hasta su rompimiento,
tabla 1, para luego realizar la síntesis en un reactor de 250 utilizando un analizador de textura (STABLE MICRO
mL sobre una plancha de calentamiento hasta alcanzar una SYSTEMS, TA.XTplus). Para éste análisis se utilizó una
temperatura de 90 oC. Por último se ingresó durante 3 horas celda de carga de 5 kgf,  velocidad pre-test  = 2 mm/s,
a un horno a una temperatura de 80 oC, hasta obtener una velocidad  test  = 1 mm/s, velocidad  post-test  = 2 mm/s,
consistencia adecuada. altura inicial = 10 cm). La geometría de las probetas fue de
10 cm de largo, 1 cm de ancho y 2 mm de espesor. Donde la
resistencia reportada fue de 5,47 ± 0,05 N, como se muestra
en la Figura 4.

Figura 1. Metodología obtención almidones.


Fuente: Autores

Tabla1. Proporciones de los reactivos.


Almidón % Almidón % Agua % Glicerina
Yuca 10 85 5 Figura 3. Bioplástico a partir de almidón de ñame
Ñame 10 85 5 Fuente: Autores
Fuente: Autores

Resultados y discusiones
Los resultados obtenidos para este estudio fue la
obtención de los bioplásticos a partir de almidón de yuca
como se muestra en la Figura 2, a partir de almidón de
ñame la formación fue parcial porque este presento rigidez
y poca flexibilidad, como se observa en la figura 3.
Figura 4. Curva de resistencia bioplástico almidón de yuca
Fuente: Autores

130
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

Conclusiones Herryman Munilla, M., & Blanco Carracedo, G.,


(2005). Ácido láctico y poliláctico: Situación
Los bioplásticos obtenidos partir de almidón de yuca actual y tendencias. ICIDCA. Sobre los
poseen mejores propiedades que los formados a partir de Derivados de la Caña de Azúcar, 39(1), 49-59.
las féculas de ñame. Recuperado de http://www.redalyc.org/
articulo.oa?id=223120659007
La resistencia a la tensión del biopolímero sintetizado
con unas proporciones en %masa de 5, 10 y 85, de glicerina, Navia-Porras, D. P., & Bejarano-Arana, N.,
almidón de yuca y agua, respectivamente. Fue de 5,47 N. (2014). Evaluation Of Physical Properties
Donde la relación de amilosa/amilopectina tiene incidencia. Ofthermopressing Bioplastics Made From
Cassava Flour. Biotecnología en el Sector
Agradecimientos: Al Instituto Universitario de la Agropecuario y Agroindustrial, 12(2), 40-48.
Paz, a la Ing. Angélica María Cervantes Ordoñez y a los
docentes de la Escuela de Ingeniería de Producción. Oluwasina, O., Umunna, C., Olusegun, J., & Wahab,
O., (2016). Journal of Science and Technology ,
38, 349-355
Referencias Onitilo, M. O., Sanni, L. O., Oyewole, O. B., & Maziya-
Dixon, B. (2007). Physicochemical and
Guevara Lastre, C. (2016). Influencia de la relación
functional properties of sour starches from
amilosa/amilopectina en la resistencia de los
different cassava varieties. International
adhesivos elaborados a partir de almidones
Journal of Food Properties, 10(3), 607-620. doi:
nativos de yuca y ñame. Citecsa, 7(12), 25-37.
https://doi.org/10.1080/10942910601048994
Recuperado De http://Www.Unipaz.Edu.
Co/Ojs/Index.Php/Revcitecsa/Article/ Ospina, S. (2015). Biopolímeros y su aplicación en
View/128 medio ambiente. Revista Colombiana de
Biotecnología, 17(2), 5-6. doi: https://doi.
Hernández-Medina, M., Torruco-Uco, J. G., Chel-
org/10.15446/rev.colomb.biote.v17n2.54295
Guerrero, L., & Betancur-Ancona, D. (2008).
Caracterización fisicoquímica de almidones Valero-Valdivieso, M., Ortegón, Y., & Uscategui, Y.
de tubérculos cultivados en Yucatán, México. (2013). Biopolímeros: Avances y Perspectivas.
Food Science and Technology (Campinas), Dyna, 80(181), 171-180. Recuperado De
28(3), 718-726. doi: https://doi.org/10.1590/ https://Revistas.Unal.Edu.Co/Index.Php/
S0101-20612008000300031 Dyna/Article/View/20642

131
Biopolímeros: 112-168

Caracterización del almidón extraído del


cotiledon de mango para aplicaciones en
polímeros
Modalidad: Póster

Resumen
En este trabajo se evaluó el rendimiento de la
extracción de almidón del cotiledón de mango obtenido
a partir del desecho agroindustrial generado del
Estefania Agudelo1 procesamiento de la pulpa de mango común. La obtención
Jherson Diaz2 del almidón se realizó mediante el método de extracción
Andrés Arias Durán1
Lina María Franco1 en medio acuoso con un rendimiento del 25%. Se estudió
la evolución de las propiedades del almidón en función de
la temperatura mediante análisis termogravimétrico (TGA)
y calorimetría diferencial de barrido (DSC). Se encontró
una temperatura de degradación del almidón de 300 °C
mientras que el punto de transición vítrea esta alrededor
de 125.80 °C. Mediante espectroscopia Raman, se realizó
la caracterización estructural del almidón, se observó la
presencia de las bandas características de los modos de
1
Grupo de investigación Kimsa, Facultad
de ingeniería, Fundación Universitaria vibración de los polisacáridos que lo conforman; lo cual
Católica Lumen Gentium, Cra. 122 No. 12 – hace al almidón potencialmente útil para la obtención de
459, Cali, Colombia. lmfranco@unicatolica.
edu.co
plásticos biodegradables

Palabras claves: Almidón, Bioplástico, Mango común,


2
Línea de nanotecnología y biotecnología,
Tecnoparque Nodo Cali, Cra 5 No, 11 -68, Mangifera indica.
Cali, Colombia.

Introducción
Actualmente, en el mundo hay un creciente interés
en la utilización de biopolímeros para aplicaciones en las
cuales se emplean tradicionalmente polímeros sintéticos.
Este interés se ve reflejado en la capacidad de producción
mundial de biopolímeros que en 2007 se estimó en un
aproximado de 360.000 ton, de las cuales el 43% proviene
de almidón plastificado de acuerdo a ABIPLAST, 2013. De
esta manera, el almidón como material termoplástico es
una alternativa viable, ya que se trata de una materia prima
económica, abundante, renovable y biodegradable (García,
Ribba, Dufresne, Aranguren & Goyanes, 2009), sin embargo,
el uso de almidón obtenido de fuentes tradicionales, como
el maíz, la yuca, el trigo, el arroz y la papa, no es conveniente
ya que se trata de fuentes alimenticias. Por lo cual, se hace
necesario el desarrollo de rutas tecnológicas alternativas

132
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

que permitan el uso de fuentes de almidón no alimentarias. residuos sólidos fue almacenada a una temperatura de 7 °C
por un periodo de 24 horas. Finalizando el tiempo de reposo
Con relación al consumo mundial de mango, se obtuvo la formación de una pasta insoluble compacta de
Colombia ocupa el puesto veintiuno en el mundo, con aspecto gelatinoso la cual se separó mediante decantación,
un per cápita de 5.27 kg, muy por debajo de Tailandia, el La pasta insoluble compacta fue secada en estufa de aire
número uno (34.44 kg), cuyas condiciones agroclimáticas forzado a 50 °C, hasta obtener una harina bien seca. La harina
son parecidas a las nuestras. Por lo tanto, el bajo consumo fue tamizada para obtener una granulometría uniforme.
de mango en Colombia representa una gran oportunidad Se hicieron ensayos de termogarvimetria y calorimetría
de crecimiento en este sector agroindustrial. La semilla de diferencial de barrido a la harina obtenida empleando
mango o cotiledón representa alrededor del 13% del peso un equipo Mettler Toledo – StarSyste. Por último, se hizo
total del fruto (Temperado, 2014), este porcentaje es de espectrocopía Raman empleando un especrómetro Thermo
alrededor del 50% de endocarpio, el 2% es el tegumento y Scientific DXR - SmartRaman, operado con un láser con
el 48% es el núcleo. longitud de onda de 780 nm.
Además, teniendo en cuenta que este cotiledón
contiene aproximadamente del 40 al 50% de almidón
(Pereira da Silva, Lopes de Siqueira, Spaziani Pereira, Resultados y discusiones
Chamhum Salomão & Barbosa Struiving, 2009), se percibe
como fuente potencial de materia prima para la producción El rendimiento en el proceso de extracción del
de polímeros biodegradables. Por lo anterior, en este almidón fue de 25 % aproximadamente con respecto al
trabajo se tiene como objetivo aprovechar los residuos peso inicial del cotiledón de mango y de 50 % con respecto
del procesado agroindustrial del mango, mediante la al cotiledón procesado y seco. La figura 1 muestra la
extracción y caracterización del almidón obtenido del curva correspondiente del análisis termogravimétrico
cotiledón como posible materia prima para el desarrollo de (TGA) realizado al almidón obtenido, en la curva de TGA
materiales biodegradables. se observan dos eventos relacionados con la pérdida de
masa en el material, inicialmente se presenta una leve
disminución de masa en el material alrededor de los 100 °C
asociada con la perdida de agua contenida en el almidón,
Parte Experimental lo cual indica que el proceso de secado no fue del todo
eficiente; un segundo evento ocurre alrededor de 350
Inicialmente, se recolectaron semillas de mango
°C está relacionado con la temperatura de degradación
común encontradas como desperdicio en el mercado
térmica del almidón indicando la ruptura de las estructuras
local en Cali, Colombia. A las semillas recolectadas se les
químicas correspondientes a la amilosa y amilopectina.
retiró manualmente la cáscara por corte para la separación
del cotiledón de la semilla. Los cotiledones obtenidos se La caracterización estructural obtenida por
molieron utilizando un procesador de alimentos industrial espectroscopia Raman muestra las bandas asociadas a
obteniendo pedazos muy finos los cuales fueron sometidos los modos de vibración de las moléculas de polisacáridos
a secado en una estufa de aire forzado a 50 °C durante 24 que conforman almidón, la amilosa y la amilopectina,
horas, Pósteriormente, el material se pasó por un molino mostrando el espectro típico de los almidones.
universal para obtener harina de cotiledón de mango. Para
la obtención del almidón se empleó el método de extracción
con agua destilada. La harina obtenida fue disuelta en agua
destilada en proporción 1:3 en masa y se dejó en reposo y
temperatura ambiente por un periodo de 24 horas. Luego
el extracto resultante fue filtrado empleando papel filtro, se
obtiene una primera lechada y los residuos sólidos fueron
macerados y mezclados con agua destilada manteniendo
la misma relación 1:3 por 15 minutos, se dejó en reposo a
temperatura ambiente durante 24 horas y se obtuvo una
segunda lechada. Pósteriormente, las lechadas juntas
fueron procesadas en un tamiz de 450 µm y se obtuvo un Figura 1. Curva TGA para almidón obtenido de cotiledón
residuo solido que fue descartado. La solución libre de de mango común.

133
Biopolímeros: 112-168

Conclusiones García, N. L., Ribba, L., Dufresne, A., Aranguren,


M., & Goyanes, S. (2009). Influencia del
La caracterización estructural y térmica realizada a
la harina obtenida arrojo como resultado características y tipo de almidón empleado como matriz
parámetros típicos de un almidón, lo cual permite concluir en las propiedades físico-químicas de
que se logró extraer almidón del cotiledón de mango
nanocompuestos biodegradables. Revista
común utilizando como solvente agua destilada con un
rendimiento del 25%. Latinoamericana de Metalurgia y Materiales
S, 1, 903-909.

Agradecimientos Medina, J. C., Bleinroth, E. W., Martin, Z. J., Quast,


D. G., Hashizume, T., Figueiredo, N. M.
El presente trabajo es financiado por la Fundación
Universitaria Católica Lumen Gentium mediante proyecto S., ... & Neto, L. B. (1981). Serie Frutas
aprobado en IV convocatoria interna de investigaciones, Tropicais. Campinas: IMESP, 8, 399.
además, este trabajo contó con el apoyo de Tecnoparque
nodo Cali Línea de Biotecnología y Nanotecnología, Pereira da Silva, D. F., Lopes de Siqueira, D., Spaziani
mediante contrato 11906.
Pereira, C., Chamhum Salomão, L. C., &
Barbosa Struiving, T. (2009). Caracterização
Referencias de frutos de 15 cultivares de mangueira na
Zona da Mata mineira. Revista Ceres, 56(6).
Associação Brasileira da Indústria do Plástico –
ABIPLAST. (2013). Perfil 2013. São Paulo.
Temperado, E. C. (2014). Anais do VI Encuentro
Recuperado em 7 de fevereiro de 2014, de
http://www.abiplast.org.br/site/estatistica. Latinoamericano Prunus Sin Fronteras.

134
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

Desarrollo y aplicación de Nano-Fibras de


celulosa obtenidas a partir de bagazo de
caña panelera para la retención de micro-
partículas para la descontaminación de
agua
Modalidad: Póster

Dr. Edwin Yesid Gómez-Pachón1


Andrés Mauricio Ramírez-Alba2
Resumen
Efrén de Jesús Muñoz-Prieto3
Jorge Arturo Torres Pemberti4 En los municipios aledaños a la orilla del rio Suarez
ubicado en el departamento de Boyacá, el bagazo de caña
utilizada en trapiches es quemada, produciendo así agentes
contaminantes perjudiciales para la población de las zonas
circundantes, continuando con los avances de proyectos
anteriores donde se procedió a preparar nanofibras a
partir de celulosa bagazo de la caña de azúcar mediante
la agrupación de electro sedimentación. Se desarrollara
1
Facultad Duitama, Escuela de diseño una caracterización de las nanofibras de celulosa obtenida
industrial, Grupo de investigación a partir del bagazo de caña, la implementación de este
Diseño, innovación y Asistencia
Técnica de Materiales avanzado- material para la purificación de recursos hídricos y
DITMAV Universidad pedagógica y comparación respecto a otros sistemas tradicionales de
tecnológica de Colombia, Duitama, purificación.
Boyacá.
Palabras claves: Caña panelera, celulosa, nanofibras, filtración.
1
Facultad de ciencias básica,s ciencias
químicas , Grupo de investigación,
Desarrollo y Aplicación de nuevos
materiales DANUM, Universidad
pedagógica y tecnológica de
Introducción
Colombia, Duitama , Boyacá.
En este proyecto se propone el desarrollo de una
investigación entorno la caracterización de las nanofibras de
celulosa obtenidas a partir del bagazo de caña, diferenciar
las propiedades de los materiales obtenidos por los distintos
métodos de electrohilado y dar lugar así al análisis de
viabilidad de este material a emplear para la purificación
de recursos hídricos y comparar el desempeño del mismo
respecto con los sistema de purificación tradicionales.

Parte Experimental
Se realiza un estudio sistemático bajo un esquema
de diseño estadístico experimental con el fin de establecer,

135
Biopolímeros: 112-168

por una parte diferentes tipos de extracción de la pequeños que las fibras cortadas; Actualmente, se han
celulosa, síntesis de acetilizacion de la celulosa, así como fabricado más de 100 nanofibras, a partir de diferentes
se determinar los parámetros óptimos de electrohilado polímeros usando electrohilado con diámetro que varía de
con el cual se obtengan membranas de nanofibras de 40 a 2000 nm; En estudios anteriores han sido reportados
celulosa. El estudio de parámetros de electrohilado a la diversos enfoques para la preparación de nanocelulosa
solución de celulosa, se realizará mediante un diseño altamente purificada a partir de materiales celulósicos, tales
estadístico (24) de 2 niveles para los 4 factores siguientes: como el tratamiento por explosión de vapor. La utilización
Relación de composición de celulosa-Dimetil-formamida del método de electrohilado para producir nanofibras ha
(DMFA), diferencia de potencial, caudal de inyección y aumentado sustancialmente en los últimos años debido a
distancia entre la aguja-colector, bajo el esquema de diseño la capacidad de proporcionar nanofibras directamente a
completamente aleatorio (DCA). partir de una solución de polímeros.

Se analizará con un ANOVA (análisis de varianza) Los estudios relacionados anteriormente se centran en
para establecer los efectos de la combinación de factores, la preparación, en algunas modificaciones y propiedades de
por tal razón se desea usar el software de análisis estadístico nanofibras; mientras la hipótesis de este estudio es modificar
minitab. La determinación de la estructura y porosidad de químicamente las fibras de celulosa antes del aislamiento de
los andamios se realizará tomando diferentes muestras nanofibras y evaluar un proceso para producir nanofibras
y se llevaran a los equipos de técnicas analíticas tales catiónicas utilizando carboximetílcelulosa (CMC) que se
como microscopia electrónica de barrido, espectroscopia procesa para microfibrilar la celulosa o mediante el uso
infrarroja con transformada de Fourier, difracción de rayos de un poli electrólito catiónico. Las nanofibras de celulosa
X, análisis termogravimétrico, calorimetría diferencial de tienen una superficie grande, con muchos grupos OH,
barrido. Finalmente se analizará las propiedades mecánicas que puede aumentar su reactividad, pero la modificación
de las membranas mediante ensayos de tracción, pruebas química de las nanofibras es difícil y consume mucho
de permeabilidad, pruebas de difusión que permitirán tiempo debido a la dificultad de reducir el alto contenido
determinar las características de eficiencia de los filtros. de agua y la dispersión de las nanofibras en un medio no
acuoso.

Entre muchos agentes de cationización, el cloruro


Resultados y discusiones de 3-cloro-2- hidroxipropiltrimetilamonio (CHPTAC)
ha alcanzado mucho interés en la cationización de la
El interés en la síntesis de nanofibras de polímero de
celulosa ya que está disponible comercialmente, es
base natural nace debido a las ventajas que estos poseen,
menos tóxico y tiene muy buena reactividad. La celulosa
incluyendo la biocompatibilidad y la hidrofilicidad y
químicamente cationizada se produce generalmente por
atoxicidad (Sun, Sun, Zhao & Sun, 2004). La tendencia
la reacción de eterificación de la celulosa con los reactivos
creciente de los últimos años respecto a utilización eficiente
cuaternarios de amonio cationizantes, tales como cloruro
de los residuos agroindustriales como el bagazo de caña
de 2,3 epoxypropyltrimehtylammonium. Este compuesto
(Bhattarai, Li, Edmondson & Zhang, 2006; Sun, Sun, Zhan
se forma por lo general in situ a partir de la reacción de
& Sun, 2004; Costa, et al., 2013), producidos por la industria
CHPTAC con hidróxido de sodio (Fig. 1).
panelera, los que son utilizados como combustible para
permitir el funcionamiento de los denominados trapiches. Procedimientos típicos empleados en la actualidad
El aprovechamiento de la celulosa contenida en el bagazo para la obtención de la celulosa nanocristalina (NCC),
residual, mediante la transformación en membranas de consisten en varios pasos, como se muestra en el esquema
nanofibras. Esto por medio de equipos de electrohilado, de la (Fig. 2) Hay que decir que es muy limitada la
tecnología ya obtenida en estudios anteriores. disponibilidad comercial de NCC se debe principalmente
al tiempo que consume el proceso de producción y al bajo
El electrohilado ha sido uno de los procesos
rendimiento.
relativamente sencillos, versátiles y prometedores para
producir nanofibras continuas desde polímeros sintéticos y La producción de membranas de distintas
naturales a causa de la integridad estructural y los arreglos características hace posible la comparación de desempeño
de fibras específicos. Nanocristales de celulosa o whiskers para la filtración de agua, para esto se requiere establecer
se han utilizado para reforzar materiales de almidón, diferentes parámetros de para el electrohilado, esto
los Whiskers son filamentos cortos muy delgados, más

136
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

permitirá determinar cuáles probetas son aptas para la Conclusiones


aplicación en desarrollo de filtros.
La producción de membranas a partir de celulosa esta
alcance haciendo posible realizar estudio y caracterización
de probetas producidas, esto determinaran la propiedades
que se deben considerar para el uso de dichas membranas
en los filtros como resultado final de la invetigacion.

Referencias
Bhattarai, N., Li, Z., Edmondson, D., & Zhang, M.
(2006). Alginate‐based nanofibrous scaffolds:
Structural, mechanical, and biological
properties.  Advanced Materials,  18(11),
1463-1467. doi: https://doi.org/10.1002/
adma.200502537

Costa, L. M. M., de Olyveira, G. M., Cherian, B.


M., Leão, A. L., de Souza, S. F., & Ferreira,
M. (2013). Bionanocomposites from
electrospun PVA/pineapple nanofibers/
Stryphnodendron adstringens bark extract
for medical applications. Industrial Crops
Figura 1. Reacción del CHPTAC, mostrando la cationización and Products,  41, 198-202. doi: https://doi.
de las nanofibras de celulosa. org/10.1016/j.indcrop.2012.04.025

Sun, J. X., Sun, X. F., Zhao, H., & Sun, R. C. (2004).


Isolation and characterization of cellulose
from sugarcane bagasse. Polymer Degradation
and Stability,  84(2), 331-339. doi: https://doi.
org/10.1016/j.polymdegradstab.2004.02.008

Figura 2. Esquema de los principales pasos necesarios para


preparar nanocristales de celulosa (NCC), a partir de la biomasa
lignocelulosica.

137
Biopolímeros: 112-168

Poli (3 – Hidroxibutirato) (P3HB):


extracción, purificación y modificación
Modalidad: Póster

Resumen
El P3HB (poli 3-hidroxibutirato) es un poliéster
natural de origen bacteriano de la familia de los
polihidroxialcanoatos, este posee varias características
interesantes como su biodegradabilidad y sus propiedades
Andrés Felipe Ramos1,2*
de barrera que lo posicionan como un posible sustituto a
Iván Cabeza1 los polímeros sintéticos en la fabricación de empaques y
Liliana Olmos3 envases. Sin embargo, es necesario disminuir su fragilidad
Armando Espinosa2
Nubia Moreno - Sarmiento1 y costo de producción para que sea competitivo en el
mercado. El trabajo a continuación muestra los resultados
obtenidos de la extracción, purificación y modificación
del P3HB utilizando diferentes técnicas, solventes y
concentraciones de poli (etilenglicol) como plastificante.
Se determinó que la micro filtración y la centrifugación
son esenciales para extraer un material de calidad,
adicionalmente, después de una evaluación cuantitativa se
1
Instituto de Biotecnología (IBUN) – concluyó que las mezclas con P3HB/PEG al 5% son las de
Universidad Nacional de Colombia. Bogotá
D.C. Colombia. mejor apariencia y menor rigidez.

2
Facultad de Ingeniería – Universidad Palabras claves: biopolímeros, extracción, mezcla polimérica,
Nacional de Colombia. Bogotá D.C. polihidroxibutirato, purificación.
Colombia.

3
Biopolímeros Industriales LTDA
– Bogotá D.C., Colombia *Email: Introducción
[email protected].
Los plásticos sintéticos son ampliamente utilizados
en todo el mundo debido a su bajo costo de producción
y sus buenas propiedades mecánicas. Sin embargo, su
disposición representa un serio problema ambiental,
debido al bajo nivel de biodegradación que genera la
acumulación de millones de toneladas al año en rellenos
sanitarios y cuerpos de agua alrededor del mundo. Por
esta razón, en los últimos años ha crecido el interés
en la síntesis de materiales que puedan sustituir a los
plásticos convencionales y que adicionalmente presenten
una alta biodegradabilidad y baja toxicidad, como los
polihidroxialcanoatos (PHA), particularmente, el poli
(3-hidroxibutirato) (P3HB). Este es un poliéster natural de
origen bacteriano con características mecánicas y químicas
prometedoras para la fabricación de empaques, como sus
propiedades de barrera y su resistencia a la degradación

138
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

hídrica. Aun así, características como su fragilidad, L con un volumen de trabajo de 70L. Para los procesos de
degradación térmica y costo de producción deben ser extracción y purificación se utilizó SDS al 20% en agua y
evaluados y optimizados para que éste pueda competir en una mezcla 1:1 v/v de cloroformo e hipoclorito de sodio,
el mercado con los plásticos sintéticos. ambos de grado analítico. Las mezclas con plastificante se
realizaron con PEG (Poli etilenglicol) de peso molecular
En el Instituto de Biotecnología de la Universidad 400.
Nacional se han desarrollado trabajos de producción de
polihidroxialcanoatos a partir de cepas aisladas de suelos Micro filtración y digestión
colombianos, las cuales fueron evaluadas desde el punto de
vista microbiológico y operacional en reactores piloto. De Esta etapa se desarrolló al finalizar la fermentación
todas ellas, se seleccionó la cepa Burkholderia cepacia 2G57 con el propósito de concentrar y obtener el biopolímero
que Pósteriormente se modificó genéticamente para generar en solución. La concentración de biomasa se realizó en
la cepa hiperproductora de polímero B. cepacia B27 (Méndez una unidad de micro filtración, donde esta es concentrada
et al., 2015). Se han realizado estudios para establecer las y mezclada nuevamente con el alimento formando un
condiciones de fermentación a una escalas de 7L, 100L y sistema cerrado. El permeado se recolectó en un recipiente
2000L (Méndez et al., 2015). Para las fermentaciones a 7 L para su Pósterior disposición. Pósteriormente, el producto
y 100 L se han probado diferentes técnicas de extracción y diluyó en agua hasta su volumen antes de filtración, se agitó
purificación del PHA y se han hecho mezclas con diferentes para homogeneizar el concentrado y se filtró nuevamente.
plastificantes para mejorar las propiedades mecánicas del Se realizaron 3 lavados y se almacenó finalmente a 4°C.
polímero (Suárez et al., 2015).
Para el proceso de digestión, se evaluaron dos
En este trabajo se probaron 3 tipos de digestión métodos:
química diferentes cuyo objetivo principal era extraer el
polímero de la matriz celular, digestión ácida con ácido Digestión con SDS: la solución de PHA se calentó
sulfúrico, digestión alcalina con hidróxido de sodio y hasta 80°C con agitación constante, se adicionó la solución
digestión con el tenso activo SDS (Sodio Dodecilsulfato). La SDS (20% p/v) utilizando 0.55mL de solución SDS por 1 g
digestión ácida y la digestión con SDS mostraron el mejor de biomasa. La reacción de digestión se llevó a cabo en 1
rendimiento. Una vez hecha la digestión se deben separar hora y luego se almacenó a 4°C, se descartó el sobrenadante
la biomasa y demás residuos del proceso, para esto se han y se centrifugó a 6000 rpm por 10 minutos realizando tres
utilizado técnicas como micro filtración, centrifugación y diluciones con agua [2].
recuperación con solventes (cloroformo y ácido acético).
Aunque se han logrado avances importantes, aún no hay Digestión cloroformo – hipoclorito de sodio (NaClO):
un protocolo establecido de extracción y purificación se realizó una mezcla de NaClO (5% v/v) y cloroformo
que permita obtener un polímero de alta calidad del en una relación 1:1 v/v, teniendo en cuenta que por cada
fermentador de 100 L. gramo de biomasa se adicionaron 100mL de mezcla. La
mezcla de los tres componentes se mantuvo a 30°C y 220
Una vez purificado el polímero, se hicieron varias rpm durante 1 hora. Al finalizar la reacción, se llevó a un
caracterizaciones como calorimetría de barrido diferencial decantador para separar las fases durante 12 horas, siendo
(DSC) y espectrometría infrarroja (FTIR), para corroborar el cloroformo – PHA la fase más densa. La fase orgánica se
que el polímero producido por B. cepacia B27 es un Poli (3 – retiró por evaporación de cloroformo (IBUN, 2015)..
hidroxibutirato) P3HB.
Purificación
La purificación se realizó con solventes. Para el
Parte Experimental cloroformo (grado analítico), se adicionaron 10mL por
gramo de biomasa, luego se agitó a 500 rpm y 30ªC por 40
Materias primas minutos y finalmente se filtró al vacío y se depositó en cajas
de Petri o bandejas de aluminio a temperatura ambiente
Las pruebas descritas a continuación se realizaron
hasta que se volatilizó el cloroformo. Para el ácido acético
con el biopolímero obtenido a partir de la fermentación
se preparó una solución de 0.05 g de biomasa/mL de ácido
realizada por la cepa Burkholdería cepacia B27 con aceite
acético (de grado analítico) y se agitó a 500 rpm y 80ªC por
vegetal como fuente de carbono, en un biorreactor de 100

139
Biopolímeros: 112-168

1 hora; Pósteriormente se filtró al vacío y se depositó en En la figura 1 se puede ver cómo queda una película
cajas de Petri, por último se secó a 80ºC por tres minutos después de la digestión con SDS, la micro filtración, 3
(Anbukarasu, Sauvageau & Elias, 2015). lavados y secado a temperatura ambiente, polímero seco
presenta una coloración marrón y adicionalmente, es
Caracterización por análisis FTIR bastante frágil debido a que el polímero no se encuentra
puro, aún tiene presencia de biomasa.
A una muestra del PHA obtenido se le determina la
vibración de los grupos funcionales gracias a la prueba
FTIR (Espectrometría Infrarroja con Transformada de
Fourier), utilizando un equipo de espectrometría infrarroja
total atenuada que tenga implementado el software para
generar el reporte de resultados. El equipo utilizado fue un
espectrómetro Agilent CARY 630 operado en el rango de
400 a 4000 cm-1.

Mezclas poliméricas P3HB/PEG400


El PEG 400 es el plastificante que se utilizó para las
mezclas con el P3HB, se evaluaron dos métodos diferentes,
Figura 1. Polímero seco en bandeja de aluminio.
el primero es la mezcla líquido – líquido utilizando
una mezcladora de aspas a 200rpm por 15 minutos y Una vez hechos los tratamientos, se tomaron 3
temperatura ambiente, la mezcla luego se sirvió en bandejas muestras diferentes del lote 2, dos en lámina y una en
y se dejó secar por 4 días a 30°C. Adicionalmente, se utilizó polvo y se analizaron utilizando la técnica FTIR (Fourier
el método de “solvent casting” en el cuál se disolvió el P3HB transforma tión infra red spectroscopy) obteniendo un
en polvo y el PEG 400 en cloroformo a 30°C con agitación índice de cristalinidad muy similar al de la muestra
magnética a 150 rpm por 10 minutos, luego se filtró con una comercial (IC comercial: 0.387, IC polvo: 0.416), siendo 1724 cm-1
bomba de vacío y se secó a temperatura ambiente en cajas el ancho de banda representativo del P3HB (Bagheriasl,
de Petri hasta que se evaporó todo el solvente y se formó la 2013).
película polimérica.
Aquellos materiales que no tenían filtración ni
centrifugación (Lotes 3, 4 y 5) presentaron una calidad
bastante baja después del secado, no se formaban películas
Resultados y discusiones continuas y quedaba un polvo bastante oscuro. Esto quiere
decir que los procesos de centrifugación y micro filtración
Tratamiento Inicial son de vital importancia para obtener un material de buena
calidad.
Tabla 1: Condiciones de las fermentaciones y sus
Pósteriores tratamientos
Purificación con solvente
En la (tabla 1) se pueden ver las condiciones a las que
Se muestran dos películas poliméricas, una purificada
se llevaron a cabo las fermentaciones de las que se extrajo
con ácido acético y otra purificada con cloroformo en la
el material y los respectivos tratamientos que se realizaron
figura 2.
después de extraer el caldo de fermentación del reactor.

Figura 2. (Izq) P3HB extraído con ácido acético. (Der) P3HB


extraído con cloroformo.

140
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

La purificación con cloroformo tiene un mejor El rendimiento de la purificación con cloroformo


rendimiento, pues del polvo que se obtiene después de los es mejor que el de la purificación con ácido acético, sin
tratamientos mencionados anteriormente se logró extraer embargo, la purificación con ácido acético le da una
un 44% de polímero, mientras que con el ácido acético solo
propiedad muy interesante al material y es su translucidez
se pudo extraer un 29%. Sin embargo, la purificación con
ácido acético muestra propiedades bastante interesantes, la cual le puede otorgar un valor agregado.
pues las películas obtenidas son translucidas mientras
Las mezclas P3HB/PEG400 al 5% son las que después
que las obtenidas con el cloroformo son bastante opacas
lo que podría significar que la cristalinidad del polímero de un análisis cualitativo mostraron la mejor apariencia y
se ve afectada por el solvente utilizado en la purificación, propiedades mecánicas, sin embargo, no le dan la calidad
más cristalino para el ácido acético y más amorfo para el suficiente al material para que se pueda comercializar.
cloroformo.

Mezclas poliméricas
Referencias
Se evaluaron 3 concentraciones de PEG 400 diferentes
para la elaboración de las mezclas poliméricas, 5%, 10% Anbukarasu, P., Sauvageau, D., & Elias,
y 20% en peso para obtener 1.7 g de mezcla en cada uno A. (2015). Tuning the properties of
de los casos. A continuación se muestra en la figura 3 las polyhydroxybutyrate films using acetic acid
películas obtenidas. via solvent casting. Scientific Reports, 5(1).
http://dx.doi.org/10.1038/srep17884

Bagheriasl, S. (2013). Development and


characterisation of polyhydroxybutyrate
from selected bacterial species (Doctoral
dissertation, University of Birmingham).
Figura 3. (Der.) P3HB/PEG 5%, (Cent.) P3HB/PEG 10%, (Izq.)
P3HB/PEG 20%.
IBUN, 2015. Uso de plásticos verdes
Todas las películas de las mezclas mostraron mayor (polihidroxialcanoatos) para la fabricación
flexibilidad que aquellas hechas solo con el polímero rentable de empaques completamente
(figura 3), sin embargo, aquellas hechas utilizando solo un biodegradables requeridos en la Industria.
5% de PEG400 fueron las mejores después de un análisis Bogotá D.C.
cualitativo. Las películas obtenidas con 10% y 20% de
PEG400 eran más frágiles y se rompían fácilmente al Méndez et al., (2015). Modeling of
sacarlas de la caja de Petri. Polyhydroxyalkanoates production
considering efficiency on Metabolic Processes
depending on substrates availability. Roma.
Conclusiones
Suárez et al., (2015). Evaluación del agente detergente
Aunque la digestión del material con SDS funciona
dodecil-sulfato sódico (SDS) para la
muy bien para extraer el material de las células, debe ir
acompañada de micro filtración y/o lavados para asegurar recuperación de biopolímeros tipo PHAs.
un material de buena calidad. Bogotá.

141
Biopolímeros: 112-168

Análisis térmico y reométrico del almidón


Termoplástico a base de papa y achira
Modalidad: Póster

Resumen
En este trabajo se presenta la evaluación de algunas
propiedades físicas para almidones de papa y achira con
glicerol y sorbitol como agentes plastificantes, empleando
diferentes concentraciones para el proceso de extrusión
Omar Hernán Ossa1 doble husillo. Para el estudio se utilizaron técnicas de
Carolina Caicedo1* caracterización como: calorimetría diferencial de barrido,
Lina Marcela Crespo1
Hevert de la Cruz1
análisis termogravimétrico y análisis reométrico de torque,
Héctor González1 con el fin de encontrar las mejores propiedades para la
Andres Mosquera1 elaboración de películas plásticas con propiedades térmicas
y reométricas controladas. Los resultados obtenidos en el
reómetro de torque mostraron que los almidones mezclados
con glicerol, mantienen un comportamiento característico
de un material termoplástico estable, mientras que las
mezclas de almidón con sorbitol presentaron variación
asociadas a ruido en las curvas de torque. Por otro lado,
1
Grupo de investigación en desarrollo el análisis térmico permitió seleccionar las composiciones
de materiales y productos, Centro de
Asistencia Técnica a la Industria - ASTIN, más estables considerando la temperatura de degradación
SENA. Complejo Salomia, Calle 52 N° 2 Bis frente a la perdida en peso y disminución de cristalinidad
- 15, Cali, Colombia. *Correo: ccaicedo60@
misena.edu.co; [email protected] de acuerdo con la entalpía de gelatinización.

Palabras claves: Plastificantes, Reometrías de torque, análisis


térmico, almidón termoplástico.

Introducción
En los últimos años, los polímeros biodegradables
han surgido como una gran alternativa al uso de materiales
derivados del petróleo (Akrami, Ghasemi, Azizi, Karrabi,
& Seyedabadi, 2016). El gobierno Colombiano a través del
ministerio de Medio Ambiente y Desarrollo sostenible emitió
la Resolución 0668 del 28 de abril de 2016 que promueve
la cultura del no uso de bolsas de tamaño reducido, es
pertinente la búsqueda de materiales biodegradables como
alternativas a los materiales plásticos convencionales,
específicamente en la elaboración de empaques de corta
duración. Actualmente existen materiales biopolímericos
obtenidos a partir de almidones, con propiedades idóneas
para ser transformados por procesos convencionales lo
cual genera ventajas para la sustitución de polímeros

142
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

sintéticos debido a su bajo costo y disponibilidad (Mendes, Resultados


et al, 2016), pero estos productos aun presentan deficiencias
en su desempeño como producto final, específicamente en Análisis reométrico: Las mezclas con contenido ≥35%
ambientes con alta humedad. La obtención del material, de sorbitol presentaron incremento irregular de presión
requiere un extrusor de doble husillo para su modificación y efecto de espumado de forma temporal, se observó
y por lo tanto obtención de almidones termoplásticos los separación de los componentes al finalizar el proceso
cuales se consideran como biopolímeros (Quiao, 2012). de mezcla en el reómetro. Las Figuras 1A y 1B muestran
curvas de Torque (Nm) vs Tiempo (min) del proceso de
mezclado efectuado en el Reómetro para las mezclas de
los diferentes almidones con sorbitol donde muestran
Parte Experimental
incremento de irregularidad con un torque ruidoso y muy
alto, evidenciando baja interacción entre el plastificante con
Materiales los almidónes bajo las condiciones establecidas y dificultad
Almidón de papa y achira, proveniente de una en la minimización del tamaño de partícula. Este fenómeno
industria alimenticia de una fuente local. Glicerina y no ocurre en las muestras procesadas con glicerol, Figuras
Sorbitol CAS grado analítico MH laboratorios. 1C y 1D.

De acuerdo con modelo experimental de mezclas de


dos componentes y dos variables de proceso se efectuaron
mezclas entre 60% y 70% de almidones y entre 30 y 40% de
plastificantes, como se puede observar en la tabla 1.

Figura 1. Reograma de las mezclas de almidones y plastificantes: A)


Papa-Sorbitol.; B) Achira Sorbitol. C) Achira glicerol. D) Papa Glicerol

En general, se puede observar que a medida que


incrementa el porcentaje de plastificante el valor de torque
Caracterización disminuye. Asimismo, estos valores de energía requerida
para el proceso en muestras de almidón de Papa superaron
Análisis Termogravimétrico y Calorimetría
en promedio el 100% el consumo respecto a las muestras
Diferencial de Barrido: Este análisis se realizó en un equipo
de almidón de achira, siendo el consumo energético
METTLER TOLEDO TGA/DSC 1, modelo STARe System.
directamente proporcional a los valores de torque.
En presencia de una atmosfera de nitrógeno para un rango
de temperatura desde la temperatura ambiente hasta 300 Análisis Térmico: Los resultados obtenidos del
°C, con una velocidad de calentamiento de 10 °C/min. análisis térmico se presentan en las Tablas 2 y 3 de los
diferentes grupos de muestras almidón:plastificante.
Análisis por Reométria de Torque: Este proceso se
Los valores correspondientes a la degradación térmica
realizó en un equipo Polylab OS 7 kW con módulo Haake
(Tmáx) del material oscilaron entre 270,9 y 252,4 °C. No
Rheomix 600 OS, de la marca Thermo Scientific con los
obstante, es importante mencionar que la pérdida de
siguientes parámetros de trabajo: Rotores Roller, Volumen
masa a la temperatura máxima de degradación antes
de llenado 70% de la cámara de 120 cm3, Temperatura de
reportada no favoreció las muestras con mayor cantidad
trabajo 130 °C, velocidad de rotación 100 rpm y tiempo de
de glicerol en almidón de papa y achira indicadas (*) en
ensayo 10 minutos.

143
Biopolímeros: 112-168

las tablas. Las temperaturas de gelatinización (Tpg) se Conclusiones


mantuvieron alrededor de 60 °C, mientras que las entalpias
(ΔHg) variaron significativamente entre 4,4 J/g y 19,2 J/g, Los resultados térmicos mostraron ser contundentes
debido a la interacción que logro el plastificante en el para la selección de componentes en el desarrollo de
desarrollo de la mezcla. Lo anterior, se puede explicar con almidón termoplástico, las mezclas almidón:glicerol TPS 2
el logro alcanzado al destruir la cristalinidad de los sólidos (65:35) y TPS 11 (70:30); así como, almidón:sorbitol TPS 6
granulares del almidón (Pineda-Gómez, Coral, Arciniegas, (62,5:37,5), TPS 8 (67,5:32,5), TPS 12 (60:40), TPS 16 (70:30)
Rorales-Rivera & Rodríguez García, 2010); de esta forma y TPS 17 (67,5:32,5), evidencian un comportamiento estable
las estructuras amorfas presentan menor energías y esto y funcional debido a los valores mínimos reflejados en
es un buen criterio de selección por que se asocia con la perdida del masa en la degradación y entalpias en el rango
fluencia que deberá presentar el producto termoplástico en de gelatinización, respectivamente. Por otro lado, al evaluar
la transformación. el comportamiento reométrico de estas muestras se decide
Tabla 2. Resultados obtenidos en el TGA y DSC para muestras eliminar las composiciones TPS 8, TPS 11, TPS 12 y TPS 16
almidón:glicerol. por altos valores en el torque, ruido e irregulares debido a
Pérdida de heterogeneidad en la muestra. Se propone realizar análisis
MUESTRAS Tmáx Tpg ΔHg
masa a Tmáx mecánicos a las muestras TPS 2, TPS 6 y TPS 17. Finalmente,
Almidón:Glicerol (°C) (°C) (J/g)
(%) es necesario realizar proceso de extrusión reactiva para
Fuente: Papa         modificar almidón por condensación con ácidos alifáticos
TPS 4 (60:40) 263,6 36,3* 59,5 10,3 que co-ayuden a minimizar interacción con humedad.
TPS 10 (62,5:37,5) 264,3 29,8* 58,4 15
TPS 2 (65:35) 259,2 19,1 56,8 8,2
TPS 18 (67,5:32,5) 259,8 19,2 56,2 19,2 Agradecimiento
TPS 13 (70:30) 261,1 20,2 59,5 10,5
Este trabajo fue desarrollado gracias al apoyo
Fuente: Achira        
del Centro Astin, SENA y grupo de investigación en
TPS 15 (60:40) 263,8 30,4* 61,5 11,8
desarrollo de materiales y productos (GIDEMP), así como
TPS 3 (62,5:37,5) 265,7 27,3* 65,2 12,4 al departamento de Biotecnología del Tecnoparque Nodo
TPS 14 (65:35) 270,9 29,3* 56,8 14,2 Cali.
TPS 20 (67,5:32,5) 267,6 30,9* 59,6 17,6
TPS 11 (70:30) 269,3 10,6 63,2 4,4

Tabla 3. Resultados obtenidos en el TGA y DSC


Referencias
para muestras almidón:sorbitol.
Akrami, M., Ghasemi, I., Azizi, H., Karrabi, M., &
Pérdida de
MUESTRAS Tmáx ΔHg Seyedabadi, M. (2016). A new approach
masa a Tmáx Tpg
Almidón:Sorbitol (°C) (J/g) in compatibilization of the poly (lactic
(%)
Fuente: Papa acid)/thermoplastic starch (PLA/TPS)
TPS 9 (60:40) 255,6 8,0 12,3
blends. Carbohydrate polymers, 144, 254-262.
TPS 6 (62,5:37,5) 252,4 8,6 6,7 Mendes, J. F., Paschoalin, R. T., Carmona, V. B., Neto,
TPS 19 (65:35) 256,1 8,7 11,3 A. R. S., Marques, A. C. P., Marconcini, J.
TPS 17 (67,5:32,5) 263,6 6,9 8,9 M., ... & Oliveira, J. E. (2016). Biodegradable
TPS 1 (70:30) 256,7 21,8* 13,0 polymer blends based on corn starch
Fuente: Achira and thermoplastic chitosan processed by
extrusion.  Carbohydrate polymers,  137, 452-
TPS 12 (60:40) 256,6 5,0 7,1
458.
TPS 5 (62,5:37,5) 268,6 14,3 16,2
TPS 7 (65:35) 268,3 9,1 12,6 Qiao, D., Zou, W., Liu, X., Yu, L., Chen, L., Liu, H.,
TPS 8 (67,5:32,5) 268,2 10,1 8,6 & Zhang, N. (2012). Starch modification
TPS 16 (70:30) 261,3 13,7 6,6 using a twin-roll mixer as a reactor. Starch-
Stärke, 64(10), 821-825.

144
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

Pineda-Gómez, P., Coral, D. F., Arciniegas, M. L., del almidón de maíz: estudio por
Rorales-Rivera, A., & Rodríguez García, M. calorimetría diferencial de barrido. Ingeniería
E. (2010). Papel del agua en la gelatinización y ciencia, 6(11).

145
Biopolímeros: 112-168

Caracterización de materias primas de


la cadena de suministro de plásticos
reciclados
Modalidad: Póster

Resumen
Se desarrolló una base de datos a partir de la
caracterización de 51 productos plásticos reciclados que
componen lotes de materias primas para la fabricación
Nadja Marcela Gomez Revelo1,2
de perfiles plásticos extruidos. La caracterización de
Carlos Mario Gomez Acosta1 cada material plástico se llevó a cabo por medio de
Fernando Luna Vera2 espectroscopía Raman y se identificó el tipo de polímero
presente en la muestra por medio de la base de datos
HR-FT-Raman Polymer Library, restringiendo el número
de componentes a dos, las cuales permitieran obtener
coincidencias superiores al 80% con el espectro original.
La mayoría de los materiales estudiados fueron empaques
plásticos post-industriales cuyos componentes primarios
resultaron ser 60,78 % polietileno, 25,49 % polipropileno y
polietilentereftalato con un 5,88 %. También se encontraron
1
Layco S.A.S, Diagonal 21 No TV 30-91, Cali, componentes secundarios como poli-isobutil metacrilato
Colombia.
y copolímero de etileno/propileno el cual se encontró en
1
Grupo de Investigación en desarrollo
proporciones de hasta el 25% en determinados empaques.
tecnológico e innovación industrial, Balabs La base de datos desarrollada puede ser usada como
S.A.S, Cali Colombia, [email protected]. herramienta para separar empaques que contienen resinas
de la misma clase, con lo cual se espera mejorar la calidad
del producto ya que entre menor sea la mezcla de polímeros
incompatibles, implica mejores propiedades mecánicas del
producto final.

Palabras claves: reciclaje secundario, extrusión, raman,


residuos post-industriales, madera plástica

Introducción
El reciclaje secundario es usado como alternativa a
la gestión de residuos plásticos de origen postindustrial y
postconsumo. Este tipo de reciclaje usa desechos plásticos
para la fabricación de nuevos productos, usualmente
conformados por extrusión e inyección. Por ejemplo,
listones y perfiles plásticos obtenidos por intrusión en
moldes, los cuales pueden ser configurados en multitud
de productos como pisos, pérgolas, juegos infantiles
etc. A pesar de que este tipo de reciclaje permite usar

146
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

mezclas de polímeros para ser procesados, es claro que la FT raman Polymer library con el objeto de identificar los
calidad de los productos plásticos reciclados está en parte componentes de cada espectro. Se uso como criterio de
determinada por la pureza de la materia prima que se usa selección de componentes que la suma de éstos explicara
para su fabricación. Por ejemplo, cuando se usan mezclas al menos el 80% del espectro original y que el número de
de polímeros no se puede garantizar la plastificación de componentes no fuera superior a 3.
todos los componentes en un único y estandarizado rango
de temperaturas. Esto hace que con frecuencia aumente el Configuración de la base de datos
uso de energía para lograr las temperaturas que pongan a la
masa de trabajo en un correcto estado de fluidez. Así mismo, Con los espectros colectados, el estimado de
durante el enfriamiento, el comportamiento de una mezcla composición y registro fotográfico de cada muestra, se
de polímeros tiende a ser heterogéneo presentándose por construyó una base de datos en el software Excel™, sobre
ejemplo cristalización de ciertos polímeros dentro de fases la cual se puede tener acceso a toda la información de cada
de otros que aún permanecen en estado fluido. Por lo tanto, una de las 51 muestras colectadas.
es importante poder lograr una separación eficiente de las
materias primas usadas para la fabricación de productos
plásticos reciclados, de forma que se pueda garantizar que Resultados y discusiones
en las mezclas de trabajo se obtiene una misma familia de
polímeros, aunque provenientes de diversas fuentes, como Los resultados obtenidos de registro gráfico de cada
empaques y películas flexibles. En este trabajo se describe muestra, espectro raman y estimado de la composición
el proceso de generación de una base de datos que reúne permitieron obtener la base de datos desde la cual el
los resultados de caracterizar parte del efluente de residuos encargado del proceso de aglutinación puede tomar la
plásticos post-industriales que se usan como materia prima decisión sobre cuáles materiales en existencia en la bodega
para procesos de transformación en una empresa dedicada de almacenaje de materias primas, pueden mezclarse entre
a la fabricación de productos como estibas plásticas para sí para evitar la mezcla entre polímeros incompatibles tales
piso, rack, extrafuertes, entre otros. La base de datos como PE y PP. La Figura 1 muestra la interfase gráfica
pretende ser una herramienta para la eficiente selección de de la base de datos. Se aprecia que un hipervínculo en el
materiales poliméricos de la misma clase, antes del proceso nombre de la muestra arroja una fotografía del mismo,
de aglutinación, el cual alimenta directamente los procesos de esta forma un operario por ejemplo, puede identificar
de conformación de productos plásticos. (Vilaplana & claramente el empaque. En la misma fila de cada muestra
Karlsson, 2008) se encuentra el valor de % de coincidencia del espectro
y los materiales con mayor probabilidad de componer
mayoritariamente la muestra. En el extremo derecho se
Parte Experimental puede acceder directamente a un registro correspondiente
al espectro raman de la muestra.
Muestreo de Materiales
Se tomaron muestras de empaques y películas usados
para el proceso de aglutinado directamente de la zona de
descarga de material. Se realizó un muestreo durante 5 días
y durante los turnos de mañana y tarde hasta completar un
total de 51 muestras.

Análisis por medio de espectroscopía


raman
Cada muestra fue cortada en el tamaño adecuado
para ser analizada por medio de espectroscopía raman
(Thermo Scientific DRX), usando un láser 700 nm y tiempo
de muestreo de 20 segundos. Cada uno de los espectros
Figura 1. Interfase gráfica de base de datos desarrollada.
producidos fueron cotejados con la base de datos HR-

147
Biopolímeros: 112-168

Esta metodología de caracterización permitió tener Conclusiones


una aproximación al tipo de resinas que llegan como
materias primas al proceso de conformación de listones de Se desarrolló una base de datos que sirve como
madera herramienta de decisión para la planta de producción
de esta empresa, por medio de la cual en el proceso de
Plástica. Los resultados mostraron que los aglutinado se pueden tomar decisiones informadas acerca
componentes primarios en todos los empaques estudiados, de cuáles empaques mezclar, de forma que combine
corresponden principalmente a polietileno (PE) y aquellos que pertenecen exclusivamente a una única
polipropileno (PP) con pequeños porcentajes de PET, como familia de polímeros. El análisis de la composición del flujo
se muestra en la Figura 2. de materiales que llega comomateria prima al proceso de
reciclado permitió esclarecer que la gran mayoría (62%)
corresponde con polietilenos y polipropilenos (26%).

Agradecimientos
Agradecemos a la red Tecnoparque nodo Cali y al
SENA por la colaboración y apoyo.

Referencias.
Vilaplana, F., & Karlsson, S. (2008). Macromol. Mater.
Eng. 4/2008. Macromolecular Materials And
Engineering, 293(4), 249-249. doi: http://
Figura 2. Composición porcentual de polímeros presentes en dx.doi.org/10.1002/mame.200890006
empaques usados como materias primas en proceso de aglutinado.

También se encontró que existen componentes


secundarios los cuales están asociados con aditivos usados
como compatibilizantes entre polímeros, por ejemplo, el
copolímero etileno/propileno que representa el 30% de
esta fracción secundaria, copolímeros de alcohol vinílico/
butiral, y butil metacrilato/ isobutil metacrilato quienes
en conjunto representan el 20% de la misma fracción
secundaria.

148
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

Conservación de uchuva (PHYSALIS


PERUVIANA) mediantes la aplicación de
un recubrimiento a base de Quistosano
y Áloe Vera, utilizando el métodos de
aspersión
Modalidad: Video

Ana Muñoz1
Angie Barbosa2
Resumen
Daniela Bustos3
Yenifer Ramirez4 El fin principal de esta investigación fue determinar
Yesenia Vásquez5
Jaqueline García6
la vida útil de la uchuva por efecto de la aplicación de un
Marcelo guancha7 recubrimiento a base de quitosano y áloe vera utilizando
Kamel Hernández8 el método de aspersión. Se empleó la Norma Técnica
Kevin Buchelli9
Flor Navia10 Colombiana (NTC 4580) como base para comparar las
Yenifer Narvaez11 características físicas de las uchuvas, teniendo como
indicadores de deterioro: la pérdida de peso, carotenoides
totales e índice de color. Las condiciones de almacenamiento
bajo las cuales se mantuvieron las muestras evaluadas
fueron dos: bajo refrigeración (4°C) y a temperatura
1
Servicio Nacional de Aprendizaje (SENA),
Centro de Asistencia Técnica a la Industria ambiente de la ciudad de Cali (28°C), durante un periodo
(ASTIN), Complejo Salomia , Calle 52 N° 2 de 21 y 6 días, respectivamente. La evaluación se realizó
Bis - 15 Salomia, Cali, Colombia. Correo:
[email protected] mediante cuatro muestreos para cada temperatura y los
resultados obtenidos se usaron para definir la cinética de
deterioro. Otras variables evaluadas como pH, acidez e
índice de madurez no mostraron variaciones significativas
a un nivel de significancia p < 0,05. Finalmente, el
modelamiento cinético para la pérdida de peso presentó
un incremento de 1 día para las muestras almacenadas
a temperatura ambiente y de 2 días para las muestras
refrigeradas a 4°C.

Palabras claves: Recubrimiento; vida útil; uchuva; áloe vera;


quitosano.

Introducción
La uchuva (Physalis peruviana l.) es una fruta tropical
nativa de la región andina, se caracteriza porque sus frutos
están envueltos por un cáliz o capacho (Caballero, Ortiz,
Maldonado, & Rivera, 2011), Es una de las frutas exóticas
más prometedoras debido a su composición nutricional;
esta se exporta en fresco a Europa con el cáliz debido a que
este incrementa su vida útil (Carvalho, Villaño, Moreno,

149
Biopolímeros: 112-168

Serrano & Valero, 2015), sin embargo, el cáliz dificulta su Parte Experimental
transporte, manipulación, conteo y exhibición (Balaguera-
Lopez, Martínez & Herrera-Arévalo, 2014). En Colombia Se utilizó quitosano comercial, gel mucilaginoso
y EE.UU se comercializa el fruto sin el cáliz lo que genera extraído la penca de sábila (Aloe barbadensis miller)
una disminución del periodo de vida útil debido a que se adquiridos en un supermercado, las cuales se lavaron y
acelera el proceso de maduración, la producción de etileno, desinfectaron con hipoclorito de sodio (100 mg/L) y se
pérdida de peso y se incrementa el índice de madurez estabilizó. Se utilizó glicerol como plastificante y vinagre
(Balaguera-Lopez, Martínez & Herrera-Arévalo, 2014). Se grado alimenticio. La uchuva (Physalis peruviana l.)
hace necesario buscar alternativas que permitan reducir los evaluada presentó diámetro aproximado de 2,5 cm (con
procesos de degradación para incrementar la vida útil y peso entre 4 a 5 g) obtenida de una finca del municipio
favorecer la comercialización; una de ellas es la aplicación de Silvia (Cauca), estas se desinfectaron con hipoclorito
de recubrimientos sobre la superficie de las frutas, los de sodio (100 mg/L) y se lavaron con agua destilada,
cuales proporcionan una barrera que permite disminuir la procediendo a su secado a TA y se almacenaron a 4°C y
velocidad de intercambio de oxígeno, dióxido de carbono TA de Cali.
y agua, así como la protección contra agentes microbianos
(Andrade, Skurtys & Osorio, 2012). Para cada ensayo se seleccionaron lotes de 400
uchuvas. A 200 unidades se les aplicó el recubrimiento con
En este trabajo se usó el quitosano como alternativa un aerógrafo metálico previamente esterilizado acoplado
para obtener recubrimientos debido a sus propiedades a un compresor de aire, el tamaño de la boquilla fue de
antifúngicas y antimicrobianas, su característica de ser 0,5mm, y se mantuvo una distancia aproximada de 40 cm
comestible y su perfil no tóxico. Los recubrimientos de entre la boquilla y el producto, quedando las restantes (200
quitosano tienen una permeabilidad selectiva a los gases unidades como control – sin recubrimiento). Las muestras
(CO2 y O2) y una alta permeabilidad al vapor de agua, se almacenaron en bandejas, cada una con 25 unidades.
lo que limita su uso en alimentos con alto contenido de Se llevaron a refrigeración y se mantuvieron almacenadas
humedad (Elsabee & Abdou, 2013). Para mejorar las durante 21 días a 4°C, la misma cantidad (CR y SR) se dejó
propiedades de barrera de recubrimientos a base de almacenada a 28°C (temperatura promedio de la ciudad
quitosano, generalmente se utiliza en mezcla con otros de Cali) durante 8 días. Los parámetros fisicoquímicos se
hidrocoloides como los constituyentes del gel de Áloe vera determinaron cada 7 días para las muestras refrigeradas,
(Sepulcre, Benítez, Achaerandio & Pujol, 2015). cada 2 días para las muestras almacenadas a temperatura
ambiente. La pérdida de peso se realizó mediante el uso
El desempeño del recubrimiento depende de su de una balanza analítica, el contenido de carotenoides con
espesor y homogeneidad, razón por la cual el método de un espectrofotómetro UV-vis, para los parámetros de color
aspersión es la técnica más adecuada, ya que permite una un colorímetro Minolta CR-400, lo sólidos solubles con un
distribución uniforme de la solución sobre la superficie del refractómetro digital Atago PR-101 y el pH con un pH-
alimento y un control del espesor (Andrade, Skurtys & metro de mesa.
Osorio, 2012).

Es así como en este trabajo se evaluó el efecto del uso


de recubrimiento de quitosano y Áloe vera como se observa Resultados y discusiones
en la Figura 1 aplicado por el método de aspersión, sobre
el cambio de color, carotenoides totales, pH, acidez total, Dentro de los resultados más relevante se encontró
contenido de sólidos solubles y pérdida de peso en uchuva que el pH, %Acidez, °Brix e IM no se mostraron diferencias
durante el almacenamiento a temperatura ambiente significativas a (P<0,05) durante el almacenamiento y no se
(TA~28°C) y en refrigeración (4°C). observaron diferencias entre los tratamientos (CR y SR). Es
decir que el recubrimiento no es un factor que influye sobre
el pH, acidez, °Brix e IM.

El modelamiento cinético se realizó con el porcentaje


de pérdida de peso, carotenoides totales e índice de color
(IC). Para determinar el modelo cinético de cada uno de
los parámetros de estudio, se evaluaron modelos de cero,
Figura 1. Estructura quitosano (derecha) y Áloe vera (izquierda)
primero y segundo orden. Con respecto al porcentaje de

150
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

pérdida de peso no se observaron cambios a un nivel de Tabla 2. Parámetros modelamiento cinético


significancia de p<0,05 durante el almacenamiento CR carotenoides totales
y SR a las dos temperaturas de estudio. Sin embargo, los Tratamiento R2 K Tiempo [días]
resultados revelan velocidades superiores de pérdida de CR 1,0000 26,74 1,30
TA
peso para las muestras sin recubrimiento. En la Figura 2 SR 1,0000 34,63 1,00
se muestran los resultados del modelamiento cinético de CR 0,9998 1,28 27,19
orden cero es el que mejor se ajusta a los datos debido a que 4°C
SR 0,8238 2,48 13,97
presenta los coeficientes de regresión más altos (R2>0,90),
es decir que presenta una velocidad de pérdida de peso
Tabla 3. Parámetros modelamiento cinético IC
constante.
Tratamiento R2 K Tiempo [días]
CR 0,9783 3,227 4,03
TA
SR 1,0000 6,419 2,03
CR 0,9998 0,715 18,19
4°C
SR 0,8238 4,293 3,03

Conclusiones
La aplicación de recubrimiento a base de quitosano
y áloe vera en uchuva en las condiciones de este trabajo,
Figura 2. Variación de pérdida de peso en el tiempo para uchuva permite incrementar la conservación de carotenoides
De acuerdo con lo reportado por Pinzón y totales, el IC y reduce la velocidad de pérdida de peso, estos
colaboradores cuando las muestras superan pérdidas parámetros se pueden modelar a través de una cinética de
mayores o iguales al 10% del peso desaparece la frescura orden cero.
de frutas y verduras (Pinzón, Reyes, Álvarez-herrera,
Dentro de las variables críticas para determinar el
Leguizamo & Joya, 2015). En la Figura 1 el almacenamiento
tiempo de vida útil en uchuva se encuentra la pérdida de
a 4°C favoreció el incremento de la vida útil de las uchuvas
peso ya que de acuerdo con los resultados de este trabajo
ya que el rango aceptable se mantiene por mayor tiempo
se observa que una pérdida del 10% en peso indica no
en comparación con las muestras almacenadas a TA.
aceptabilidad del producto, aunque las variables como
Además, es evidente el efecto del recubrimiento dado que
carotenoides totales e índice de color se mantengan en los
el rango aceptable se incrementa para las dos temperaturas
rangos establecidos.
de estudio. En la Tabla 1 se muestran los resultados de los
parámetros del modelamiento cinético para el factor de Las propiedades de PH, °Brix, acidez, IM evaluadas
pérdida de peso. no muestran diferencias significativas entre los frutos con y
sin recubrimiento, por tanto no se recomienda usarlas para
evaluar la incidencia del recubrimiento en frutos como la
Tabla 1. Resultados modelamiento cinético de
pérdida de peso uchuva.
Tratamiento R2 K Tiempo [días]
Los resultados del modelamiento cinético no son
CR 0,993 -3,910 2,6 concluyentes por lo que se recomienda para Pósteriores
TA
SR 0,960 -6,049 1,7 investigaciones incrementar el número de mediciones y
CR 0,955 -0,871 11,5 garantizar mayor homogeneidad de las muestras a evaluar.
4°C
SR 0,924 -1,071 9,3

De la misma manera en las tablas 2 y 3 se observan los


Agradecimientos
resultados obtenidos para los parámetros de Contenido de Este trabajo se desarrolló gracias al apoyo del Centro
carotenoides e Índice de Color. Astin-SENA, al Grupo de Investigación en Desarrollo
de Materiales y Productos (GIDEMP) especialmente a

151
Biopolímeros: 112-168

Carolina Caicedo y al Laboratorio de Frutas y Hortalizas de Carvalho, C. P., Villaño, D., Moreno, D., Serrano,
la faculta de Ingeniería y Administración de la Universidad M., & Valero, D. (2015). Alginate Edible
Nacional de Colombia – Sede Palmira por facilitarnos la Coating and Cold Storage for Improving the
realización de los ensayos colorimétricos.
Physicochemical Quality of Cape Gooseberry
(Physalis Peruviana L.). Journal of Food
Science and Nutrition, 1(1), 7.
Referencias
Elsabee, M. Z., & Abdou, E. S. (2013). Chitosan
Andrade, R. D., Skurtys, O., & Osorio, F. A. (2012).
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Atomizing Spray Systems for Application
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4337.2012.00186.x
Pinzón, E. H., Reyes, A. J., Álvarez-herrera, J. G.,
Balaguera-López, H. E., Martínez, C. A., & Herrera- Leguizamo, M. F., & Joya, J. G. (2015).
Arévalo, A. (2014). Papel del cáliz en el
Comportamiento del fruto de uchuva
comportamiento poscosecha de frutos de
uchuva ( Physalis peruviana L.) ecotipo (Physalis peruviana L), bajo diferentes
Colombia. Revista Colombiana de Ciencias temperaturas de almacenamiento. Revista de
Hortícolas, 8(2), 181–191. doi: https://doi. Ciencias Agrícolas, 32(2), 26–35.
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Sepulcre, F., Benítez, S., Achaerandio, I., & Pujol, M.
Caballero P, L.A., Ortiz G, L., Maldonado O, Y.& (2015). LWT - Food Science and Technology
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características físicas de la uchuva (Physalis
edible coatings used in fresh- cut fruits : A
peruviana L.) comercializada en el municipio
de Pamplona. Alimentech Ciencia y case of study with kiwifruit slices. LWT -
Tecnología Alimentaria, 9(1), 49–55. Food Science and Technology, 61, 184–193.
doi: https://doi.org/10.1016/j.lwt.2014.11.036

152
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

Normativa para materiales compostables


según los estándares Internacionales
Modalidad: Comunicación Oral

Para ponernos en contexto, se recordarán algunas


definiciones:

Biodegradación: Descomposición causada por


una actividad biológica, bajo condiciones ambientales
Catalina Álvarez Ramírez1 específicas y que causa un cambio significativo de la
estructura química de un material y dando como resultado
la producción de biomasa, dióxido de carbono y agua entre
otros.

Plástico biodegradable: Un plástico degradable


bajo condiciones ambientales específicas, en las cuales la
degradación resulta de la acción de micro-organismos
que ocurren naturalmente, tales como bacterias, hongos, y
algas. (ASTM D6400–12).

El concepto de biodegradabilidad, en términos


1
Colombiana, Especialista. Instituto de prácticos, es muy general. Si bien un material puede ser
Capactiación e Investigación del Plástico biodegradado, las condiciones físicas y ambientales idóneas
y del Caucho, Medellín, Colombia. Correo:
[email protected] no se dan necesariamente en un período de tiempo igual,
aceptable y útil. Es decir que la conversión en sus elementos
básicos idóneamente debe ocurrir en un período de tiempo
que minimice su impacto en el ambiente y bajo condiciones
controladas. A esto se le llama compostabilidad.

Plásticos oxo-degradables: Esta es una clase de


plásticos que contienen aditivos degradantes, por la acción
de la temperatura, la luz y/o esfuerzos mecánicos. Estos
aditivos se basan en catalizadores químicos que contienen
metales de transición tales como cobalto, manganeso,
hierro, etc., o materiales orgánicos, que pueden causar
fragmentación como resultado de una oxidación química
de las cadenas poliméricas de los polímeros desencadenada
por irradiación ultravioleta o exposición al calor.

Plástico biobasado: El término “biobasado” significa


que el material o producto es (en parte) derivado de la
biomasa (plantas). La biomasa utilizada para los bioplásticos
proviene del maíz, la caña de azúcar o la celulosa.

Compostaje: Un proceso gestionado que controla la


descomposición biológica y la transformación de materiales
biodegradables para producir compost: aquel material

153
Biopolímeros: 112-168

orgánico con contenidos limitados de materia inorgánica 180 días y empleando los métodos de ensayo ASTM D5338,
que puede utilizarse como abono (ASTM D6400–12). ISO 14855-1 o ISO 14855-2.

Plástico compostable: Plástico que sufre degradación Ecotoxicidad (Efecto en las plantas): Los ensayos
por procesos biológicos durante el compostaje para producir de ecotoxicidad incluyen dos pruebas sobre 2 tipos de
dióxido de carbono, agua, compuestos inorgánicos, y plantas diferentes en las que se compara la germinación
biomasa a una velocidad consistente con otros materiales y el crecimiento de la planta entre el blanco de compost
compostables conocidos y sin dejar residuos visibles, (control) y compost que contenga a la muestra. La velocidad
distinguibles o tóxicos.(ASTM D6400–12). de germinación no debe ser menor al 90% comparada con
el control, el ensayo se realiza bajo las directrices 208 OECD
Normatividad y el Anexo E de la EN 13432.

Los estándares empleados para para medir la Características Químicas: El plástico o producto
biodegradabilidad y la compostabilidad de un material deberá tener concentraciones de metales pesados (Cu,
plásticos son: Zn, Ni,Cd, Pb, Hg, Cr, Mo, Se, As) inferiores al 50% de
las prescritas para compost en el país donde se vende el
ASTM D6400–12: Especificación estandarizada para
producto.
plásticos compostables.

EN 13432-2000: Requerimientos para empaques


recuperables a través de compostaje y biogradación. Conclusiones
ISO 17088:2012: Especificaciones para plásticos Los bioplásticos tienen un gran potencial para
compostables
contribuir a la recuperación de materiales, la reducción
El producto terminado debe ser analizado en la de vertederos y el uso de recursos renovables. La
misma forma en que va a ser empleado. concienciación pública generalizada sobre estos materiales
y la infraestructura eficaz para el control riguroso de la
Los plásticos que cumplen con estas regulaciones certificación, la recolección, la separación y el compostaje
tienen las siguientes características (ASTM D6400–12): serán cruciales para obtener estos beneficios en su totalidad.

Desintegración (Degradación Física): Se desintegran Las aplicaciones de los bioplásticos son muy variadas,
rápidamente durante los procesos de compostaje, por pues tienen un amplio uso en agricultura, horticultura,
lo que no se encontrarán grandes fragmentos plásticos textiles, dispositivos médicos, etc., y principalmente en el
al final del proceso y permiten la bio-asimilación y el segmento de empaques: flexibles, rígidos, termoformados,
crecimiento microbiano; al cabo de 12 semanas, el 90 % de
etc.
los fragmentos debe ser menor a 2 mm. El ensayo se realiza
de acuerdo a las Normas ISO 16929 (a escala piloto) o ISO
20200 (simulada en laboratorio).
Referencias
Biodegradación Inherente (Degradación Química):
El 90% del Carbono orgánico de todo el artículo o de cada ASTM D6400–12: Especificación estandarizada para
componente orgánico, que está presente en el material plásticos compostables.
en una concentración superior al 1% (en masa seca), se
convertirá en CO2 al final del período de prueba: máximo E. Bioplastics, “What are bioplastics?,” 2016.

154
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

Tendencias ambientales y económicas


de los plásticos Bio - basados
Modalidad: Comunicación Oral

El contexto de la temática inicia con una breve


definición sobre los materiales biodegradables y No
biodegradables y el ciclo de vida de estos materiales:
iniciando por el material natural, luego pasa a un
tratamiento para extraer el almidón y celulosa, después de
un proceso intermedio se obtiene el material con el que se
fabrican los productos terminados, al finalizar su propósito
Aura Elvira Narváez Agudelo1 como contenedores pasan al proceso de compostaje o
Nidia Karina Mora Londoño2
reciclaje, según la característica del material.

Tendencias ambientales de los plásticos


Bio basados (Tecnología del plástico,
2017)
. Contribuye al crecimiento de la economía agrícola,
impulsando el uso de materiales y partes de los productos
agrícolas no alimenticios. Cada vez resultaran más
1
Colombiana, MSc., Universidad Autónoma
de Occidente. Subdirectora Centro
regulaciones políticas y legales exigiendo un menor
Nacional de Asistencia Técnica a la Inudstria consumo de empaques y envases que no sean amigables
(ASTIN), Servicio Nacional de Aprendizaje con el medio ambiente.
(SENA), Complejo Salomia , Calle 52 N° 2
Bis - 15 Salomia, Cali, Colombia. Correo:
[email protected]. . Se incrementará el uso de PET Bio basado, actualmente se
está utilizando un 30% de material bio basado, al año 2020
2
Colombiana,Esp., Universidad del Valle. se estima que las botellas contaran con un 75% de PET Bio
Profesional en Vigilancia Tecnológica.
Centro Nacional de Asistencia basado y al 2022 serán fabricadas con un 95% de PET Bio
Técnica a la Inudstria (ASTIN), Servicio basado.
Nacional de Aprendizaje (SENA),
Complejo Salomia , Calle 52 N° 2 Bis
- 15 Salomia, Cali, Colombia. Correo: . Quizás otorgue a las empresas la disminución del pago de
[email protected]. impuesto sobre la generación de carbono.

. Un mayor número de empresas en el uso de empaques y


envases a partir de base biológica (Danone, L’Oreal Paris,
Nestlé, Grupo Phoenix, Colgate Palmolive, Avianca, Coca-
Cola, Heinz).

. Se convertirá en una estrategia de marca para atraer


consumidores que comparten esta ideología.

. Exploración de usos y aplicaciones para agregar valor a


productos que ahora existen y desarrollar nuevos fármacos,
alimentos o combustibles.

155
Biopolímeros: 112-168

Tendencias Económicas de los plásticos Manufactura aditiva, Deposición en sustratos metálicos y


Construcción.
Bio basados
La capacidad de la producción mundial de bioplásticos Conclusiones
para el 2019 será de 7,85 millones de toneladas, distribuidos
mayormente en bio basados no biodegradables ver Figura . Culturalmente apropiarse de los conceptos: Plásticos
1 (Aeschelmann & Carus, 2015). biobasados, compostables, biodegradables, ecoamigables.

. Educativo: El SENA debe fortalecer la investigación


en materiales biobasados y crear, con las universidades,
programas de formación con este enfoque (Ejemplo:
Análisis de Biomateriales para la Industria).

. Industrial: Conocer los esfuerzos de países como Brasil


Figura 1. Producción global de Bioplásticos por regiones para el 2019 y México, que han logrado avanzar en la producción a
Fuente: bio-based.eu. Agosto 2017
escala industrial (Braskem), y así aumentar su capacidad
Por regiones, Asia será el mayor productor de
productiva.
bioplásticos con una participación del 80,6%, seguido de
Sur América Figura 2. Otras conclusiones generales del conversatorio:

Se recomienda trabajar en la fabricación de


materiales amigables con el medio ambiente pero que
sean biodegradables principalmente, puesto que el tema
de biocompostable no es un concepto muy maduro en
Colombia.

Figura 2. Capacidad de producción al 2019 No existen una cultura en la sociedad que garantice
Fuente: bio-based.eu. Agosto 2017 una adecuada disposición final de los productos
Por segmentos de mercado, la capacidad de biodegradables y biocompostables.
producción en toneladas para el 2019 de estos materiales,
serán utilizados mayormente en empaques rígidos (5.878 Los grandes fabricantes de materiales biopoolimericos
ton.), seguidos de los flexibles (587 ton.), los textiles (560 le apuestan a materiales que puedan ser reutilizables.
ton), transporte y autopartes (378 ton) (Aeschelmann &
Aun no existe una política clara sobre el rotulado de
Carus, 2015).
envases y empaques con característica biopolimericos y
Se estima que para el año 2020 la participación biocompuestos.
porcentual de los Polímeros biobasados tendrá una mayor
participación en (Aeschelmann & Carus, 2015):
Bibliografía
Empaques rígidos (industria, alimentos y servicios) 40%
Valero-Valdivieso, M. F., Ortegón, y., & Uscategui, y. (2013).
Bienes de consumo 16%, transporte y automóviles 13%,
biopolímeros: avances y perspectivas. dyna, 171-180.
edificios y construcciones 11%, textiles 9%, empaques
flexibles 6%.
Aeschelmann, F., & Carus, M. (2015). Bio based building and
En Colombia se ha trabajado en la obtención de Polymers in the World: capacities, production. Hurth,
biopolímeros a partir de fibras naturales: fique, piña, Germany: Nova institut GmbH.
guadua, bagazo de caña, cascarilla de arroz, madera, estopa
Tecnología del plástico. (20 de Febrero de 2017). temas. Obtenido
de coco, plátano y algunos almidones como la yuca y maíz
de Tecnología del plástico: http://www.plastico.
(Valero-Valdivieso, Ortegón, & Uscategui, 2013).
com/temas/A-pesar-de-dificiles-condiciones-
La aplicación de estos materiales en Colombia se del-mercado,-crece-produccion-de-polimeros-
da principalmente en: Industria Automotriz, Empaques, biobasados+118193?idioma=en

156
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

Obtención de bioaceite vía pirólisis de


Saccharum Officinarum y evaluación
de contenido de compuestos fenólicos
como materia prima para resinas fenol-
formaldehído
Modalidad: Comunicación Oral

Natalia Afanasjeva1 Resumen


Luis Carlos Castillo2
José Hipólito Isaza3
La conversión térmica de la biomasa residual está
recibiendo cada día más la atención de investigadores en
todo el mundo en calidad de una forma alternativa de
obtener combustibles líquidos y gaseosos, pero también
con la opción de usar el bioaceite en la síntesis química,
como fuente de compuestos fenólicos naturales para la
elaboración de resinas fenol-formaldehido y además
materia prima de compuestos con actividades bioactivas
como la capacidad antioxidante. En este trabajo se realizó
el proceso de pirolisis lenta a bajas temperaturas a varios
1
Universidad del Valle, Facultad de Ciencias tipos de bagazo de caña colombiana, de las cuales se
Naturales y Exactas, Depar tamento
de Química, Cali, Colombia, Grupo de obtuvieron las fracciones de bioaceite, biogás y biocoque.
Investigación en contaminación ambiental Las muestras fueron analizadas por TGA, CG, UV-Vis, IR-
por metales y pesticidas (GICAMP). Correo:
[email protected] TF, GC-MS, además se determinó el contenido de fenoles
totales por el método de Folin-Ciocalteu y su capacidad
2
Universidad del Valle, Facultad de Ciencias captadora de radicales libres DPPH. Se evaluó la obtención
Naturales y Exactas, Depar tamento de resinas fenólicas.
de Química, Cali, Colombia, Grupo de
Investigación en contaminación ambiental
por metales y pesticidas (GICAMP). Correo: Palabras claves: Actividad antioxidante, bioaceite, biofenoles,
[email protected] CG-EM, Saccharum Officinarum, pirólisis, IR-TF, Uv-vis.
3
U n i v e r s i d a d d e l V a l l e , Fa c u l t a d
de Ciencias Naturales y Exactas,
Departamento de Química, Cali,
Colombia. Grupo de Investigación en Introducción
productos naturales(GIPNA) Correo:
[email protected] La caña de azúcar, Saccharum Officinarum, se cultiva
en todo el mundo y ha sido considerada como una de
las plantas más significativas en la economía agrícola,
además de ser una materia prima muy prometedora para
la recuperación de sustancias bioactivas (Jose,2015). El
principal subproducto de la industria de la caña de azúcar
es el bagazo, la producción estimada es de 9 millones de
toneladas por año en los ingenios colombianos (Quiroz,
2016). Con el fin de crear un valor agregado para el exceso
de subproducto, se han realizado varios estudios, como
la conversión de bagazo en productos útiles, tales como

157
Biopolímeros: 112-168

combustible(Afanasjeva,2012) y carbón activado por medio descrito por (Isaza et al, 2005) con algunas modificaciones.
del proceso de pirolisis,( Piskorz,1998). Se utilizó ácido gálico (AG) como compuesto estándar.
Brevemente, las muestras de bioaceite fueron diluidas
La pirólisis es una de las tecnologías más usadas en agua (1/100). La solución de lectura se preparó con 1
para la conversión térmica de materia orgánica en otras mL de cada dilución anterior, donde se mezclaron con 0,8
formas de energía o en derivados químicos de una mL del reactivo de Folin-Ciocalteu y 0,2 mL de Na2CO3
manera económica y eco-amigable en el concepto de bio- 20% aforando con agua destilada a un balón de 10 mL.
refineria. Los bioaceites o fracciones líquidas derivados Las soluciones se dejaron en reposo por 90 minutos en
de la pirólisis de biomasa tienen un alto contenido de oscuridad y se midieron la absorbancia en el espectro UV-
compuestos oxigenados, se reportan más de 400 diferentes vis a la longitud de onda de 621 nm frente a un blanco
compuestos entre los cuales se encuentran ácidos, cetonas, preparado de la misma manera (Figura 2). Los resultados
furanos, azúcares y fenoles, los cuales pueden presentar se expresaron como mg equivalentes de AG (EAG) sobre
actividades biológicas muy importantes como antifúngicas, cantidad en gramos de bagazo de caña seco.
antioxidantes, ( Islam,2010) etc. Los compuestos fenólicos
o polifenoles constituyen un amplio grupo de sustancias La capacidad de captación del radical DPPH de cada
químicas, con diferentes estructuras y propiedades muestra de bioaceite se determinó utilizando el método
químicas y actividad biológica, englobando más de 8.000 descrito por (Wang, 2011) con algunas modificaciones. El
compuestos distintos. reactivo DPPH se disolvió en 100 ml de etanol para hacer
la solución madre de DPPH (2 mM). A continuación, 0,1
Los compuestos fenólicos incluyendo flavonoides ml de bioaceite (diluido previamente en etanol) se colocó
y ácidos fenólicos y se encuentran entre las sustancias en un balón de 10 mL con 3 ml de la solución DPPH 0,2
bioactivas más potentes y útiles terapéuticamente mM. Después de enrasar, la muestra se mantuvo en la
proporcionando beneficios para la salud asociados con un oscuridad durante 30 min y se midió la absorbancia de la
menor riesgo de enfermedades crónicas y degenerativas. mezcla a la longitud de onda de 517 nm del espectro de
Muchos de estos efectos se atribuyen a la actividad UV-vis. El etanol con una solución de DPPH es utilizado
antioxidante a los compuestos polifenolicos de origen como solución control, al igual de ser considerado como
vegetal y el bloqueo o eliminación de radicales libres el blanco para comparación. La actividad de eliminación
(Amarowicz, 2010). de radicales de cada fracción DPPH se calcula según la
siguiente ecuación:

Parte experimental
El proceso de pirolisis las muestras de bagazo de
caña procedentes de los departamentos de Valle del Cauca, Donde es la absorbancia de control menos la
Cauca y Santander se realizó a varias temperaturas en absorbancia de muestra de blanco, y es la absorbancia de
un reactor tipo batch del laboratorio de “Química de las la solución de muestra menos absorbancia de muestra de
fracciones pesadas“ de la Universidad del Valle. Se utilizó blanco.
de bagazo seco y molido, y el gas de N2 como medio inerte.
Las muestras de extractos polares de Saccharum Officinarum
Resultados y discusión
fueron analizados por GC-MS y se encontró la presencia de
más de 243 compuestos individuales. Para determinar la Los espectros IR-TF de bioaceite (Figura 1) muestran
temperatura de pirólisis se realizó el análisis térmico (TGA) las bandas características de los grupos – OH (3200-3550 cm-
a las muestras de bagazo. La mayor pérdida de masa de los 1
) para alcoholes y fenoles, y una banda entre 1600-1700 cm-1
bagazos de caña ocurre a las temperaturas desde ~325°C que se atribuye a la vibración de tención del grupo carbonilo
hasta 420°C. –C=O. Los espectros de UV-vis en la Figura 2, muestran una
banda muy característica de grupos fenólicos cerca de 270
Las muestras de bioaceite fueron analizadas por UV-
nm.
Vis, IR-TF, GC-MS.
La longitud de onda de máxima absorción a 621 nm,
El contenido fenólico total de cada muestra de
encontrada a partir de una curva de calibración de AG,
bioaceite, se determinó usando el método de Folin-Ciocalteu
difiere de aquella a 700 nm reportada en la literatura6.

158
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

Se obtuvo un rango lineal entre 0-20 ppm en la curva Conclusiones


de calibración con AG, con un rango óptimo entre 4-18
ppm. La ecuación obtenida por mínimos cuadrados fue Todas las muestras de bioaceite obtenidos vía
y R2 = 0,9981. En la Figura 3 se muestran los resultados conversión térmica de diferentes tipos bagazo de caña
cuantitativos para fenoles totales de las muestras de presentaron una alta concentración de compuestos fenólicos
diferentes bioaceites de pirolisis. (mayor de 50% más). Los principales compuestos fenólicos
identificados en los bioaceites de pirolisis de Saccharum
officinarum son: ácido p-hidroxifenilfosfónico (15,86%),
4-metilfenol (13,17%), p-etilfenol (11,74%), o-hidroxifenól
(pirocatecol) (11,37%), acido 4-hidroxibencenosulfonico,
2-furan-carboxaldehido (furfural) y otros.

Se obtuvo la resina fenol-formaldehído a base de


biofenoles de bio-aceite de bagazo de caña colombiano.

Figura 1. Espectro IR, muestra de bioaceite de bagazo de Cali. Referencias


Afanasjeva, N., González, T. (2012). Obtención y
caracterización de biocombustibles líquidos
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phenol totals in species of Melastomataceae
family, 2005, 27, 75-79.

Islam, M. R., Haniu, H., Islam, M. N., & Uddin, M.


S. (2010). Thermochemical conversion of
Figura 2. Espectro UV-Vis, muestra de bioaceite de bagazo de Cali. sugarcane bagasse into bio-crude oils by
fluidized-bed pyrolysis technology. Journal
of Thermal Science and Technology, 5(1), 11-
23.

Marques, J.C., G., Lino, A. G., Lima, C. F., Colodette,


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straw. Industrial Crops and Products, 77,
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Figura 3. Cuantificación de fenoles totales en diferentes Piskorz, J., Majerski, P., Radlein, D., Scott, D. S., &
muestras de bioaceites.
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159
Biopolímeros: 112-168

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del bagazo de caña de azùcar en el Valle
del Cauca, Colombia. Ingeniería solidaria,
12(20), 133-149.

160
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

Proceso de pirólisis lenta de biopolímeros


naturales
Modalidad: Comunicación Oral

Resumen
Pirolisis es el primer proceso entre los tratamientos
térmicos de biomasa y gobierna la formación de gas de
síntesis para la producción de la electricidad, hidrogeno
Natalia Afanasjeva1 y los combustibles líquidos. La correlación entre las
Robinson Esteban Aristizabal2
Manuel Salvador Palencia3 fracciones obtenidas depende de la relación de contenido
de celulosa, hemicelulosa y lignina.

En este trabajo se presentan los resultados del proceso


de pirolisis lenta a bajas temperaturas (menores de 500°C)
a varios tipos de bagazo de caña colombiana. Se presenta
el balance de masas de las fracciones obtenidas con el
rendimiento de la fracción de bioaceite (~16,1%-19,7%
más.), fracción gaseosa (~42,3%-45,8% más.) y fracción de
coque o biochar (~38%-38,1% más.). Las muestras fueron
analizadas por TGA, CG, IR-TF, GC-MS. Se determinó
1
Universidad del Valle, Facultad de Ciencias
Naturales y Exactas, Depar tamento
el contenido de fenoles en las fracciones de bio-aceite. El
de Química, Cali, Colombia, Grupo contenido fenólico total de la muestra de cada bioaceite,
de Investigación en contaminación se determinó usando el método de Folin-Ciocalteu.
ambiental por metales y pesticidas
(GICAMP), Grupo de investigación en Ciencias Cuantificación de fenoles totales en diferentes muestras de
aplicadas a tecnologías (GI-CAT) Correo: bioaceites dio el resultado entre 400-1200 mg equivalentes
[email protected]
de ácido gálico/g de bagazo de caña. Se realizó la reacción
2
Universidad del Valle, Facultad de Ciencias
de formación de resinas fenol-formaldehído de tipo resol
Naturales y Exactas, Depar tamento en medio básico.
de Química, Cali, Colombia, Grupo
de Investigación en contaminación
ambiental por metales y pesticidas
Palabras claves: Rendimento, biomasa, tecnologia forestal,
(GICAMP), Grupo de investigación en Ciencias Saccharum Officinarum, pirólisis, resina fenol-formaldehido.
aplicadas a tecnologías (GI-CAT) Correo:
[email protected]

3
U n i v e r s i d a d d e l V a l l e , Fa c u l t a d
de Ciencias Naturales y Exactas,
Introducción
Departamento de Química, Cali,
Colombia. Grupo de investigación en Ciencias El sector azucarero colombiano se encuentra ubicado
aplicadas a tecnologías (GI-CAT) Correo: en el valle geográfico del río Cauca. En esta región hay
[email protected]
225.560 hectáreas sembradas en caña para azúcar. En
Colombia, en el año 2013 se produjeron 2,12 millones de
toneladas de azúcar a partir de 21,56 millones de toneladas
de caña. El principal subproducto de la industria de la caña
de azúcar es el bagazo, la producción estimada es de 9
millones de toneladas por año en los ingenios colombianos.
(Quiroz, 2016) El bagazo representa cerca del 25% de la
cosecha de caña en los países tropicales Con el fin de crear

161
Biopolímeros: 112-168

un valor agregado para el exceso de subproducto, se han ocurre a las temperaturas desde ~200°C hasta 420°C. En la
realizado varios estudios, como la conversión de bagazo en figura 1 se presenta el análisis termogravimétrico (TGA) de
productos útiles, tales como combustible y carbón activado bagazo de Cali, Valle del Cauca. A base de los resultados
por medio del proceso de pirolisis (Islam,2010). obtenidos, donde la mayor pérdida de masa del bagazo
del Cauca (~81,32%) ocurre antes de 400°C, se planteó la
La pirólisis es una de las tecnologías más usadas temperatura máxima del proceso de pirolisis.
para la conversión térmica de materia orgánica en otras
formas de energía o en derivados químicos de una El resultado de balance de masas de pirolisis lenta de
manera económica y eco-amigable en el concepto de bio- diferentes muestras de bagazo de caña colombiano a nivel
refineria. La conversión térmica de la biomasa residual de laboratorio se presenta en la tabla 1.
está recibiendo cada día más la atención de investigadores
en todo el mundo1 en calidad de una forma alternativa de
obtener combustibles líquidos y gaseosos, pero también
con la opción de usar el bioaceite en la síntesis química,
como fuente de compuestos fenólicos naturales para la
elaboración de resinas poliméricas y además materia
prima de compuestos con actividades bioactivas como
la capacidad antioxidante. Los bioaceites o fracciones
líquidas derivados de la pirólisis de biomasa tienen un alto
contenido de compuestos oxigenados entre los cuales se
encuentran ácidos, cetonas, furanos, azúcares y fenoles, Figura 1. Análisis TGA de bagazo de Cali, Valle del Cauca.
los cuales pueden presentar actividades biológicas muy
importantes como antifúngicas, antioxidantes, etc. (Wang, Tabla 1. Rendimiento de las fracciones obtenidas en la pirolisis
2017). Los compuestos fenólicos o polifenoles constituyen lenta de diferentes muestras de bagazo de caña.
un amplio grupo de sustancias químicas, con diferentes
Balance de masa de las
estructuras y propiedades químicas y actividad biológica
Tipo de Tempe- Tiem- fracciones obtenidas,%
(Maradei, 2014). La composición química del bagazo de la muestra ratura po Fracción Fracción Coque
caña de azúcar depende de la variedad y edad de la caña, (K) (min) liquida o gaseosa o bio-
con contenidos de celulosa entre 40 y 80%, hemicelulosa bio-oil o biogas char
entre el 25 y 45%, y lignina entre el 5 y 25 %. Bagazo 633 45 16,1 45,8 38,1
de Cali
La lignina, como componente de la resina, puede
reaccionar con el formaldehído y con el fenol. Con el Bagazo 648 50 19,7 42,3 38
aumento de temperatura, los grupos hidroximetilos de
Valle
reaccionan en las posiciones libres de otras unidades de
lignina o de fenol para formar puentes metilénicos (Rubio, Bagazo 433 30 18,0 43,9 38,1
de
2002). Cauca

Para todas las muestras de bagazo de caña y para


todas las fracciones fue realizado el análisis de los grupos
Parte experimental funcionales por FT-IR (ver la tabla 2) y el análisis elemental.
El proceso de pirolisis de las muestras de bagazo de
Las muestras de bioaceites obtenidos fueron
caña procedente del departamento del Valle del Cauca se
analizadas por FT-IR, GC, GC-MS.
realizó a varias temperaturas en un reactor tipo batch del
laboratorio de “Química de las fracciones pesadas” de la El contenido fenólico total de la muestra de bioaceite,
Universidad del Valle. Se utilizó el bagazo seco y molido, se determinó usando el método de Folin-Ciocalteu descrito
y el gas de N2 como medio inerte. Para determinar la por (Isaza, 2005) con algunas .Cuantificación de fenoles
temperatura del proceso de pirolisis o la temperatura a la totales en diferentes muestras de bioaceites dio el resultado
cuál ocurre la mayor pérdida de masa, se hizó previamente entre 400-1200 mg equivalentes de ácido gálico/g de
el análisis térmico (TGA) a cada muestra de bagazo de bagazo de caña.
caña. La mayor pérdida de masa del bagazo de caña (~70%)

162
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

Tabla 2. Grupos funcionales de bagazo de caña de Valle de Se hizo la caracterización físico-química del producto
Cauca determinados por análisis FT-IR obtenido.

Longitúd
Grupos funcionales
de onda (cm-1)
3313,71 Estiramiento del grupo-OH Conclusiones
2918,30 Vibración de estiramiento -CH alifático Los productos del proceso de conversión térmica lenta
2850,79 Vibración de estiramiento -CH alifático
de Saccharum officinarum mostraron siguiente rendimiento:
fracción liquida fue (~16,1%-19,7% más), fracción gaseosa
1734,01 Estiramiento de grupo de carbonilo (~42,3%-45,8% más) y fracción solida (~38%-38,1% más).
aromatico/ estiramiento de-C=O en los
1651,07 grupos carbóxilicos La muestra de bio-aceite del bagazo del departamento
1604,77 Anillo aromatico, C=C estiramiento de Cauca presentó una alta concentración de compuestos
fenólicos (mayor de 50% más)
1516,05 Anillo aromatico, C=C estiramiento

Anillo aromatico, C=C estiramiento


Se obtuvo la resina fenol-formaldehido a base de bio-
1454,33
fenoles de bioaceite de bagazo de caña colombiano con alto
1421,54 Anillo aromatico, C=C estiramiento, gru- índice de dureza.
po metoxi- de la lignina
1373,32
-CO-estiramiento aromatico
1317,38
-CO-estiramiento aromatico Agradecimientos
1238,30
-CO-estiramiento aromatico Los autores agradecen a VRI de la Universidad del
1203,58 Valle por la financiación del proyecto de investigación
Estiramiento de eter alifático, grupo -C-O
y estiramiento de alcohol en -C-O
“Obtención de derivados fenólicos con propiedades
1157,29
antioxidantes vía conversión térmica de los residuos de
1031,92 Saccharum officinarum” con código 71076.

Resultados y discusión
Los resultados de los espectros IR-TF de bioaceites
Referencias
(tabla 2) muestran las bandas características de los grupos Afanasjeva N. (3 -4 de sept).Veracruz, México
–OH (3200-3550cm-1) para alcoholes y fenoles, y una banda Productos de la pirolisis de biomasa residual
entre 1600-1700cm-1 que se atribuye a la vibración de de bagazo de caña. Congreso Internacional de
tención del grupo carbonilo –C=O y otros. ingeniería y ciencias químicas (CHEMSCIE).
Con los fenoles obtenidos en la fracción liquida de Isaza, M.H. et al. A spectrometric approach to the
bio-aceite se hizo reacción de formación de resinas fenol- phenol totals in species of Melastomataceae
formaldehído en medio básico y se obtuvo como resultado family, 2005, 27, 75-79.
resina fenol-formaldehido con alto índice de dureza (ver
Figura 2). Islam, M. R., Haniu, H., Islam, M. N., & Uddin, M.
S. (2010). Thermochemical conversion of
sugarcane bagasse into bio-crude oils by
fluidize-bded pyrolysis technology. Journal
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(2013). Sugarcane bagasse—The future
composite material: A literature review.
Figura 2. Reacción de formación de resinas fenol-formaldehído en
medio básico. Etapa de adición de formaldehido sobre el fenol en una Resources, Conservation and Recycling, 75,
resina resol (Rubio, 2002). 14-22..

163
Biopolímeros: 112-168

Mantilla, S. V., Gauthier-Maradei, P., Gil, P. Á., Rubio, M. V. A., Somolinos, F. R., & Palá, M. O. (2002).
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12(20), 133-149. 361.

164
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

Biopolímeros fotoactivos como


empaques de alimentos de consumo
diario
Modalidad: Comunicación Oral

Resumen
Lina NIño1
La modificación química (esterificación) del almidón
Angélica García1 residual de papa otorga mejoras en las propiedades
Oscar Medina1 fisicoquímicas y mecánicas del biopolímero, de manera
que los bioplásticos elaborados a partir de éste, son
útiles, biodegradables y de bajo costo. Así mismo, este
proceso permite el anclaje a su estructura de una sustancia
fotoactiva (Rutina); extraída de RUDA, capaz de absorber
energía en el rango de 200-450nm (UVC) y por tanto inhibir
procesos oxidativos en alimentos empacados, ofreciendo
un valor agregado a su producción.

Palabras claves: fotoactivo, anclaje, almidón, esterificación.


1
Universidad Pedagógica y tecnológica de
Colombia, Av Central del Norte 39-115,
Tunja, Colombia [email protected]
Introducción
El término plástico abarca una variedad de polímeros
sintéticos o naturales que están conformados por largas
cadenas macromoleculares de carbono e hidrogeno
(Michaeli, 2000). Su producción, desarrollo, aplicaciones
e impacto en la sociedad y economía han conformado lo
que se conoce como industria del plástico, aplicado a la
elaboración de botellas, envases y tuberías. Debido a la
difícil descomposición de estos productos es necesaria la
búsqueda de alternativas en materias primas que sean más
amigables con el medio ambiente (recursos renovables)
que disminuyan el uso de derivados fósiles, acumulación
de residuos sólidos y/o polución por plástico (CAR, 2000).

El uso de almidón de papa como materia prima


en la elaboración de un bioplástico útil y de bajo costo
es interesante en nuestro departamento, debido a que
Boyacá es el segundo departamento más importante en la
producción de papa en Colombia (Bradshaw, 2009).

De esta manera, la elevada comercialización de este


producto alimenticio en Boyacá permite que sus residuos

165
Biopolímeros: 112-168

agroindustriales puedan ser utilizados como materia Resultados y discusiones


prima óptima para la obtención de empaques plásticos
económicos y en nuestro caso, con un valor agregado en Extracción de Rutina a partir de Ruta
su formulación (sustancias orgánicas fotoactivas) capaces Graveolens (RUDA):
de absorber energía en un amplio rango del espectro
electromagnético, postulando que la actividad frente El espectro de absorción UV-Vis del extracto obtenido
a la luz de los empaques dependerá de la inhibición de a partir de la RUDA, presentó un rango de absorción
procesos oxidativos (ocasionados por la presencia de luz y entre 190-410nm aproximadamente según la Figura 1, con
oxigeno), otorgando al empaque una mayor actividad en el máxima absorbancia a 210, 250 y 330nm aproximadamente,
mercado de empaques alimentarios principalmente. de manera que solo absorbe energía electromagnética en
los tres tipos de radiación Ultravioleta.

Parte Experimental
El estudio se realizó en el laboratorio GIQTA adscrito
a la Facultad de Ciencias de la Universidad Pedagógica y
Tecnológica de Colombia. (UPTC) sede Tunja.

Particularmente, en el proyecto se empleó la extracción


asistida por microondas y técnicas espectroscópicas (UV-
Vis-IR) para el reconocimiento y caracterización de los
reactivos de partida.

La esterificación del almidón se lleva a cabo por


la reacción del mismo con donadores de acilo anhidros
(anhídrido succínico) en condiciones de reacción
Figura 1. Espectro UV de la rutina
relativamente suaves.

Los bioplásticos se elaboraron utilizando el método Esterificación del almidón y anclaje del
de gelatinización de las películas en bandeja. extracto fotoactivo
Como criterios de evaluación de los plásticos obtenidos En el espectro del almidón modificado AM (Figura
se tuvieron en cuenta las propiedades fisicoquímicas 2) se observa la señal más importante en el proceso
del biomaterial elaborado a partir de la medición de de esterificación a 1700 cm-1, asignada al estiramiento
permeabilidad, solubilidad, estabilidad acido/básica y del grupo funcional carbonilo C=O. Además de esto, la
transparencia de los bioplásticos obtenidos; en cuanto a aparición de nuevas señales a 1423 y 1300 y 1220 cm-1 están
las propiedades mecánicas se evaluaron la resistencia a la relacionadas con la esterificación (Lopez-Rubio, Clarke,
tensión de las biopelículas según las normatividad ASTM Scherer, Topping, & Gilbert, 2009), asignadas a vibración
D638 (2010). de deformacion antisimetrica de los grupos carbonilos
(C= O) la vibración antisimetrica /simetrica de los grupos
Finalmente, la eficacia fotoactiva del empaque
CH3  y las vibraciones de estiramiento del grupo carbonilo
obtenido fue determinada comparando el efecto en la
(C=O), respectivamente, evidencian que la reacción de
disminución de la degradación oxidativa (lipídica y protéica)
esterificación fue llevada a cabo (Rincón, Rached, Aragoza
de una muestra de carne de res en presencia o ausencia del
& Padilla, 2007).
bioplástico, para lo cual se seguirá la metodología descrita
por Oliver et al, (1987), basado en la reacción de los grupos En contraste, el aumento en las señales a 3300 y 997
carbonilo con la 2,4-dinitrofenilhidrazina (DNPH) para cm-1, se debe a la presencia de grupos hidroxilo en la
formar una base de Schiff- más estable estables, las cuales estructura de la Rutina, mientras que la aparición de 4
son detectadas y cuantificadas espectrofotométricamente a bandas entre 1600-1450 cm-1 indican las vibraciones de los
una absorbancia máxima a 365-375 nm. enlaces C=C de los anillos aromáticos de la misma.

166
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

respecto a sus propiedades fisicoquímicas y mecánicas,


obteniéndose los siguientes resultados:

Los bioplásticos obtenidos presentan poca estabilidad


en medio básico debido a que su estructura es lábil a
reacciones de hidrólisis, ya que el NaOH es capaz de
hidrolizar los enlaces éster del almidón modificado,
así como los puentes de hidrogeno; disminuyendo las
interacciones intra-intermoleculares. Por otro lado, los
iones de sodio podrían reaccionar formando succilinato,
aumentando la hidrofilicidad y la solubilidad del almidón
[80]. En condiciones acidas, la estabilidad se mantuvo a lo
largo del periodo de evaluación (60 días) como se observa
en la Tabla 1.
Tabla 1. Evaluación de propiedades fisicoquímicas
Figura 2. Espectro IR almidón nativo AN y modificado AM y mecánicas del bioplástico
MEDIO 1h 1día 7días 21días 30días

Las imágenes obtenidas en Microscopía electrónica Alcalino 9 8.5 8 3 1 -


de barrido MEB, revelan formas circulares para los Ácido 10 10 10 7 6 3
tamaños pequeños y ovalados para los tamaños grandes % Trans- % Solu- Permea- Ten- Alarga- Mo-
en el almidón nativo y modificado según la Figura 3, parencia bilidad bilidad sión miento dulo
evidenciando variación en el tamaño (rango de 22 µm a 57 en agua en aceite de max elás-
Ro- (mm) tico
µm). En general el valor que se ha reportado para el tamaño
tura N/m
granular del almidón de papa esta aproximadamente en 31 MPa
µm (Mishra, & Rai, 2006; Singh, McCarthy & Singh, 2006). 76,3 17,195 No 9,778 7,835 5,78

Se evidencia un cambio en la morfología y rugosidad Las demás propiedades fisicoquímicas fueron


de los gránulos de almidón, debido a que la reacción de óptimas: baja solubilidad en agua y no permeabilidad en
esterificación se produce preferiblemente en la región aceites, lo que favorece su uso como empaque de alimentos
amorfa del gránulo que está compuesta por amilosa y a la (mayor estabilidad del empaque en condiciones húmedas
pobre penetración del anhídrido a esta región, no produce y poca migración de grasas), y un porcentaje de paso de
modificaciones severas en la superficie del gránulo. luz promedio en comparación con datos previos. En cuanto
(Mulhbacher, Ispas-Szabo, & Mateescu, 2004; Wang, Sharp, a sus propiedades mecánicas, se obtuvo resistencia de
& Copeland, 2011). tensión a la rotura de 10Mpa aprox, comparable a plásticos
obtenidos con materiales sintéticos biodegradables.

Evaluación de la eficacia fotoactiva del


bioplástico
Se comparó el índice de peróxidos (oxidación lipídica)
y contenido de grupos carbonilo (oxidación proteica) en tres
Figura 3. Microscopia electrónica de barrido MEB para muestras (sin empaque-bioplástico- bioplástico fotoactivo)
AN y AM respectivamente. de carne luego de su irradiación con una lámpara UV
durante 15 minutos, obteniéndose una disminución en
Evaluación de propiedades oxidación proteica de 70,2% y 62,3% comparado con
fisicoquímicas y mecánicas del las muestras sin empacar y con bioplastico normal
bioplástico: respectivamente; y una disminución en oxidación lipídica
de 55,7% y 56,3% comparado con las muestras sin empacar
la formulación se llevó a cabo utilizando una mezcla de y bioplastico normal respectivamente, lo cual afirma que
sorbitol-ácido acético, los cuales fueron evaluados con la radiación ultravioleta tiene un papel importante en

167
Biopolímeros: 112-168

la degeneración de estructuras macromoleculares como modifications of granular starch upon


lípidos y proteínas, y por tanto, la actividad necesaria de acylation with short-chain fatty acids. Food
empaques con actividad frente a estas variables. Hydrocolloids, 23(7), 1940-1946.

Michaeli, W. (2000). Tecnología de los plásticos.


Conclusiones Barcelona: Hanser.

La elaboración de bioplásticos fotoactivos ofrece Mishra, S., & Rai, T. (2006). Morphology and
una alternativa de empaque de alimentos de uso diario, functional properties of corn, potato and
prolongando su calidad nutricional frente a condiciones tapioca starches. Food hydrocolloids, 20(5),
de luz y oxígeno del ambiente. Por otro lado, al ser un 557-566.
empaque biodegradable, disminuye el impacto ambiental
generado a lo largo de los años por empaques sintéticos Mulhbacher, J., Ispas-Szabo, P., & Mateescu, M.
que general acumulación de residuos sólidos luego de su A. (2004). Cross-linked high amylose
uso; convirtiéndose en una estrategia fácil y económica de starch derivatives for drug release: II.
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168
169
III SIMPOSIO DE MATERIALES POLIMÉRICOS
Suplemento I • e-ISSN 2256-5035

CONTENIDO

Modificación de superficies de carbono por la reducción electroquímica de 5-cloro-1,10-fenantrolina


para la electroremediación de aguas contaminadas con metales pesados................................................................. 171
Gloria Crespo, Tatiana Trujillo, Stephannia Villamizar, Noemi Montoya, Antonio Domenech, Drochss Valencia

Electro-oxidación del 2-aminotiazol en agua: un estudio preliminar.......................................................................... 174


Andres Felipe Villamarin, Jimmy Alexander Morales

Caracterización de las propiedades mecánicas de un material biodegradable a partir


de los procesos de extrusión y peletizado.......................................................................................................................... 177
Pedro Rodríguez Sandoval, Sandra Milena Camargo Silva

Diseño e implementación de un banco experimental de electrohilado sin aguja (needleless spinning)


para preparación de microfibras poliméricas de poliácido láctico -PLA..................................................................... 181
Maria Clara Palacios M., Edwin Yesid Gómez–Pachón, Jorge Arturo Torres Pemberti, Efrén de Jesús Muñoz-Prieto

Evaluación del comportamiento del almidón de plátano modificado como agente


coagulante/floculante natural en la remoción de la turbidez y color del agua......................................................... 185
Diana Isabel León Castiblanco, Andrés Camilo Zapata Hernandez, Luis Eduardo Meñaca Jimenez

Superficies antibacterianas de haluros metálicos inmovilizados sobre materiales poliméricos......................... 188


John Alexander Vergara, Yeraldin Serna, Carolina Caicedo, Yenny Ávila

Evaluación del proceso de extrusión del pet reciclado con el fin de obtener filamentos....................................... 193
Erika Cecilia Banquet Hoyos, Julio Bernardo Marrugo Gutiérrez, Walter José Moreno Escalante, Johana Inés Rodríguez Ruiz

Captura y simulacion aerodinámica de la nariz de la aeronave aa-007 apartir


de herramientas de ingeniería inversa................................................................................................................................. 196
Jaime Pastes, Andrés Torres

Undimotriz: columna de agua oscilante para generación de energía eléctrica........................................................ 200


Fredy F. Miramag-Martinez, Bairo Vera-Mondragón, Rodrigo Martinez-Zúñiga

170
Energías Renovables y Medio Ambiente: 169-202

Modificación de superficies de carbono


por la reducción electroquímica
de 5-cloro-1,10-fenantrolina para
la electroremediación de aguas
contaminadas con metales pesados
Modalidad: Póster
Gloria Crespo1
Tatiana Trujillo1
Stephannia Villamizar1
Noemi Montoya2
Resumen
Antonio Domenech2
Drochss Valencia1,* Este trabajo describe un método electroquímico para
la modificación covalentemente de superficies de carbono
con 1,10-fenatrolina. El método se basa en la reducción
electroquímica de 5-cloro-1,10-fenantrolina en acetonitrilo
sobre electrodos de carbón vítreo y grafito en polvo. Se
muestra que la modificación covalente de las superficies
de carbono vítreo es posible a través de un proceso de
transferencia de electrones. El primer paso del mecanismo
1
Universidad Santiago de Cali, Calle 5 # 62-00 consiste en la reducción electroquímica del 5-cloro-1,10-
Barrio Pampalinda, Cali, Colombia. fenantrolina, que genera la especie anión radical del
compuesto, la estabilidad de esta especie en solución es poca
1
Universidad de Valencia, Facultad de y evoluciona convirtiéndose en radicales 1,10-fentrolina
Química, Dr. Moliner, 50, Ed. E, 2ª 46100
Burjassot, Valencia, España. y anión cloro, el siguiente paso consiste en la reacción de
los radicales entre ellos, o con las superficie del electrodo
*
[email protected]. de carbón vítreo, que es evidente por la disminución de la
corriente en barridos continuos, evidenciando la generación
de un polímero sobre la superficie. Cuando se realizó la
electrolisis exhaustiva de 5-cloro-1,10-fenantrolina a un
potencial de -2.5 V vs Ag/AgCl, sobre electrodos de platino
de gran área y carbón suspendido, la solución inicialmente
incolora se torna de un color rojo intenso, análisis del
carbono evidencia la modificación superficial del mismo,
con radicales 1,10-fenantrolina, este carbón modificado
puede ser usado para la remoción covalente de metales
pesados en aguas contaminadas debido a las altas constante
de afinidad entre la 1,10-fenatrolina y los iones metálicos.

Palabras claves: polimerización asistida; electroremediación;


tratamiento de aguas; transferencia de electrón, educción
electroquímica.

171
Energías Renovables y Medio Ambiente: 169-202

Introducción por agitación vigorosa con CaH2 a temperatura ambiente


durante 4 h y se destiló a presión reducida. Se usaron
Se ha demostrado que el carbón activado es un 5-Cloro-1,10-fenantrolina (G.F.S. Chemical Company),
adsorbente eficaz para la eliminación de una amplia variedad hexafluorofosfato de tetrabutilamonio (NBu4PF6, Fluka ≥
de contaminantes orgánicos e inorgánicos disueltos en 98%) según se recibieron.
medios acuosos o de ambientes gaseosos (Jia & Thomas,
2002; Streat & Horner, 2000 y Suffet, Brenner, Coyle, & Se utilizó una celda electroquímica de tres electrodos
Cairo, 1978). Su gran capacidad de adsorción está ligada para realizar todas las mediciones electroquímicas en un
a su bien desarrollada estructura interna de poros, área potenciostato CV50W (BAS). Los electrodos de trabajo eran
superficial y a la presencia de un amplio espectro de grupos un disco de glassy carbón de 3 mm de diámetro, y una malla
funcionales sobre la superficie del mismo. Dado que los de platino. El contraelectrodo era un alambre de platino y
límites para los contaminantes se revisan constantemente, se usó como electrodo de referencia un electrodo de Ag/
la industria necesita emplear los adsorbentes más eficaces AgCl/AgNO3 0.2 mol L-1 (ACN+NBu4PF6) conectado a la celda
con propiedades químicas específicas. Por lo tanto, durante electroquímica por un puente por un puente salino. Todos
el último cuarto de siglo, la investigación sobre el carbón los experimentos electroquímicos se realizaron a 25ºC. Las
se ha centrado en su modificación y caracterización con el soluciones se desoxigenaron burbujeando argón seco y
fin de satisfacer la creciente demanda de aire y agua más se mantuvo una atmósfera de argón sobre las soluciones
limpia (Biniak, Pakuła, Szymański, & Światkowski 1999; durante cada ensayo experimental.
Jia, Xiao & Thomas 2002)

Como se mencionó, el carbón activado presenta una


Resultados y discusión
gran variedad de grupos funcionales unidos a Anillos
aromáticos, lo que hace que presente propiedades químicas El comportamiento electroquímico de la 5-cloro-1,10-
similares a las de los hidrocarburos aromáticos. Por lo fenantrolina se examinó en una solución de 0. 2 mol L -1
tanto, se espera que las reacciones químicas que se aplican de n-Bu4PF6 + ACN. La figura 1 muestra el voltamograma
a los hidrocarburos aromáticos se apliquen a los carbones obtenidos durante un ciclo de potencial, observando
activados. Por lo tanto, la existencia de grupos funcionales claramente tres picos para la reducción electroquímica de
de superficie sobre la matriz de carbono implica que pueden esta especie, los potenciales de pico Ep, son respectivamente
ser manipulados por tratamientos térmicos, químicos o Ep1= -0,85, Ep2= -1,65 y Ep3= -2,05 V vs Ag/AgCl.
electroquímicos para producir adsorbentes adaptados
para funciones particulares. Recientemente en nuestro
grupo de investigación hemos reportado la modificación
de una superficie de oro con 5-bromo-1,10-fenantrolina, la
modificación ocurre por la electrogeneración de radicales
1,10-fenantrolina, que se unen de manera covalente a la
superficie de oro, generando un polímero con características
quelantes (Valencia et al., 2014), en este trabajo mostramos
que esta electropoliemerización asistida también ocurren
en superficies de carbono y estas superficies pueden llegar
a ser usadas como superficies para la electroremediación
de aguas contaminadas con metales pesados, debido a las
constantes de afinidad metal-ligando entre la fenantrolina
y los diversos iones metálicos que pueden presentarse en
aguas contaminadas (Plomo, Cadmio, mercurio, etc). Figura 1 Voltamertría cíclica para la reducción electroquímica de
5-Cloro-1,10-fenatrolina 2.0 mmol L−1 sobre un electrodo de glassy
carbón (ϕ = 3 mm) en 0.20 mol L−1 n-Bu4NPF6 + ACN a 0.10 V s−1.

Después de ciclos continuos la corriente de pico


Parte Experimental comienza a disminuir para los picos 2 y tres como puede
observarse en la figura 2, esto evidencia la pasivación
Todas las soluciones se prepararon usando
parcial de la superficie de carbón vítreo con las especies
acetonitrilo (ACN, Merck) como disolvente, que se secó
electrogeneradas en cada barrido de potencial y puede

172
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

explicarse teniendo en cuenta el rompimiento del enlace Referencias


carbono-halógeno en la reducción electroquímica de
haluros orgánicos, generando radicales 1,10-fenantrolina Biniak, S., Pakuła, M., Szymański, G. S., & Światkowski,
(Phen•) y el anión cloruro. El rompimiento del enlace puede A. (1999). Effect of activated carbon surface
seguir dos caminos uno concertado y el otro multipaso oxygen-and/or nitrogen-containing groups
5
. El radical de Phen• puede interactuar con la superficie on adsorption of copper (II) ions from
del oro, dando por resultado una pasivación creciente que aqueous solution. Langmuir, 15(18), 6117-
disminuye el área disponible y la intensidad de la corriente. 6122. doi: https://doi.org/10.1021/la9815704

Jia, Y. F., Xiao, B., & Thomas, K. M. (2002). Adsorption


of metal ions on nitrogen surface functional
groups in activated carbons. Langmuir,
18(2), 470-478. doi: https://doi.org/10.1021/
la011161z

Streat, M., & Horner, D. J. (2000). Adsorption of


highly soluble herbicides from water using
activated carbon and hypercrosslinked
polymers. Process Safety and Environmental
Protection, 78(5), 363-382. doi: https://doi.
org/10.1205/095758200530880
Figura 2 Ciclos Voltamertrícos seguidos para la reducción
electroquímica de 5-Cloro-1,10-fenatrolina 2.0 mmol L−1 sobre un Suffet, I. H., Brenner, L., Coyle, J. T., & Cairo, P.
electrodo de glassy carbón (ϕ = 3 mm) en 0.20 mol L−1 n-Bu4NPF6 + R. (1978). Evaluation of the capability of
ACN a 0.10 V s−1. granular activated carbon and XAD-2
resin to remove trace organics from treated
Conclusiones drinking water. Environmental Science &
El radical 1,10-fenantrolina se produce directamente Technology, 12(12), 1315-1322. doi: https://
sobre el electrodo por reducción electroquímica de doi.org/10.1021/es60147a008
5-cloro-1,10-fenantrolina por el rompimiento del enlace
Valencia, D. P., de Souza, A. P., Gonçales, V. R.,
C-Cl. La pasivación de la superficie de carbono puede ser
Antonio, J. L., de Torresi, S. I. C., & Bertotti,
aprovechada para generar la captación de metales de aguas
M. (2014). From a planar electrode to a
contaminadas. Este método simple, rápido y económico de
random assembly of microelectrodes: A
fabricación de carbonos modificados pretende ser útil para
new approach based on the electrochemical
la remoción de metales en aguas contaminadas.
reduction of 5-bromo-1, 10-phenanthroline
Agradecimientos: A la Universidad Santiago de at gold electrodes. Electrochemistry
Cali por el apoyo al presente trabajo con el proyecto DGI- Communications, 38, 32-35. doi: https://doi.
COCEIN-No 531-621116-A33. org/10.1016/j.elecom.2013.10.033

173
Energías Renovables y Medio Ambiente: 169-202

Electro-oxidación del 2-aminotiazol en


agua: un estudio preliminar
Modalidad: Póster

Resumen
En este trabajo se realizó el estudio de la oxidación
electroquímica del 2-aminotiazol (2AT) en medio acuoso
(H2O), se utilizó la técnica de ciclovoltamperometria
Andres Felipe Villamarin1
Jimmy Alexander Morales2 mediante un sistema de tres electrodos, alambre de platino
como electrodo de trabajo (d = 0,5 mm), una malla de platino
como contra electrodo y un alambre de plata como seudo
referencia. Se observó que el proceso de electro-oxidación
(onda Ia) empezó en 0,5V y un pico anódico se presentó
alrededor de 0,75V, a diferentes velocidades de barrido de
potencial (v = 0,05 - 0,1 Vs-1) la intensidad de la corriente
aumento. Una voltamperometria a 25 ciclos, evidenció
la disminución en la intensidad de la señal de oxidación
característica del grupo amino primario, probablemente
debido a la acumulación de estructuras químicas poco
1
Universidad Santiago de Cali, dirección, reducidas sobre la superficie del electrodo
Carrera 26I #54-71 Santiago de Cali,
Colombia. [email protected] Palabras claves: voltamperometria, electro.oxidacion,
aminotiazol.
2
Universidad Santiago de Cali, dirección,
Carrera 26I #54-71 Santiago de Cali,
Colombia

Introducción
En los últimos años el interés por la química
de los compuestos heterocíclicos ha aumentado
considerablemente. Esto está relacionado con muchas de
las propiedades especiales mostradas por compuestos
similares. El gran interés es representado por los derivados
de 2-aminotiazol que pueden utilizarse como potenciales
compuestos biológicamente activos (Mori et al., 2014).
Los derivados del 2-aminotiazol son un componente
importante en la química medicinal y en la investigación
para el descubrimiento de fármacos (Zhi-Hua et al 2017).
Los derivados de este tipo son conocidos por una amplia
gama de actividades antibacterianas (Qin et al 2014).

En medio acuoso se ha estudiado la electrooxidación


de 2-amino-4-feniltiazol en electrodo Pt en medio ácido bajo
diferentes condiciones de reacción y se obtuvo una película
adherente amorfa, homogénea y compacta sobre el electrodo

174
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

Pt (Sayyah et al., 2004). También, la electrooxidación de Resultados y discusiones


una mezcla binaria de 3-Cloroanilina y 2-amino-4-fenil-
tiazol en el electrodo Pt en medio ácido bajo diferentes En la figura 1, se muestra la oxidación electroquímica
condiciones de reacción, obteniéndose una película de del 2-aminotiazol (2AT), a una velocidad de barrido de
copolímero de bloque sobre el electrodo Pt (Sayyah et al., 0,1V/s, el compuesto mostro a un potencial de (Ep = 0,75V
2005). Igualmente la se ha estudiado la electrooxidación de vs Ag/AgCl), este pico puede ser asignado a una señal de
2-amino-4- (4-metoxifenil) tiazol sobre electrodo de platino oxidación (Ia) del 2AT.
en medio de ácido clorhídrico y fue discutido el mecanismo
de la reacción de electropolimerización (Sayyah, Kamal &
Abd El-Rehim, 2006). La aplicación de estos materiales deja
abierta la necesidad de nuevas investigaciones sobre el
efecto de diferentes electrolitos y presencia de disolvente
orgánico sobre las propiedades físicas y capacidad como
inhibidores de corrosión para el acero.

En este trabajo se presentan los resultados obtenidos


de la investigación voltamperométrica de la oxidación
electroquímica del 2-Aminotiazol con electrodo de platino
en agua, para evaluar el comportamiento electroquímico
en medio acuoso. Lo anterior con el fin de aportar más
conocimiento sobre el comportamiento del compuesto
en pro de electrogenerar compuestos poliméricos con
Figura 1. Voltamperograma cíclico 0,01M 2-AT en H2O + 0,3M
aplicabilidad industrial. Oxalato de Amonio, a una velocidad de barrido v = 0,1 Vs-1.

En la figura 2a, se muestra los voltamperogramas


cíclicos a diferentes velocidades de barrido de potencial
Parte Experimental (0,05 - 0,1 Vs-1). Se pudo observar que a medida que
aumentó la velocidad de barrido de potencial, la señal se
Se preparó una concentración 0,01 M + 0.1 M
desplaza hacia valores de potencial más positivos, lo que
hexafluorofosfato de tetrabutilamonio (TBAPF6) en agua.
indicó un comportamiento irreversible de la señal Ia, las
La voltamperométria cíclica se realizó en un potenciostato corrientes de pico anódicas fueron graficadas en función de
marca Metrohm modelo PGSTAT128N conectado la velocidad de barrido (Figura 2b), los picos de corriente
a una computadora personal para la adquisición y fueron proporcionales a la velocidad de barrido, esto indico
almacenamiento de datos. Las mediciones se realizaron en el comportamiento redox del posible polímero formado en
barrido catódico, desde – 0,2 a 1,6 V. Además se realizaron la superficie del electrodo (Ramazan Solmaz, 2009).
experimentos a diferentes velocidades de barrido (0.05 <
v < Vs-1). Se realizó un estudio de 25 ciclos de barrido de
potencial a v = 0,05 Vs-1. Se empleó una celda simple con
un arreglo de tres electrodos, utilizándose un electrodo de
trabajo de alambre de platino (d = 0,5 mm) y una malla
de platino como electrodo auxiliar, se usó como electrolito
soporte Oxalato de Amonio 0,3M, como electrodo de
referencia se utilizó Ag/AgCl. El procesamiento de los
datos se realizó mediante el programa OriginPro 8.0. Los
estudios se desarrollaron en atmósfera inerte por medio de
saturación con Argón de alta pureza.

Figura 2. (a)Voltamperograma cíclico (onda Ia) de 0,01M


2-aminotiazol en agua + 0,3M Oxalato de Amonio, 0,05< v < 0,1 Vs-1.
(b) Curva de picos de corriente anódica vs velocidad de barrido

175
Energías Renovables y Medio Ambiente: 169-202

Finalmente, se realizaron experimentos a varios Referencias


ciclos de barrido de potencial (25 ciclos), para evidenciar
su efecto sobre el proceso de oxidación electroquímica Mori M., Nucci A., Dasso Lang M. C., Humbert N.,
que ocurre en ondas Ia. En la figura 3, se muestra la señal Boudier C., Debaene F., Sanglier-Cianferani
voltamperometrica del 2-Aminotiazol obtenida a 25 ciclos S., Catala M., Schult-Dietrich P., Dietrich
de barrido de potencial v = 0,05 Vs-1, se observó la señal
U., Tisne´ C., Mely Y., & Botta M. (2014)
característica del compuesto, cerca 1,0V, señal Ia. Esta señal
Functional and Structural Characterization of
solo se evidencio en el primer ciclo.
2‑Amino-4- phenylthiazole Inhibitors of the
HIV‑1 Nucleocapsid Protein with Antiviral
Activity. ACS Chem. Biol. 9 1950−1955. doi:
https://doi.org/10.1021/cb500316h

Qin, Y. J., Wang, P. F., Makawana, J. A., Wang, Z. C.,


Wang, Z. N., Yan, G., Jiang, A. Q., & Zhu,
H. L. (2014) Design, synthesis and biological
evaluation of metronidazole–thiazole
derivatives as antibacterial inhibitors. Bioorg.
Med. Chem. Lett. 24 5279. doi: https://doi.
org/10.1016/j.bmcl.2014.09.054

Ramazan Solmaz, G. K. (2009). Electrochemical


synthesis and characterization of poly-
Figura 3. Voltamperometría cíclica a 25 ciclos de 0,01 M 2-AT en
2-aminothiazole. Progress in Organic
agua. Velocidad de barrido v = 0,05V/s. Coatings, 81–88. doi: https://doi.org/10.1016/j.
porgcoat.2008.07.010
Se observó la caída de corriente de la onda Ia,
probablemente debido a la acumulación en la superficie Sayyah, S. M., Abd, E. R., & EL‐Deeb, M. M. (2005).
del electrodo, de especies electrogeneradas sin reducirse Electrocopolymerization kinetics of a binary
(Sayyah et. al. 2006). mixture of 3‐chloroaniline 2‐amino‐4‐
phenylthiazole and characterization of the
obtained block copolymer films. Journal of
Conclusiones applied polymer science, 97(5), 2076-2087.
doi: https://doi.org/10.1002/app.21977
Los resultados de la oxidación electroquímica en
medio acuoso demuestran que la molécula del 2-AT forma Sayyah, S. M., EL-Deeb, M. M., Abdel-Rehim, S.S.,
un catión radical acompañado de una desprotonacion, esto
2004. Electropolymerizationof 2-amino-4-
genera la formación de especies electro generados en la
phenylthiazole and characterization of the
superficie del electrodo, lo que disminuye la intensidad de
corriente a medida que el proceso electroquímico sucede en obtained polymer films. Int. J. Polym. Mater.
el seno de la solución. 53 11 941–958

Sayyah, S. M., Kamal, S. M., & Abd El-Rehim, S.


S. (2006). Electrochemical polymerization
Agradecimientos: of 2-amino-4-(4-methoxyphenyl) thiazole
Los autores agradecen a la Universidad de Santiago and characterization of the obtained
de Cali (USC), por su apoyo en la realización de este trabajo. polymer. International Journal of Polymeric
Este trabajo fue soportado por el Proyecto DGI-COCEIN- Materials, 55(2), 79-101. doi: https://doi.
No.939-621115-B4 financiado por la USC. org/10.1080/009140390916468

176
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

Caracterización de las propiedades


mecánicas de un material
biodegradable a partir de los procesos
de extrusión y peletizado
Modalidad: Póster

Resumen
Pedro Rodríguez Sandoval1
Sandra Milena Camargo Silva2 Los plásticos sintéticos han contribuido a la
contaminación ambiental provocada por desechos sólidos
de baja degradabilidad. Esto ha impulsado la búsqueda
de sustitutos biodegradables dentro de los cuales el
almidón es la alternativa más promisoria. En este sentido,
el objetivo de esta investigación fue la caracterización de
un termoplástico biodegradable, resultante de mezclar
almidón de papa con polietileno de baja densidad, para
obtener un material compuesto mediante el proceso de
extrusión y peletizado. Inicialmente se generó una mezcla
física de polímero del almidón de papa con polietileno de
1
Centro de Materiales y Ensayos Sena baja densidad en porcentajes del 15% y 30% de almidón.
Complejo Sur, Cra 30 #17 B-25 Sur,
Se determinaron experimentalmente los parámetros
Bogotá D.C, Colombia. prodirguezs@
misena.edu.co de extrusión del proceso. Se evaluaron las propiedades
mecánicas de los polímeros extruidos por medio de las
2
Centro de Materiales y Ensayos técnicas de microscopia óptica, microscopia electrónica de
Sena Complejo Sur, Cra 30 #17 barrido-SEM y ensayos de tensión. Este trabajo permitirá
B-25 Sur, Bogotá D.C, Colombia.
por medio de la caracterización del material generar una
[email protected]
metodología para el desarrollo y fabricación de productos
biodegradables que disminuyan el impacto ambiental y la
contaminación de nuestro ecosistema.

Palabras claves: Almidón de papa, degradable, peletizado,


proceso de extrusión.

Introducción
Las investigaciones de polímeros biodegradables en
base de almidón se iniciaron en los años 1970 y continúa
actualmente con la incorporación de granos de almidón o
almidón en forma gelatinizada a las formulaciones de las
películas fabricadas en procesos de compresión, extrusión
soplada, extrusión de un solo tornillo o doble tornillo y
moldeo por inyección.

177
Energías Renovables y Medio Ambiente: 169-202

La universidad Carlos III de Madrid con Mere


Marcos, J. (2009), la universidad tecnológica del suroeste
de Guanajuato, México con los ingenieros Ortiz, M y
Villalobos, M. (2013), desarrollaron la síntesis de un
polímero termoplástico biodegradable basado en almidón
de patata, papa y diversos plastificantes que se conoce
Figura 1. Proceso de extrusión y Peletizado
comúnmente con el nombre TPS.

El doctor Viera Ruiz, H. (2009), desarrolló un polímero Caracterización


biodegradable de almidón – polietileno obtenido a partir
La caracterización de los pellets obtenidos se
del proceso de extrusión. En la elaboración del polímero se
realizó mediante las técnicas de microscopia óptica en
consideraron los factores porcentaje de almidón, velocidad
un microscopio marca Carl Zeiss, la microestructura fue
de extrusión, y temperatura de extrusión.
analizada por microscopia electrónica de barrido SEM en
un microscopio marca Phenom World y las pruebas de
tensión en la maquina universal de ensayos marca BMT –E
Parte Experimental con una celda de cinco toneladas.

Materiales
En este trabajo de investigación se utilizó polietileno
Resultados y discusiones
de baja densidad marca: EXCELLENE 2001 para el proceso
de extrusión, almidón de papa modificado referencia: ALMI Microscopia electrónica de barrido SEM
4 procesado por ALMICOR Ltda, aditivos: polietilenglicol
Los resultados obtenidos de las probetas con los
400 y agua destila.
tratamientos de almidón de papa y polietileno de baja
Pósteriormente se procedió con la preparación de los densidad se muestran en la figura 2.
tratamientos según la concentración de almidón de papa,
ver tabla 1.
Tabla 1. Porcentajes de PEBD y Almidón de papa

Figura 2. Microfotografías de tratamientos 0, 15 y 30% a 300X


y escala de 250 µm

Proceso de extrusión En la figura 2 se observa, el tratamiento A (Polietileno


de baja densidad 100% - Almidón de papa 0%) en el que
Para el proceso de extrusión de filamento se utilizó la se observa una microestructura de un solo material. En el
maquina extrusora de doble husillo marca: Thermo Scientific tratamiento B (Polietileno de baja densidad 85% - Almidón
– Haake Rheomex referencia: 05 PTW16, se definieron los de papa 15%) muestra que en su microestructura existen
parámetros de transformación así: temperatura entre 100 dos componentes y el almidón se presenta en forma
°C a 195 °C con un perfil ascendente en las diez zonas del de grano blanco mezclado con la base polimérica color
cañón, temperatura de cabezal de 192 °C; una presión de gris. En el tratamiento C (Polietileno de baja densidad
70% - Almidón de papa 30%) la microestructura muestra
masa 5.3 bares, revoluciones del tornillo 90 rpm, torque de
acumulación de almidón, rechupes en la superficie y una
19 N. Se realizaron 3 tratamientos diferentes porcentajes de mezcla no homogénea.
almidón para luego ser peletizados obteniendo muestras
de 3 mm de diámetro por 4 mm de longitud. Ver figura 1. En los ensayos de los diferentes tratamientos se
observa que a mayor concentración de almidón de papa se
tiene una mayor cantidad de poros y rechupes. Además se

178
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

evidencian concentraciones de almidón separadas de la base En la figura 4, se observa las curvas típicas de
polimérica del polietileno de baja densidad. Comparado esfuerzos, deformación de los tratamientos analizados y
con los trabajos de investigación de Ortiz, M y Villalobos, se diferencian por colores las líneas de la curva, siendo la
M. (2013), Villada-Castillo, H. S., Navia-Porras, D. P., y roja del tratamiento A (polietileno de baja densidad 100%
Mosquera-Sánchez, S. A. (2011) y Rodríguez Sandoval, -Almidón de papa 0%), el color verde pasto corresponde al
P., Muñoz Prieto, E. y Gómez Pachón, Y. E., (2015), en el tratamiento B (polietileno de baja densidad 85% -Almidón
ensayo SEM se observa que no existe homogeneidad en su de papa 15%) y el azul al tratamiento C (polietileno de baja
microestructura. densidad 70% -Almidón de papa 30%).

La forma de las curvas es típica de un material


Microscopia Óptica
polimérico termoplástico. Se diferencian la curva del
Este ensayo se realizó con las probetas tomadas de tratamiento A de la de los tratamientos B y C. En la primera
la prueba de tensión fracturadas, específicamente la zona tiene una tasa lenta de deformación y la B y C poseen una
donde ocurrió la fractura (Ver figura 3) tasa rápida de deformación. Se observa también que en la
zona inicial de la curva correspondiente a la región elástica
se presenta una línea recta en todos los tratamientos hasta
el punto de deformación. También se evidencian los
esfuerzos a la ruptura, los porcentajes de deformación y
deformación a la ruptura. Estas propiedades mecánicas
van disminuyendo con el incremento del porcentaje de
almidón y la disminución del polietileno de baja densidad.
Figura 3. Fotomicrografías de la inspección de la superficie
tratamientos a 100X y escala 500 µm

En las fotomicrografías que se presentan en la figura 3


se observa en el tratamiento A (Polietileno de baja densidad
100% - Almidón de papa 0%), el estiramiento de un material
polímero tipo visco elástico como es el polietileno de baja
densidad, su micro estructura no revela la existencia de
poros, huecos y rechupes. En el tratamiento B (Polietileno
de baja densidad 85% - Almidón de papa 15%) se observa Figura 4. Curva esfuerzo –Deformación
mayor concentración de almidón de papa en toda la
superficie. También se observa un poro en el centro de la Conclusiones
probeta y a su alrededor la presencia de almidón. En el
tratamiento C (Polietileno de baja densidad 70% - Almidón En las pruebas de caracterización mecánica se
de papa 30%) se observa mayor concentración de almidón demuestra que en la mezcla de almidón y polímero, a
de papa con la presencia de poros grandes en el centro de mayor concentración de almidón disminuye su esfuerzo y
la probeta. deformación a la ruptura y el porcentaje de deformación.

Se evidenció que a mayor concentración de almidón Con los ensayos de microscopia óptica y electrónica
se presentan poros. Esta situación se puede presentar por se revela el factor de la concentración. A mayor contenido
el hinchamiento del almidón producido a temperatura de almidón hace que el material pierda sus propiedades
de gelatinización superior a 95ºC y la alineación de las mecánicas debido a que en el proceso, los gránulos se
moléculas de almidón formando concentraciones de hinchan por una absorción progresiva e irreversible de
moléculas. agua aumentando su tamaño.

Ensayos mecánicos Sin embargo, este material biodegradable podría ser


una solución para fabricar productos que estén dentro de
El ensayo de tensión se realizó a las probetas tipo estas características demostradas en las pruebas realizadas
corbatín de las muestras aleatorias de los tratamientos y así contribuir con productos amigables con el ecosistema.
analizados en este trabajo de investigación.

179
Energías Renovables y Medio Ambiente: 169-202

Agradecimientos Rodríguez Sandoval, P., Muñoz Prieto, E.,


Gómez Pachón, Y. E., (2015). Obtención y
Se agradece a la Subdirección del Centro de Materiales caracterización de un
y Ensayos, Distrito Bogotá por su apoyo en la ejecución de
este proyecto investigativo, a SENNOVA por promover la biodegradable a partir de almidón de papa y
investigación del mismo y al Centro de Asistencia para la polietileno de baja densidad por inyección. I
Industria ASTIN. Simposio de Materiales Poliméricos, Centro
ASTIN – SENA, Cali, Colombia.

Viera Ruiz, H. (2009). Elaboración de polímeros


Referencias biodegradables polietileno- almidón y
estudio de biodegradabilidad, Tesis para
Mere Marcos, J. (2009). Estudio del procesado de un obtener Maestro en Tecnología Avanzada,
polímero termoplástico basado en almidón México.
de patata amigable con el medio ambiente .
Universidad Carlos III de Madrid, Madrid. Villada-Castillo, H. S., Navia-Porras, D. P., &
Mosquera-Sánchez, S. A. (2011). Efecto
Ortiz, M & Villalobos, M. (2013). Desarrollo de una del tiempo de secado, concentración de
película plástica a partir de almidón extraído plastificante y tamaño de partícula en la
de papa residual. Universidad Tecnológica fuerza de ruptura de materiales semirrígidos
del Suroeste de Guanajuato, México. basados en harina termoplástica de yuca.
Ingeniería y Universidad, 15(2), 385-401.

180
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

Diseño e implementación de un banco


experimental de electrohilado sin aguja
(needleless spinning) para preparación
de microfibras poliméricas de poliácido
láctico -PLA
Modalidad: Póster
Maria Clara Palacios M1
Edwin Yesid Gómez–Pachón2
Jorge Arturo Torres Pemberti3 Resumen
Efrén de Jesús Muñoz-Prieto4
El electrohilado se define de manera general como
el proceso de producir fibras haciendo uso de un campo
eléctrico, el cual actúa sobre las cargas inducidas en una
solución polimérica, logra vencer la tensión superficial
del material generando un hilado que es acelerado hacia
un colector donde se deposita. Mediante el electrohilado
es posible fabricar fibras con diámetros desde micras
(millonésima parte de un metro) hasta nanómetros
(equivale a una mil millonésima parte de un metro). Se
1,2,3
Facultad Duitama, Escuela de Diseño
Industrial, Grupo de Investigación desarrolla la investigación experimental alrededor de
Diseño, innovación y Asistencia Técnica nuevas técnicas de obtención de nanofibras, analizar su
de Materiales Avanzados- DITMAV,
Universidad Pedagógica y Tecnológica de viabilidad técnica, realizar el diseño conceptual del equipo
Colombia, Duitama, Boyacá. basado en las nuevas variantes de electrohilado que
optimice la manera de preparar membranas de nanofibras
4
Facultad de Ciencias básicas, Ciencias poliméricas actualmente en el mundo.
Químicas o Grupo de Investigación
Desarrollo y aplicación de nuevos materiales
DANUM, Universidad Pedagógica y Palabras claves: diseño, electrohilado, fibras, polímero.
Tecnológica de Colombia, Tunja, Boyacá.

Introducción
En los últimos 20 años se vienen desarrollando
nanofibras poliméricas, las cuales están impactando en
diferentes áreas industriales a través de productos como
cosméticos, sensores, dispositivos para la liberación
controlada de medicamentos, materiales para regeneración
de tejidos condensadores, transistores, separadores
de baterías, almacenamiento de energía, prendas para
vestir y tecnología de la información, entre otros sectores
industriales (Agarwal, Wendorff, & Greiner, 2008; Barnes,
C. P, Sell, S. A., Boland, E. D., Simpson, D. G., & Bowlin, G.
L., 2007; Jayaraman, Kotaki, Zhang, Mo, & Ramakrishna,
2004). Estas aplicaciones, tratan de aprovechar las excelentes
propiedades físicas, químicas, mecánicas y biológicas de

181
Energías Renovables y Medio Ambiente: 169-202

las nanofibras debido a su diámetro nanométrico, su alta Parte Experimental


relación superficie/volumen y al perfeccionamiento que se
logra en su estructura interna. Este proyecto de investigación se basa en un
concepto teórico-experimental donde se integraran
Existen diferentes procesos para preparar nanofibras los saberes de Ingeniería Electromecánica (diseño de
algunas de estas son: auto ensamble, extrusión continua, elementos mecánicos, electrónicos, eléctricos y de
sol-gel, electrohilado con aguja y sin aguja, entre otras. programación), Química (con el conocimiento profundo
El proceso del electrohilado sin aguja el hilado sin aguja. del comportamiento y la disolución de los polímeros) y
Ver figura 1. (needdless spinning) es una técnica que el Diseño industrial, la cual liderará el proceso de análisis
está en fase experimental, con la cual se puede mejorar el de soluciones, planteamientos creativos y experimentales
nivel de productividad y la eficiencia producto-energía de los mecanismos esenciales el desarrollo Tecnológico y
de nanofibras debido a la múltiple inyección del polímero consideraciones de interacción hombre-máquina. En esta
(Yarin, & Zussman, 2004). Este proceso experimental interdisciplinariedad, interactúan el posgrado de Ciencias
combina tres fenómenos físicos (eléctricos, mecánicos Químicas y los pregrados de Diseño industrial e Ingeniería
e hidráulicos), por lo cual sería imprescindible conocer electromecánica. El diseño axiomático es una metodología
como afectarían estos parámetros en las propiedades de diseño de sistemas que utiliza métodos matriciales
estructurales de las nanofibras, lo cual es fundamental para para analizar sistemáticamente la transformación de las
el diseño de membranas y sus potenciales aplicaciones necesidades de los clientes en requisitos funcionales,
industriales. parámetros de diseño y variables de proceso. Desde el
punto teórico-experimental se va a realizar un diseño
Todas estas técnicas mencionadas todavía son
sistemático que me permita por medio de mediciones
desconocidas en el país, en las Universidades y mucho más
determinar cuáles son los efectos sobre las nanofibras, así
en el sector industrial Colombiano, razón por la cual, son
variar los factores del equipo como diferencia de Potencial,
bajas las proyecciones para desarrollar nuevos materiales
hileras giratorias. Ver Figura 2, distancia colector – hilera y
y productos tecnológicos relacionados con nanofibras
velocidades de colección.
poliméricas biodegradables.

Por tanto, el objetivo de este proyecto es desarrollar


nuevas técnicas de procesamiento, con la cual se obtengan Discusiones
membranas con nanofibras de diferentes tipos de polímeros
de alta calidad estructural de manera eficiente y productiva. Unos de los aspectos importantes para definir el
También es conveniente indicar que para un gran número electrohilado sin aguja son las diferentes hileras que hay,
de polímeros no es fácil disolverlos y procesarlos hasta como lo son: Esfera, cilindro, espiral y disco. Cada una
transformarlos hasta grado nanométrico y por tanto es de ellas tiene características diferentes como sus formas,
un reto tecnológico desarrollar nuevas tecnologías de espesores y material.
procesamiento para este fin.
Se llegara a hacer una prueba pertinente para cada una
de estas hileras para comprobar funcionalidad y exactitud
al llegar al colector giratorio.

Figura 1. Esquema básico de electrohilado sin aguja. Figura 2. Resumen esquemático de las hileras giratorias sin aguja.
Fuente: (Huang, Niu, Wu, Ke, Mo, & Lin, 2012). (Lin, Wang, & Niu, 2010)

182
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

Otro aspecto importante es el polímero con el que se Referencias


van a realizar las pruebas el cual es el ácido poli láctico.
Agarwal, S., Wendorff, J. H., & Greiner, A., (2008) Use
Se experimentará con diferentes hileras giratorias of electrospinning technique for biomedical
para ver el comportamiento de la fibra en su posición en el applications. Polymer 49, 5603–5621. doi:
colector, lo que permitirá tener unos parámetros diferentes https://doi.org/10.1016/j.polymer.2008.09.014
para las pruebas Pósteriores.
Barnes, C. P, Sell, S. A., Boland, E. D., Simpson, D. G.,
El proceso de electrohilado, permite que una amplia & Bowlin, G. L., (2007) Nanofiber technology:
gama de fármacos puedan ser directamente encapsulados designing the next generation of tissue
dentro de la fase en masa de fibras a nano escala disuelto engineering scaffolds. Adv Drug Deliv Rev.
o dispersado en el disolvente orgánico usado para 59, 1413–1433. doi: https://doi.org/10.1016/j.
electrohilado. La malla fibrosa resultante posee un período addr.2007.04.022
de tres dimensiones con una estructura porosa abierta y alta
área superficial específica, proporcionando una condición Huang, C., Niu, H., Wu, J., Ke, Q., Mo, X., & Lin,
ideal para la administración controlada de fármacos (Kim, T. (2012). Needleless electrospinning of
Lee, & Park, 2007). polystyrene fibers with an oriented surface
line texture. Journal of Nanomaterials, 2012,
Hasta la fecha, el electrohilado se ha usado para 7. doi: https://doi.org/10.1155/2012/473872
la fabricación de andamios de numerosos polímeros
biodegradables, tales como poli(ε-caprolactona) (PCL), Jayaraman, K., Kotaki, M., Zhang, Y., Mo, X., &
poli(ácido láctico) (PLA), poli(ácido glicó-lico) (PGA), Ramakrishna, S., (2004) Recent advances in
poli(lactida-co-glucósido) (PLGA) y poliuretano (PU) polymer nanofibers. J Nanosci Nanotechnol
(Pérez, Manuel Ruiz, Schneider, Autino, & Romanelli, 4, 52–65
2013). Además, las proteínas naturales también se han
utilizado, incluyendo colágeno,elastina y gelatina. Kim, T. G., Lee, D. S., & Park, T. G. (2007).
Controlled protein release from electrospun
Los polímeros naturales han sido de gran interés por biodegradable fiber mesh composed of
su no toxicidad, compatibilidad con otros biopolímeros, poly(ɛ-caprolactone) and poly(ethylene
la adhesión celular y la proliferación; como la quitina, oxide). International Journal of
quitosano y celulosa. Estos se mezclan a menudo con Pharmaceutics, 338(1-2), 276-283. doi: https://
polímeros sintéticos porque poseen limitaciones como la doi.org/10.1016/j.ijpharm.2007.01.040
baja estabilidad, la liberación de tóxicos y productos de
degradación que pueden ser perjudiciales para las células, Lin, T., Wang, X., & Niu, H. (2010). Electrostatic
ya que la miscibilidad entre sus moléculas es un factor muy spinning assembly. Chinese science bulletine,
importante especialmente para las propiedades mecánicas 2265-2286.
de la mezcla (Shalumon et al., 2010; Moreno, Muñoz Prieto,
Moreno, L. M., Muñoz Prieto, E., & Casanova,
& Casanova, 2015).
H. (2015). Flocculatin with Chitosan of
Microalgae Native of the Colombian Plateau.
Ciencia en Desarrollo, 6(1), 17-24. doi: https://
Conclusiones doi.org/10.19053/01217488.3646

El desarrollo de equipos de capacidad industrial Pérez, M. E., Manuel Ruiz, D., Schneider, M., Autino,
para preparar nanofibras poliméricas en Colombia es J. C., & Romanelli, G. (2013). La química
muy incipiente o inexistente por lo que limita los tipos verde como fuente de nuevos compuestos
de investigación y desarrollo tecnológico que se pretende para el control de plagas agrícolas. Ciencia
desarrollar con estos tipos de materiales, lo cual lleva en Desarrollo, 4(2), 83-91.
también a que no se aproveche todo el potencial de los
polímeros naturales y artificiales, condenando al atraso Shalumon, K. T., Anulekha, K. H., Girish, C. M.,
científico, social y económico de nuestra región. Prasanth, R., Nair, S. V., & Jayakumar,
R. (2010). Single step electrospinning of

183
Energías Renovables y Medio Ambiente: 169-202

chitosan/poly (caprolactone) nanofibers Yarin, A., & Zussman, E. (2004). Upward needless
using formic acid/acetone solvent mixture. electrospinning of multiple nanofibers.
Carbohydrate Polymers, 80(2), 413-419. doi: Polymer 45, 2977-2980. doi: https://doi.
https://doi.org/10.1016/j.carbpol.2009.11.039 org/10.1016/j.polymer.2004.02.066

184
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

Evaluación del comportamiento del


almidón de plátano modificado como
agente coagulante/floculante natural
en la remoción de la turbidez y color del
agua
Modalidad: Póster
Diana Isabel León Castiblanco1
Andrés Camilo Zapata Hernandez2
Luis Eduardo Meñaca Jimenez3 Resumen
Este proyecto investigativo está basado en la
modificación catiónica del almidón de plátano mediante
la sal de amonio cuaternaria EPTAC, para su posible uso
como coagulante/floculante de aguas. Las propiedades y
características del almidón de plátano nativo y modificado
se comparan con almidones nativos comerciales de maíz,
yuca y papa cationizados con la misma sal y se efectúa la
modificación de los almidones teniendo en cuenta variables
como temperatura, tiempo y concentración, revisando las
1
Sena – Centro Astin, dirección, Santiago de
Cali, Colombia. [email protected] propiedades funcionales y el grado de sustitución de los
almidones modificados. Se realiza la toma de muestras
2
Sena – Centro Astin, dirección, Santiago de de agua y se desarrolla la prueba del test de jarras para
Cali, Colombia. [email protected] evaluar su desempeño en comparación con los agentes
floculantes/coagulantes utilizados habitualmente y
3
Sena – Centro Astin, dirección, Santiago de
Cali, Colombia. [email protected] almidones modificados obtenidos.

Palabras claves: agente modificante, almidón de plátano,


coagulación/floculación, espectroscopia raman, ion amino
cuaternario.

Introducción
Los agentes coagulantes/floculantes utilizados en los
procesos de tratamiento de agua cruda y residual permiten
la remoción de la turbiedad provocada por partículas
coloidales, material suspendido y microorganismos. Estas
sustancias son compuestos minerales como el sulfato de
aluminio [Al2(SO4)3*14 H2O], el tricloruro férrico (FeCl3)
y la poliacrilamida las cuales pueden generar aumento
en la concentración de hierro, aluminio y oligómeros de
acrilamida en el agua generando problemas a la salud
humana y al medio ambiente.

185
Energías Renovables y Medio Ambiente: 169-202

Por lo anterior, se hace necesario el desarrollo (Sánchez & Aristizábal, 2007). Se está evaluando la
de nuevos agentes coagulantes/floculantes de origen filtración del almidón obtenido a través de un filtro metálico
vegetal que permitan sustituir a las sales mencionadas reutilizable de 40 micras con el fin de mejorar la calidad del
anteriormente, los cuales ofrecen ventajas tales como agente almidón respecto a los contenidos de materia seca, claridad
microbiano, capacidad adsorbente de metales pesados y a la pasta y pulpa.
generar lodos biodegradables.

Tabla 1. Caracterización fisicoquímica de almidones nativos.


Parte Experimental Determina-
Almi- Almi- Almidón Almidón
dón dón maíz yuca
ción
plátano papa
La obtención del almidón de Plátano nativo se llevó
a cabo por vía húmeda utilizando la pulpa del plátano. La Temperatura
gelatinización 60,15 64,15 65,1 69,55
lechada obtenida fue filtrada en una tela tipo “Chambray”. (°C)
El filtrado se dejó sedimentar, se decantó y se secó a 50 °C. Azucares Negati- Negati-
El almidón seco se pasó por una malla de 100 micras y se Negativo Negativo
reductores vo vo
empacó en bolsas de polietileno. Materia seca
77,43 85,45 89,25 89,25
(%)
La modificación del almidón de plátano se llevó a cabo
Pulpa (%) 3,9 -- -- --
por medio del agente modificante EPTAC en una solución
Claridad de la
acuosa de sulfato de sodio (Na2SO4) como agente inhibidor pasta (%T)
5,41 65,3 52,4 23,8
de hinchamiento del almidón e hidróxido de sodio (NaOH)
como catalizador. Se realizaron modificaciones al 1, 5, 10,
20, 30 y 40% de agente modificante en relación al peso del
almidón (Wurzburg, 1986). El análisis de los almidones modificados mediante
espectroscopia Raman (figura 1) permitió identificar el
El almidón nativo de plátano obtenido y modificado porcentaje de agente modificante al cual ocurre la mayor
se caracterizó respecto al contenido de materia seca, ceniza, sustitución en relación a la intensidad de las bandas
fibra bruta, azucares reductores, proteína, contenido de correspondientes al ion amonio cuaternario, las cuales se
pulpa, claridad de la pasta, humedad y sus propiedades
evidencian en el alcance simétrico de 761 cm-1 y el alcance
funcionales como temperatura de gelatinización e índice
anti simétrico de 962 a 975 cm-1 (Larkin, 2011). El mayor
de absorción (Sánchez & Aristizábal, 2007). Se realizaron
grado de sustitución se presentó a una concentración del
pruebas RAMAN a los almidones obtenidos luego del
proceso de modificación para revisar los cambios en la 20%. Parámetros como el tiempo de reacción, concentración
estructura de la molécula. de almidón, cantidad de agua, hidróxido de sodio y
agente inhibidor, están siendo evaluados para determinar
Se realizó una prueba cualitativa preliminar en una la relación entre reactivos que optimice el proceso de
muestra de agua cruda utilizando el almidón modificado modificación, a fin de obtener un grado de sustitución entre
obtenido como agente coagulante/floculante. 0,4 y 0,7. Así mismo garantizar que el almidón catiónico
obtenido continúe en su estructura inicial, evitando
cambios por gelatinización o empastamiento.
Resultados y discusiones
La prueba cualitativa de coagulación/floculación
La caracterización fisicoquímica del almidón de en una muestra de agua cruda, muestra disminución en
plátano obtenido (tabla 1) evidencia que el proceso por la turbiedad y el color de esta agua, evidenciando que el
vía húmeda es eficiente debido a la ausencia de azucares almidón de plátano modificado es una alternativa natural
reductores, lo que indica que el proceso de obtención es para reemplazar en un alto porcentaje a los agentes
bueno y durante la modificación del almidón no habrá sintéticos.
reacciones de caramelización por aumento de temperatura.
Sin embargo, el porcentaje de pulpa se encuentra alto
comparado con el valor reportado en la literatura (0,3%)

186
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

Agradecimientos
Los autores agradecen a los aprendices de la ficha
1260032 del programa de Química Aplicada a la Industria
del centro ASTIN, a Tecno parque Nodo Valle, Ingenio
Colombia S.A, Grupo GIDEMP, al Sena – Centro Astin y a
RTL Representaciones Técnicas LTDA.

Figura 1. Espectro Raman de almidón nativo y modificado.

Conclusiones Referencias
Se deben evaluar los contenidos de materia seca, Larkin, P. (2011). Infrared and Raman spectroscopy:
claridad de la pasta y porcentaje de pulpa en el almidón
principles and spectral interpretation.
nativo de plátano obtenido con el filtro de 40 micras, con el
fin de garantizar su mayor calidad, en comparación con los Elsevier
almidones comerciales de papa, yuca y maíz.
Sánchez, T., & Aristizábal, J. (2007). Guía técnica para
Se debe cuantificar el grado de sustitución en los producción y análisis de almidón de yuca.
almidones modificados a una concentración inferior de
20% de agente EPTAC con el fin de determinar a qué Boletín de servicios agrícolas de la FAO, 163.
concentración se alcanza un grado de sustitución entre
0.4 y 0.7, debido a que en este rango se presenta su mayor Wurzburg, O. B. (1986). Modified starches-properties
potencia como agente coagulante/floculante. and uses. CRC Press Inc.

187
Energías Renovables y Medio Ambiente: 169-202

Superficies antibacterianas de haluros


metálicos inmovilizados sobre
materiales poliméricos
Modalidad: Póster

Resumen
John Alexander Vergara1 En el presente artículo se hace un reporte del
Yeraldin Serna1 hilado de quitosano (Q)-alcohol polivinílico(PVA) vía
Carolina Caicedo2
Yenny Avila1*
electrohilado sobre aluminio y vidrio erosionado con
ácido flurhídrico (HF). Pósteriormente su coordinación
a centros metálicos de cobre(II), cobalto(II), plata(I) y
manganeso(II). Finalmente, la evaluación antibacterial
contra Staphylococcus aureus con el método modificado
de Kirby – Bauer sobre discos, comparando las diferentes
superficies de Q con haluros metálicos con respecto a los
complejos respectivos en disolución sin hilar. Es de notar
que los iones metálicos de cobalto(II), manganeso(II) y
plata(I) tienen un efecto significativo en las propiedades
2
Universidad Tecnológica de Pereira, bacteriostáticas con respecto a la matriz de quitosono y
Programa de Química Industrial. GI-
QCOAMMSB, Álamos, La Julita, Pereira, PVA. La mayor actividad antibacterial la representa el
Colombia. [email protected] PVA sólo. Fue posible utilizar la técnica de electrohilado
para obtener materiales compuestos con diferentes centros
metálicos, así como una mejor separación de la película con
respecto al sustrato en vidrio erosionado con respecto al
aluminio.

Palabras claves: Electrohilado, actividad microbiológicas,


inmovilización de metales.

Introducción
Los cationes metálicos pueden ser adsorbidos por
quelación en grupos amina de quitosano en soluciones
casi neutras, por medio de interacciones electrostáticas
o formando enlaces de coordinación con los pares
electrónicos libres del grupo acetilo y del nitrógeno. En
el caso de los aniones metálicos, la adsorción procede por
atracción electrostática sobre grupos amina protonados
en soluciones ácidas. El pH es una variable importante
que discrimina el tipo tipo de interacción. Varios ejemplos
se discuten con metales preciosos (Pd, Pt), oxo-aniones
(Mo, V) y metales pesados ​​(Cu, Ag). Estas interacciones

188
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

de los iones metálicos con el quitosano se pueden utilizar Las mezclas de polımeros de PET y quitosano se electro-
para la descontaminación de efluentes, aplicaciones pasan a las esterillas de micro-no tejidos de PET para
optoelectrónicas, en la agricultura, en la recuperación de aplicaciones biomédicas. La actividad antibacteriana de
metales valiosos, modificación de animicrobianos entre las muestras se ha evaluado contra Staphylococcus aureus y
otros. El rendimiento de la adsorción también se controla Klebsiella pneumoniae mostrando una tasa de inhibición del
estrictamente por otros parámetros estructurales del crecimiento significativamente mayor comparada con el
polímero (grado de desacetilación, cristalinidad, superficie,
método de preparación de las películas) que controlan las
propiedades de hinchamiento y difusión del quitosano.
La identificación de las etapas limitantes del proceso de Método de síntesis de superficies con
adsorción ayuda a diseñar nuevos derivados del quitosano haluros metálicos
en diferentes formas: sólida, geles, fibras, fibras huecas,
Cada sal maetálica fue mezclado con las disoluciones
películas entre otras (Lawal, 2004).
de quitosano de mediano peso molecular al 2% y con
A nivel microbiológico las nanopartículas de quitosano alcohol polivinílico al 16 % (PVA) a temperatura ambiente,
funcionalizdas con aniones como tripolifosfato generan una pH de 3.5, disolvente agua y agitación por 30 min. Después
carga residual negativa que interactúa electrostáticamente de homogenización de las soluciones, se procedió a
con los iones metálicos como Cu2+. Estos materiales electrohilar.
han mostrado actividad antibacteriana contra E. coli, S.
control de la nanofibra de PET. Además, las células
choleraesuis, S. typhimurium y S. aureus. Se considera que el
de fibroblastos se adheren mejor a nanofibras de PET /
quitosano interrumpe las membranas celulares y la fuga de
quitosano que a las esteras de nanofibras de PET, lo que
citoplasma. La inhibición es dependiente de la dosis. Se ha
sugiere una mejor compatibilidad de tejidos.
detectado permeabilización simultánea de la membrana
celular a pequeños componentes celulares, acoplada a una
despolarización significativa de la membrana. Con respecto
a células de Staphylococcus simulans 22 no hay reportada lisis Dado el contexto anterior, en el presente artículo
de la pared celular, la membrana celular permanece intacta, se hace un reporte del hilado de quitosano (Q)-alcohol
pero el análisis transcripcional reveló que el tratamiento polivinílico (PVA) vía electrospining sobre aluminio y vidrio
con quitosano conduce a múltiples cambios en los perfiles erosionado con ácido flurhídrico (HF). Pósteriormente su
de expresión de los genes SG511 de Staphylococcus aureus coordinación a centros metálicos de cobre(II), cobalto(II),
implicados en la regulación del estrés y la autolisis, así plata(I) y manganeso(II). Finalmente, la evaluación
como los genes asociados con el metabolismo energético antibacterial contra Staphylococcus aureus con el método
(Fu, Ji, Fan & Shen, 2006). modificado de Kirby – Bauer sobre discos, comparando
las diferentes superficies de Q con haluros metálicos con
Los complejos de iones metálicos están desempeñando respecto a los complejos respectivos en disolución sin hilar.
un papel cada vez más importante en el desarrollo de
antimicrobianos. Cobalto(III), cobre(II) y plata (I) han
sido asociados a este tipo de propiedades biológicas.
Derivados de sulfacetamida (N- [4- (amino-fenil) sulfonil] Parte Experimental
acetamida) con los metales de cobre, cobalto y niquel han
mostrado actividad contra E. coli y S. aureus, apreciable en Reactivos y equipos
comparación a los ligantes libres, lo cual manifiesta que el
centro metálico puede potenciar las actividades biológicas. CuCl2•H2O, CoCl2•4H2O, MnCO3, AgCl, Quitosano BPM,
Quitosano MPM, marca aldrich. Disolventes: metanol,
A nivel de películas multicapa de quitosano con nano agua destilada, agar Mueller-Hinton, Infusión-Cerebro-
partículas de plata sobre PET, también se ha reportado Corazón (BHI).
actividad citotóxica. Sin embargo, hoy en día el método de
Método de electrohilado
deposición de nanofibras, por electrospinning, se
ha empleado para introducir actividad antibacteriana Las soluciones preparadas fueron suministradas a
y biocompatibilidad a la superficie de textiles de PET. temperatura ambiente en una jeringa de diámetro 12.45

189
Energías Renovables y Medio Ambiente: 169-202

mm, con aguja (capilar metálico) de diámetro interno la sal metálica de partida. Caso contrario para plata(I) y
0,7 mm. La velocidad de flujo programada en la bomba cobalto(II).
de inyección (Syringe Pump, NE-1600) fue de 0,2 mL/h.
Se utilizó una placa de aluminio estática para recolectar Las superficies evaluadas vidrio erosionado y
las nanofibras electrohiladas y vidrio erosionado con HF aluminio muestran diferencias significativas en la
a diferentes distancias (15, 16, 17, 18, 19, 20 y 21 cm). La adherencia de la película sobre el sustrato. Existe menor
tensión aplicada varió entre 12 kV y 20 kV en la que se adeherencia en vidrio, lo cual facilita la estimación de
utilizó una fuente de alimentación de alto voltaje (Glassman las propiedades microbiológicas, ya que se desprende la
High Voltage, EH60). película y se elimina la interferencia del aluminio. En la
figura 1, se muestra el aumento de la rugosidad superficial
en vidrio erosionado con HF a diferentes tiempos desde 1
min hasta 35 min.
Método de evaluación microbiológica
Se llevó a cabo inicialmente la preparación del
inoculo de Staphylococcus aureus en el caldo Infusión-
Cerebro-Corazón, incubando durante un tiempo de 48 h.
Pósteriormente se realizó siembra por profundidad, sobre
el agar Mueller-Hinton, depositando discos impregnados
de las mezclas en estado líquido y las películas hiladas
sobre vidrio y aluminio. La siembra se realizó por
triplicado en cada experimento programado, con un
periodo de incubación de 24 h a a 37 °C. El antibiotico
utilizado como control fue ampicilina grado reactivo, con
una concentración de 5×105 ppm.

Figura 1. Vidrio erosionado con HF

Resultados y discusiones A la misma concentración hay mayor actividad para


manganeso(II) y plata(I) con respecto a cobre(I) y cobalto(II).
En la tabla1, se reportan las condiciones de hilado de Existe una marcada diferencia entre centros metálicos, el
cada material y su actividad antimicrobiana caracterizada cobre(II) presenta una configuración d9, cobalto(II) d7
como bactericia y bacteriostática. El % de inhibición está y manganeso(II) d5. Esto implica una geometría de los
expresado en témrinos del control ampicilina grado pares electrónicos del quitosano entorno al centro metálico
reactivo. diferente para cada uno. Esto sugiere que existe una
influencia de la configuración electrónica del metal sobre
El quitosano hilado sobre aluminio no presenta
las propiedades biológicas.
actividad microbiológica. Sin embargo, el PVA al 16 %
presenta una actividad del 64% en disolución con respecto
a ampicilina. A partir de la mezcla de estas dos especies,
los resultados evidencian que al inmovilizarse el metal
en la matriz polímero cobre(II) no presenta actividad. Sin
embargo, cobalto(II) figura 2, manganeso(II) y plata(I)
evidencian actividad en el orden del 62.4 %, siendo
mayor para manganeso. Hay una marcada influencia de
la actividad biológica del PVA en las películas formadas.
Por otro lado, en la tabla 2, se realiza una comparación con
respecto al estado líquido como soluciones y es evidente
que el centro metálico no sinergiza la actividad del PVA. Figura 2. Caracterización microbiológica para las
Sin embargo, para cobre(II) y manganeso(II) hay una Q-P-CoCl2 en película y en solución
disminución de la actividad en la solución con respecto a

190
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

como una mejor separación de la película con respecto al


Conclusiones sustrato en vidrio erosionado con respecto al aluminio.
Con base en los resultados se considera que los iones
metálicos de cobalto(II), manganeso(II) y plata(I) tienen Agradecimientos
un efecto significativo en las propiedades bacteriostáticas
con respecto a la matriz de quitosono y PVA. La mayor Este trabajo se desarrolló en las instalaciones de la
actividad antibacterial la representa el PVA sólo. Fue Universidad Tecnológica de Pereira, proyecto 9-17-3 en
posible utilizar la técnica de electrohilado para obtener convenio con ASTIN (Instituto de Asistencia Iécnica a la
materiales compuestos con diferentes centros metálicos, así Industria).

Tabla 1. Condiciones de hilado de cada material y su actividad antimicrobiana

191
Energías Renovables y Medio Ambiente: 169-202

Tabla 2. Condiciones de hilado de cada material y su actividad antimicrobiana en disolcuión


% de inhibición
Concentración
Muestra Bactericida Bacteriostático (halo de inhibición mues-
(ppm)
tra/ halo de inhibición
antibiótico) *100
Líquida PVA 16% ------- Activo 64%
Q 20098,1 ------- Activo 64%
Q-PVA
PVA 16 %
Q 20098,1 ------- Activo 0%
Q-PVA-CuCl2 PVA 16%
CuCl2 1977,8
Q 20098 ------- Activo 51.1%
Q-PVA-CoCl2 PVA 16 %
CoCl2 2002,2
Q 20098,1 ------- Activo 22.2%
Q-PVA-MnCO3 PVA 16%
MnCO3 2001,0
Q 20098,1 Activo -------- 66.7%
Q-PVA-AgCl PVA 16%
Ag 2009,5
CuCl2 Cu 2000,2 ------- Activo 33.4%
CoCl2 Co 2000,1 ------- Activo 33.4%
MnCO3 Mn 2000,3 ------- Activo 55.6%
AgCl Ag 2000,4 ------- Activo 84.5 %

Referencias
Fu, J., Ji, J., Fan, D., & Shen, J. (2006). Construction Lawal, O. S. (2004). Succinyl and acetyl starch
of antibacterial multilayer films containing derivatives of a hybrid maize: physicochemical
nanosilver via layer-by-layer assembly characteristics and retrogradation properties
of heparin and chitosan-silver ions monitored by differential scanning
complex.  Journal of Biomedical Materials calorimetry.  Carbohydrate Research,  339(16),
Research Part A,  79(3), 665-674. doi: https:// 2673-2682. doi: https://doi.org/10.1016/j.
doi.org/10.1002/jbm.a.30819 carres.2004.08.015

192
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

Evaluación del proceso de extrusión


del PET reciclado con el fin de obtener
filamentos
Modalidad: Póster

Resumen
El tratamiento de los residuos de origen poliméricos
proveniente de la industria del envasado, en especial la
Erika Cecilia Banquet Hoyos1 industria de transformación del politereftalato de etileno
Julio Bernardo Marrugo Gutiérrez1
Walter José Moreno Escalante1
(PET) ha suscitado creciente interés en los últimos años,
Johana Inés Rodríguez Ruiz1 por la problemática existente en el colapso de sitios de
disposición final por el gran volumen de residuos de esta
naturaleza. Para conseguir el objetivo de alargar el tiempo
de vida útil de los materiales poliméricos dentro de un rango
de propiedades acotadas y de calidad, se requiere conocer
con certeza las variables tecnológicas de transformación
del plástico y en concreto, los efectos que tienen estas
operaciones de reprocesado sobre las características
del polímero. En el presente trabajo se ha planteado
el conocimiento y caracterización mediante  análisis
1
Centro Para la Industria Petroquímica CIP- SENA
Regional Bolívar, Avenida Pedro De Heredia Calorimetría diferencial de barrido ASTM D 3418
Sector Tesca, Cartagena- Bolívar, Colombia.
Grupo de Investigación en Procesos Palabras claves: Extrusión, PET (Politereftalato De Etileno),
de la Industria Petroquímica GIPIPQ.
[email protected]; jbmarrugo@misena. Reciclaje.
edu.co; [email protected];
[email protected]

Introducción
En la actualidad, la demanda creciente de bienes y
servicios por parte de la población, impulsan el desarrollo
de tecnologías innovadoras, las cuales además de satisfacer
las necesidades de la sociedad, también sean menos
agresivas con el ambiente (Juárez, Santiago, & Vera, 2011).
Este proyecto en ejecucion forma parte de un trabajo de
investigacion mayor, el cual, se esta desarrollado con el
acompañamiento del semillero de investigación del Centro
para la industria Petroquímica SENA-Regional Bolívar, y
busca nuevas alternativas al PET reciclado, disminuyendo
la contaminacion por volumen que este genera en nuestro
pais, por esa razon este proyecto esta implementando
una metodología el cual implica someter el material a
varios cambios y pruebas antes de ser extruido con el fin
de conocer las condiciones que debe tener este proceso
para que el producto final sea el deseado. El proceso de
extrusion que es uno de los mas importantes en la industria

193
Energías Renovables y Medio Ambiente: 169-202

de transformacion de los plasticos. Entre los productos que


se puedan manufacturar se encuentran: tuberia, manguera,
fibras, peliculas y un numero ilimitados de perfiles (Ríos
Ramos, 2014). 

Parte Experimental
Para llevar a cabo esta investigación se realizó una
selección de métodos para la recuperación y transformación
de las botellas de PET para llevarlas a su estado de fleques
y ser cristalizado para recuperar propiedades térmicas y
evitar daño del material al momento de ser extruido. Para Figura 1. Análisis de calorimetría diferencial de barrido (DSC)
la cristalización del material molido, utilizamos un secador del PET reciclado antes de ser cristalizado.
shini plastics technologies en este equipo se dejó el material
a una temperatura de 110°C a 120°C durante un tiempo
que oscilo de 10 a 15 minutos dependiendo el proceso.
Se realizaron dos pruebas de calorimetría diferencial de
barrido (DSC Q2000 V24.11 Build 124) antes y después del
cristalizado para saber las condiciones de temperatura que
se deben manejar, estos se realizaron bajo las siguientes
condiciones: rampa de calentamiento de 10°C por minutos
hasta 300°C. Teniendo el material cristalizado y los DSC se
procede a fundirlo, se realizaron varias pruebas variando
los parámetros del extrusor (haake rheomex os thermo
scientific) hasta obtener los resultados deseados.

Figura 2. Análisis de calorimetría diferencial de barrido


(DSC) del PET cristalizado.

Resultados y discusiones
Tabla 1. Condiciones de temperaturas y revoluciones por
El material extruido mostro inestabilidad en el minuto (rpm) a las que fue expuesto el PET cristalizado
proceso ya que al momento de ser extruidos se presentó por primera vez.
porosidad, fractura del fundido (Melt Fracture), y según Zonas de la extrusora Temp. °C rpm
Ramos de Valle esto se debe a las condiciones a las que S1 260.0
estábamos exponiendo al equipo como la temperatura S2 265.0
y las revoluciones por minutos (RPM), sin embargo con S3 270.0
ayuda de las pruebas de DSC (Calorimetría Diferencial de 100
S4 275.0
Barrido) se mejoraron las condiciones para que el resultado
S5 280.0
sea óptimo, tal como lo muestra la tabla 1.
S6 285.0
El Análisis de calorimetría diferencial de barrido
(DSC) del PET cristalizado, representado en la Fig. 2
muestra se diferencia del análisis realizado para el PET Conclusiones
antes de ser cristalizado porque este muestra un punto Las pruebas y técnicas empleadas para el proceso de
de reblandecimiento y requiere de menos energía para extrusión facilitaron la optimización en la obtención del
alcanzar el punto de fundición (Tabla 1). filamento.

194
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

Agradecimientos Ríos Ramos, E. F. (2014). Estudio de factibilidad para


la creación de una microempresa productora
Sistema de Investigación, Desarrollo tecnológico e de bolsas de papel para regalo a base de papel
innovación SENNOVA-SENA 2017.
reciclado y su comercialización en el cantón
marcabelí, provincia de el oro(Bachelor’s
thesis).
Referencias
Juárez, M., Santiago, M. E., & Vera, J. (2011). Estudio
de factibilidad para la manufactura de
empuñaduras de PET reciclado. e-Gnosis, 9.

195
Energías Renovables y Medio Ambiente: 169-202

Captura y simulación aerodinámica de la


nariz de la aeronave aa-007 a partir de
herramientas de ingeniería inversa
Modalidad: Video

Resumen
El objetivo general de este trabajo es obtener el diseño
CAD de la nariz de la aeronave de fumigación aérea AA-007
Jaime Pastes1 a partir de la implementación de herramientas de escaneado
Andrés Torres2
3D para su Pósterior análisis Aerodinámico, mediante la
simulación por computadora, utilizando herramientas de
Mecánica de fluidos (CFD) bajo condiciones de velocidad
del viento y turbulencia determinados.

Estos resultados preliminares hacen parte de un


proyecto articulado al Tecnoparque Sena – Astin. Que se
propone acompañar las etapas de Simulación, prototipado
y caracterización de materiales para la aeronave AA-007
ALS, durante su etapa de fabricación y certificación de la
aeronave de fumigación aérea.
1
Ae ro Al i a n z a Fa b r i c a c i ó n Av i o n e s
AgrícolasAlS S.A.S, Cr 100 11 60 To
Farallones, Cali – Vale del Cauca, Colombia. Palabras claves:Diseño Asistido por Computador CAD,
[email protected] Ingeniería Inversa, SimulaciónAerodinámica.
2
Tecnoparque – Sena Astin, Nodo – Cali,
Carrera 5 No. 11-68, Plaza de Caicedo,
dirección, Cali – Valle del Cauca, Colombia
Introducción
La industria actual enfrenta grandes desafíos, la
sofisticación de los mercados y la exigencia de los clientes
por productos más precisos y elaborados hacen necesario
la integración de métodos de experimentación e innovación
a los procesos tradicionales de diseño y fabricación.

La ingeniería inversa busca a partir del análisis,


validación y reconocimiento de procesos, descubrir el
principio tecnológico de un dispositivo. La integración entre
el diseño y la manufactura mediante las técnicas CAD/
CAM ha permitido el desarrollo de productos en forma
rápida, óptima y eficiente; que sumado a las tecnologías de
escaneado 3D ((Raja & Fernandes, 2008) ha logrado que
la ingeniería inversa de partes y componentes sea una de
las áreas de la ingeniería que más se ha beneficiado con la
integración de estas disciplinas o tecnologías. Además, dar
un nuevo enfoque a la metrología dimensional a partir de
la captura de la información del objeto para Pósteriormente

196
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

ser tratada, refinada y validada con la ayuda de software Configuración del escáner y captura de
especializado (Udroiu, 2017).
la superficie
El presente artículo pretende socializar la metodología
de escaneo 3D implementada para la captura y Pósterior Desde el programa VxElements se configuro la
rediseño de la nariz de la aeronave de fumigación aérea potencia y la apertura del láser de captura del escáner,
AA-007. Para su evaluación aerodinámica preliminar con este proceso se realizó para cada una de las piezas que
la ayuda del software solidworks complemento CFD. se escanearon pues el brillo superficial de cada pieza
determina la potencia del láser y la popturacion del mismo.
La configuración de la resolución del escáner tiene un
efecto directo sobre el tiempo de captura, entre más alta
Parte Experimental la resolución de escaneado mayor tiempo de captura. Para
el caso del escáner Handy Scaned como se observa en la
Los pasos principales antes de iniciar el proceso de
Figura 2, la resolución esta entre (2.0 -0.2) mm/s., en este
escaneo de la hoja consisten en las siguientes operaciones:
caso se utilizó una resolución de 0.5 mm/s.

Preparación de la Nariz para escaneado


En esta etapa se preparó la superficie de la nariz del
avión eliminando el brillo de la superficie con revelador de
soldadura, para los escáneres de Nocontacto como Handy
Scaned el brillo de la pieza puede afectar la captura
de la superficie. Pósteriormente se ubicaron targets de
posicionamiento sobre la superficie de la nariz del avión
Figura 2. Configuración potencia del láser y captura de la nariz del
para que el escáner pueda ubicar el objeto en el espacio
avión con el Software VxElements escáner Handy Scaned.
como se muestra en la siguiente Figura 1.

Modelado 3D y simulación aerodinámica


de la nariz mediante el software
Soliworks
Existen varios productos de software de inspección /
ingeniería inversa en el mercado, que unen la brecha entre
la recogida de puntos y los requisitos de diseño (Storti,
Peralta, Carenzo, & Albanesi, 2013). Se pueden mencionar
productos de software independientes tales como
Geomagic, Rapidform, Gom Inspect o algunos módulos de
software de los sistemas de software complejos, Catia, Creo
y SolidWorks (Ospina Pérez, & Ramírez Tobón, 2015).

A partir de la malla de puntos obtenida durante


el proceso de escaneo y con la ayuda de los módulos de
reparación de malla y superficie del software solidworks,
se realizó una reconstrucción rápida de la superficie y
Pósteriormente un diseño generativo de la nariz del avión,
siguiendo la metodología de la Figura 3.
Figura 1. Nariz de avión con Targets de posicionamiento.

197
Energías Renovables y Medio Ambiente: 169-202

Figura 3. Metodología captura y rediseño de la nariz del avión (Jacob, 2001).

Para el Pósterior aerodinámico de la nariz del avión Resultados y discusiones


se utilizó el módulo de solidworks flow simulation de
software solidworks, con las condiciones de contorno De las simulaciones numéricas en solidworks flow
entrada como velocidad de viento V (38 m/s), turbulencia simulation Figura 5, se obtuvieron los siguientes resultados
del aire del 12%, longitud de turbulencia de 0.0088 m. cualitativos y cuantitativos.
Se logró obtener un modelo 3D nariz del avión como se
observa en la Figura 4.

Se utilizó la ley de pared sin deslizamiento (no-slip).


En la salida, se considera que el valor de la presión es
la atmosférica.

(A)

(B)

Figura 4. Modelo 3D nariz del avión Figura 5. Valores de presión y velocidad sobre la superficie
de la nariz del avión.

198
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

De acuerdo a las simulaciones los valores de presión Agradecimientos


más altos se concentran en la parte frontal de la nariz
y disminuyen a medida que el diámetro de la sección Agradecimiento al Sena - Astin y a los gestores de la
trasversal de la nariz aumenta. Lo que permite suponer, línea de Ingeniería y Diseño del Tecnoparque Nodo – Cali.
que bajo de condiciones de vuelo la geometría de la nariz
beneficia el desplazamiento de la aeronave en ángulos de
vuelo menores a 30°.

Por otra parte las líneas de trayectoria de velocidad Referencias


sobre la superficie de la nariz, muestran los valores más
altos sobre la parte superior media de la nariz. De igual Jacob, J. (2001). Experimental and computational
manera se observaron los valores de velocidad más bajos aerodynamic analysis of ice fragments shed
en la parte frontal de la nariz ocasionados por el impacto from aircraft surfaces.
del aire con la superficie de la nariz.
Ospina Pérez, C. A., & Ramírez Tobón, B. Y. (2015).
Aplicación de la ingeniería inversa en la
reproducción de una pieza plástica inyectada
Conclusiones (Bachelor’s thesis, Pereira: Universidad
Tecnológica de Pereira).
Se logró obtener el diseño CAD de la nariz de
la aeronave de fumigación aérea AA-007 a partir de Raja, V., & Fernandes, K. (2008). Reverse engineering.
la implementación de herramientas de escaneado 3D e London: Springer. doi: https://doi.
ingeniería inversa, con una desviación con respecto a la org/10.1007/978-1-84628-856-2
malla de puntos de 0.2 mm.
Storti, B., Peralta, I., Carenzo, S., & Albanesi, A.
Se consiguió realizar la simulación aerodinámica de
(2013). Aerodinámica de turbinas eólicas de
la nariz del avión con la ayuda del módulo de solidworks
baja potencia. In XXXII Congreso de Métodos
flow simulation del software de Diseño Solidworks.
Numéricos y sus Aplicaciones ENIEF.
Respecto a los resultados preliminares obtenidos, se
hace necesario implementar herramientas de simulación Udroiu, R. (2017). Research regarding reverse
aerodinámicas más robustas que permitan conocer con engineering for aircraft components. MATEC
mayor precisión el comportamiento de la velocidad del Web Of Conferences, 94, 01012. doi: http://
aire en la parte baja de la nariz donde se ubican las tomas dx.doi.org/10.1051/matecconf/20179401012
de aire.

199
Energías Renovables y Medio Ambiente: 169-202

Undimotriz: columna de agua oscilante


para generación de energía eléctrica

Modalidad: Video

Resumen:
Este proyecto se enfoca en la captación de energía
Fredy F. Miramag-Martinez 1 eléctrica al aprovechar el potencial energético de las olas del
Bairo Vera-Mondragón2 mar, analizando y optimizando variables que intervienen
Rodrigo Martinez-Zúñiga3
por medio de simulaciones en software y procesos
experimentales de laboratorio, proyectados a un prototipo
de campo de implementación en una zona costera del Valle
del Cauca, utilizando un dispositivo denominado Columna
de agua oscilante OWC (Oscillating Water Column), para
satisfacer la necesidad de abastecimiento eléctrico de las
zonas no interconectadas (ZNI).

Palabras claves: energía, undimotriz, mareomotriz, oscilante,


turbinas.
1
SENA ASTIN, Regional Valle Calle 52
No.2Bis-15 Barrio Salomia, Cali, Colombia.
[email protected]

2
SENA ASTIN, Regional Valle Calle 52 Introducción
No.2Bis-15 Barrio Salomia, Cali, Colombia.
Con la implementación de un sistema eficiente,
3
SENA ASTIN, Regional Valle Calle 52 además de provenir de fuentes ambientalmente sostenibles,
No.2Bis-15 Barrio Salomia, Cali, Colombia.
se pueden tomar datos y analizar las variables de incidencia
de las olas del mar en la generación de energía eléctrica.
La experimentación por medio del prototipo de campo,
permite evaluar el sistema y verificar la importancia de esta
tecnología en la solución a la necesidad del abastecimiento
eléctrico para las comunidades en zonas no interconectadas
(ZNI) de las costas del pacífico colombiano, que no cuentan
con este servicio debido a su difícil acceso. El prototipo
Undimotriz basado en un dispositivo de Columna de Agua
Oscilante (OWC) se desarrolla a partir de la necesidad
expuesta, permitiendo el mejoramiento de la calidad de vida
de la población y en consecuencia promover el desarrollo
del territorio, cuya propuesta se define de acuerdo a las
consideraciones en cuanto a eficiencia del sistema, costos
de fabricación e instalación, teniendo en cuenta el impacto
producido al medio ambiente.

200
Memorias del III Simposio de Materiales Poliméricos, Cali del 30 de Agosto al 1 de septiembre de

Parte Experimental
El desarrollo del prototipo y sus turbinas (Ver figura
1) se hace a partir de investigaciones que demuestran la
eficiencia de estos sistemas (Salueña Berna, Ortiz Marzo,
& Raso Bautista, 2009; Váldez Loiacano, 2013), los cuales
son evaluados para su Pósterior análisis de resultados y
así lograr la optimización del prototipo undimotriz. Los
trabajos experimentales en el prototipo de laboratorio se
describen en tres partes, la primera parte es control de
oleaje, donde se determinan las

variables (altura de onda, longitud de onda,


frecuencia de onda) en el prototipo de laboratorio para
tener control del dispositivo; la segunda parte es cámara
de aire con diferentes volúmenes que permite la obtención
de velocidades de flujo de viento, deltas de presión,
desplazamiento de ondas dentro de la cámara de aire, de
acuerdo a los mejores resultados obtenidos del control
de oleaje y por último se experimenta con varios tipos de
Figura 2. Representación de la energía eléctrica obtenida a partir
turbinas unidireccionales con distintas configuraciones del movimiento de las olas
en sus álabes, dimensiones, diámetros, estructura como la
turbina tipo Wells, de impulso axial o turbinas de acción. Resultados y discusiones
La metodología en cada experimento corresponde a la
realización de varios tratamientos o pruebas con cada una Se realizaron pruebas con varios tipos de turbinas
de las variables controlables de entrada en el dispositivo de las que se obtuvieron los mejores resultados (Ver tabla
undimotriz, recogiendo los datos en cada fase que componen 1) en cuanto a generación de energía eléctrica asociada
el prototipo, que se definen así: fase de generación de olas a la velocidad de rotación de las mismas, esto bajo las
(en las que se presentan la energía cinética y potencial), fase condiciones de oleaje que se simulan en el prototipo de
de obtención de energía neumática en la cámara de aire, fase laboratorio.
de energía mecánica presente en la turbina y fase de energía
eléctrica en el generador; con base en dichos experimentos Tabla 1. Análisis de dos turbinas unidireccionales
y usando los elementos de medición correspondiente como
cintas métricas, anemómetro, multímetro, tacómetro y
barómetro, además de los análisis previos a cada resultado
conseguido se generan en la figura 2 la representación de
la energía eléctrica obtenida a partir del movimiento de las
olas.

Actualmente se está realizando un prototipo de


campo que será instalado en una zona costera del pacífico
colombiano, gracias a que se ha presentado esta propuesta
tecnológica e innovadora en varias regiones del país con
una gran aceptación por parte de la comunidad en general.

Conclusiones: La innovación que se presenta con este


proyecto son el tipo de turbinas que no se han empleado
antes en estos dispositivos OWC, que son diseñadas y
fabricadas por aprendices e instructores del SENA Regional
Figura 1. Prototipo Undimotriz basado en un dispositivo de Columna Valle en Cali y de Tecnoparque, además de presentar el
de Agua Oscilante (OWC) y Turbinas.

201
Energías Renovables y Medio Ambiente: 169-202

primer prototipo Undimotriz con dispositivo OWC en Agradecimientos


Colombia.
Centro ASTIN, Tecnoparque Nodo Cali, CNP
Se resalta además el establecimiento de la alianza que
Buenaventura.
se forjó entre el SENA ASTIN Complejo Salomia Cali, el
SENA Centro Náutico Pesquero de Buenaventura, el SENA
Centro de Recursos Naturales, Industria y Biodiversidad de
Quibdó – Chocó, la UMATA – Alcaldía de Buenaventura, Referencias
DIMAR ( Ministerio de Defensa Nacional – Dirección
General Marítima – Autoridad Marítima Colombiana) y Salueña Berna, J., Ortiz Marzo, J. A., & Raso Bautista,
la Fundación de Asesorías Pesqueras de Buenaventura,
A. (2009, July). Diseño y fabricación de un
todo esto con el propósito de llevar a cabo la Fase II de
este proyecto, que tiene por objeto la implementación prototipo a pequeña escala de una turbina de
del dispositivo OWC en la zona costera del pacífico aire, para el aprovechamiento de la energía
colombiano. Como estrategia de desarrollo del proyecto marina, a bajo coste mediante técnicas de
se determina primero la incidencia de las variables del prototipado rápido. In UPC Sostenible 2015.
proceso OWC en la generación de energía utilizando el Centre per a la Sostenibilitat.
prototipo de laboratorio, estas acciones han permitido
diseñar y empezar a fabricar un prototipo experimental Váldez Loiacano, P. P. (2013). Estudio del flujo en
de campo que instalaremos en la zona conocida como San
un grupo turbinado de dos turbinas axiales
Pedro costa pacífica del Valle del Cauca en Buenaventura.
unidireccionales para Centrales OWC.

202
203

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