Capítulo 11 Campbell
Capítulo 11 Campbell
Capítulo 11 Campbell
INTERACCIONES AMBIENTALES
Figura 11.1
Imagen SEM de una superficie de fractura de una fundición de hierro dúctil dañada por el
crecimiento durante el recocido a 950°C durante una hora en una película conectada a la
superficie de (a) alfombra de óxido de estado sólido y (b) posible oxidación adicional de
nódulos de grafito (Fenn y Harding 2002).
a)
b)
11.2. CORROSIÓN
Muchas de las teorías actuales sobre la corrosión de los metales han estado relacionadas
principalmente con el ataque ambiental en un sustrato plano ininterrumpido esencialmente
continuo, considerando la superficie del metal como una capa reactiva uniforme (Leth Olsen
y Nisancioglu 1998). El resultado ha sido que las teorías de la corrosión filiforme e
intergranular de las aleaciones de aluminio no explican muchas de las características
observadas de estos fenómenos, ya que estos procesos de corrosión claramente no
muestran una uniformidad de ataque; El ataque es extremadamente localizado y específico
en su forma. La presencia de películas generados en el proceso de vertido, por supuesto,
no se ha considerado hasta ahora como un factor que contribuye a la severidad de la
corrosión. En esta sección quedará claro cómo las películas ayudan a explicar muchas de
las características observadas de la corrosión metálica. El enlace se produce porque las
películas están, por supuesto, a menudo conectados a la superficie, lo que permite
detectarlos mediante técnicas penetrantes de colorante. De manera similar, en un ambiente
corrosivo, tales películas permitirán el ingreso local de fluidos corrosivos entre sus
superficies internas sin unir. En las aleaciones de aluminio, se espera que la presencia de
fases intermetálicas precipitadas en las superficies externas de las películas actúe como
una mejora adicional del proceso de corrosión, explicando las principales diferencias
observadas entre las aleaciones A1 de diferentes contenidos de hierro, manganeso y cobre.
Aunque hay muchos casos en los que la corrosión de los metales se produce de manera
uniforme en toda la superficie, el caso especial de corrosión concentrada en sitios altamente
localizados, que generan pozos profundos, es a veces una preocupación importante. La
mayoría de los estudios de corrosión por picadura se han realizado en aceros. Sin embargo,
no podemos en este breve trabajo encuestar este vasto tema. Tomaremos AI y sus
aleaciones como ejemplo, siguiendo la revisión de Szklarska-Smialowska (1999), y
veremos cómo se relaciona la corrosión de las picaduras con la estructura de yeso.
El mensaje principal de esta sección es que, en general, el pozo de corrosión familiar no
es, originalmente, el producto de la corrosión. Preexiste, siendo el producto de una pobre
tecnología de fundición. Esta preexistencia parece haber sido generalmente pasada por
alto hasta ahora. Naturalmente, el proceso de corrosión desarrolla el pozo, que en lo normal
es usualmente práctica, si no realmente, invisible, en una característica altamente visible y
perjudicial.
Fig. 11.2
Mecanismo de corrosión por picadura (a) antes de la corrosión y (b) durante la corrosión
Las condiciones alcalinas creadas por los iones hidroxilo ayudan a disolver el material
alrededor del intermetálico, agrandando el pozo. A la inversa, en el foso anódico, las
condiciones son ácidas debido a la generación de iones de hidrógeno de la siguiente
manera:
A1 = AI3+ + 3e-
AI3+ + H20 = A10H2+ + H+
Así, este pozo también se ensancha a medida que se disuelve el material de la matriz. El
circuito eléctrico, por supuesto, se completa con electrones que viajan a través de la matriz
de aluminio desde el pozo del ánodo al pozo del cátodo.
Se espera que las películas sobrevivan, e incluso crezcan, durante la deformación plástica,
como se discutió en la sección 10.3. Por lo tanto, las grietas ligadas a la superficie,
posiblemente recubiertas con intermetálicos, no solo serán características de las piezas de
fundición sino también de los productos forjados.
En una prueba estándar, la corrosión filiforme toma la forma de una alta densidad superficial
de trayectorias de corrosión superficiales, llamadas filamentos, que se propagan rápida y
ampliamente desde una marca de trazo en una placa de prueba. La corrosión se aleja del
rasguño a lo largo de líneas filamentosas alineadas con la dirección original de rodadura.
Viajan bajo cualquier capa protectora, como pintura, ocasionalmente haciendo túneles
debajo de la superficie metálica, solo para romperse en la superficie metálica una vez más
unos pocos milímetros. El crecimiento longitudinal y la posterior propagación lateral de los
filamentos eventualmente hace que cualquier recubrimiento protector, como una capa de
pintura, se exfolie. La longitud de los filamentos se ha encontrado en general en el rango
de 1 a 1 mm. Sin embargo, los revisores confirman (Leth-Olsen y Nisancioglu 1998) que la
cuantificación del fenómeno sufre una dispersión significativa que ha obstaculizado estos
estudios.
En su revisión del tema, Nordlien (1999) describe cómo los filamentos de corrosión pueden
crecer hasta 5 mm por día. Se producen en todas las familias de aleaciones de aluminio
(1000, 2000, 000, 5000, 000, 6000, 7000 y 8000 series) y en todas las formas de productos
(hojas, láminas, extrusiones).
Nordlien et al. Han realizado observaciones directas y claras de las marañas de películas
de óxido asociadas con los sitios de corrosión. (2000) y Afseth y colaboradores (2000).
Metcalfe (19 45) registra estudios de la corrosión cristalina de los remaches en una aleación
A1-Mg de una aeronave que ha volado cerca de ambientes marinos. Concluye que el efecto
es de agrietamiento por corrosión bajo tensión. Sin duda, habría tanto estrés aplicado como
residual, y ambos pueden haber participado en los fracasos que se describen. Más
especialmente, dado que se observó que las grietas seguían los límites de los granos
sensibilizados por el envejecimiento en servicio prolongado, y la forma enrevesada de las
grietas se debía al hecho de que los granos aplanados estaban distorsionados de esta
manera por el complejo patrón de flujo involucrado.
Aun así, una mirada a una sección de uno de los remaches decapitados en su trabajo revela
una grieta retorcida que difícilmente se puede propagar por el estrés. El estrés se habría
reducido a casi cero después de la propagación de la primera grieta en el cuello del
remache. De hecho, hay un rastro de una grieta que se ha girado repetidamente,
extendiéndose hacia adelante y hacia atrás a través del cuello del remache al menos cinco
o seis veces. Este tipo de grieta es típico de un defecto de óxido plegado. Su presencia
aseguraría la estabilidad de la forma enrevesada de los límites de grano, que fijaría.
Además, en esta cosecha de aleaciones, una alta densidad de defectos de arrastre sería la
norma. El defecto ha proporcionado un camino fácil para el ataque del Corroyente.
Forsyth (1995 y 1999) describe la corrosión del agua de mar que conduce al agrietamiento
intergranular en una aleación 70 10 En la Figura 11.3 se presentan las superficies corroídas
que se han pulido a través de lo peor de la capa superficial. Las grietas de los límites
intergranular y subgranular fueron, una vez más, típicas de las matrices localizadas de
películas enredadas que son normales en las aleaciones de aluminio producidas a través
de la ruta de fusión y fundición. Las grietas exhiben la típica ramificación irregular y los
cambios de dirección en una serie de escalas de diferentes tamaños, a menudo sin relación
con el tamaño general del tamaño de grano de la matriz. El material de aleación entre dichas
regiones dañadas se registró como completamente libre de ataques. Se sugiere que estas
observaciones son difíciles de explicar sin la existencia de defectos de arrastre aleatorios
de la pieza fundida original.
Cuando se grabó para revelar la estructura de la dendrita, se vio que las grietas (Forsyth
1999) estaban confinadas a las regiones interdendríticas (Figura 1 1.4). Esto corrobora el
trabajo sobre la solidificación de las aleaciones de aluminio descritas en varios puntos de
este libro (por ejemplo, la sección 2.3); Durante el crecimiento, se encuentra que las
dendritas empujan las películas dobles hacia adelante. Por lo tanto, los defectos se
concentran en el líquido residual en las regiones interdendríticas y en los límites de grano.
Forsyth (1 999) también investigó la corrosión de la aleación 7010 en agua de mar como
resultado del mecanizado o magulladuras de la superficie. En el caso de magulladuras, se
esperaría que la deformación de la superficie abra cualquier defecto arrastrado en o cerca
de la superficie, creando vías intergranulares altamente localizadas y profundamente
penetrantes para el ataque.
Forsyth también llama la atención sobre la naturaleza especialmente dañina del ataque, ya
que a pesar de una disolución bastante pequeña del material, los bloques completos de
material podrían eliminarse simplemente por la penetración del ataque a lo largo de planos
estrechos en diferentes direcciones. Esta observación corrobora su informe anterior
(Forsyth 1995) en el que la posterior anodización de la superficie condujo a la incorporación
de granos de metal no anodizados en los residuos de corrosión que quedaban de dicho
ataque localizado. Los granos de metal permanecieron sin anodizar porque se encontró que
estaban aislados eléctricamente de su entorno. Esto no sería sorprendente si las películas
de doble óxido, separadas por su capa intermedia de aire, rodearan los granos.
Fig. 11.3
Dos vistas típicas de la aleación forjada 7010-T736 sometida a corrosión por agua de mar
(cortesía de P.J.E. Forsyth 2000).
Fig. 11.4
Dos vistas de Vpical de la aleación 7010 pulida y grabada en el estado de solución sometida
a corrosión por agua de mar, que ilustra la naturaleza interdendrítica de las grietas (cortesía
de P. J. E. Forsyth 2000).