UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN CRISTÓBAL DE HUAMANGA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y METALÚRGIA

ESCUELA DE FORMACION PROFESIONAL DE INDUSTRIAS ALIMENTARIAS

DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE INGENIERÍA QUÍMICA

LABORATORIO DE QUIMICA ANALITICA

PRACTICA Nº12

VOLUMETRIA DE FORMACION DE COMPLEJOS

ASIGNATURA : Química analítica QU-241

PROFESOR : Ing. TREJO ESPINOSA, Abrahán Fernando.

ALUMNOS : ANCO GÓMEZ, Herald José

FELICES QUICHA, Efraín

PAUCA ASTO, Neysi Linda

CICLO ACADÉMICO : 2015-I

GRUPO : DÍA: Miercoles HORA: 10:00am a 1:00pm

FECHA DE EJECUCIÓN: 08/07/2015

FECHA DE ENTREGA : 24/07/2015

AYACUCHO – PERU

2015
 VOLUMETRIA DE FORMACION DE COMPLEJOS

I. OBJETIVOS

 Preparación de soluciones de formación de complejos.

 Valorar las soluciones.
 Valorar Ca2+ y Mg2+ en agua dura por volumetría de formación de complejos con EDTA.

II. FUNDAMENTOS TEORICO

Las valoraciones basadas en la formación de complejos, también llamadas en ocasiones

métodos complexométricos, tienen una amplia aplicación en Química Analítica para la
determinación de cationes y en técnicas de separación (intercambio iónico y extracción).
Es particularmente importante la utilización de reacciones donde se forman quelatos, que
son el producto de la coordinación de un ion metálico con dos o más grupos dadores de
un mismo ligando para formar un anillo heterocíclico de cinco o seis miembros como se
vio en la sección del equilibrio de formación de complejos.
Una valoración por formación de complejos se desarrolla de manera similar a los demás
tipos de métodos volumétricos. Generalmente el valorante es el ligando y la especie
metálica el analito. El desarrollo de la valoración se observa en gráficas de las curvas de
valoración donde aparece el PM (igual al – log [M]) en función del volumen de valorante
añadido.
Como valorantes se prefieren los ligandos polidentados ya que los monodentados (la
mayor parte de los ligandos inorgánicos sencillos), como se vio anteriormente, forman
varias especies intermedias. Esto da lugar a que los puntos finales de la valoración menos
nítidos, como se observa en la siguiente figura (Kt es la misma para todos los ligandos).
Como era de esperar, la de un ligando que se añade en dos etapas presenta 2 puntos de
equivalencia y la de 4 se observa casi como una curva sin los mismos.
Esto lo podemos asociar con lo visto en la titulación de ácidos polipróticos, suponiendo
por ejemplo que tuviera 4 hidrógenos lábiles, en ese caso la curva de titulación se
compone de más regiones buffers y es más difícil apreciar el punto final.
También, a igualdad de constantes totales, queda menos metal libre en el caso de los
polidentados. Por ejemplo supongamos que tenemos una constante total, para un metal
con número de coordinación 3 que forma complejos con un ligando monodentado, de
1018 y el mismo valor de la constante pero con un ligando tridentado. Demos un valor de
10-5 para la concentración del ligando.

a) Complejantes inorgánicos: Los complejantes inorgánicos más utilizados se

muestran en la siguiente tabla:

b) Complejantes orgánicos: Algunos de los complejantes orgánicos más utilizados se

muestran a continuación. Como se puede observar, es notoria la presencia de
grupos donadores de pares electrónicos como son el nitrógeno y el oxígeno, este
último sobre todo si se encuentra cargado negativamente. Se muestran las
moléculas y ejemplos de sus complejos.

c) El AEDT en las valoraciones complexométrica : El AEDT, un ligando hexadentado,

es uno de los complejantes más utilizados y ello se debe a sus características ya
 que: Forma complejos 1:1 con muchos metales (no con los alcalinos, grupo 1A);
Sus complejos son solubles en agua e incoloros o ligeramente coloreados; Tienen
constantes de formación grandes; Es un material estándar primario. Por ejemplo
sus complejos con el calcio y el magnesio son muy estables por lo que se utiliza
como método volumétrico preferente para la determinación de la dureza del
agua.

d) Efecto del pH en las valoraciones con AEDT

Como todo ácido poliprótico la predominancia de una u otra de sus formas ionizadas
depende del pH:
H4Y (pH < 2)
H3Y- (2 < pH < 3)
H2Y2 - (3 < pH < 6)
HY3 - (6< pH < 10)
Y4 - (pH > 10)
Esto se observa en la siguiente figura donde se grafican las fracciones de cada especie en
función del pH: Donde en todo momento la suma de las fracciones de las especies
presentes tiene que dar 1.

e) Entonces la estabilidad de los complejos del AEDT depende mucho del pH:

Como la especie que forma complejo es Y4-, todo lo que afecte su disponibilidad afectará
la valoración, por lo que uno de los aspectos más importantes a controlar es el pH. La
protonación de los átomos de nitrógeno es otro de los aspectos que complica el sistema
en equilibrio y hay que tomar en cuenta que las diferencias en las constantes de formación
conduce a que puede haber más de dos especies presentes a diferentes pH. Debido a esto,
casi siempre las valoraciones con AEDT son tamponadas a pH alcalino, para garantizar la
disponibilidad mayor del ligando Y4-. También se tamponan para evitar interferencias o
lograr un comportamiento satisfactorio del indicador. En los cálculos hay que utilizar la
fracción disponible del AEDT en forma de Y4-, (a4), para calcular la constante condicional
del equilibrio que es igual al valor de la constante por la fracción. Si quiere ampliar sobre
esto vaya a La curva de titulación con EDTA.
Métodos para hacer la titulación
Método directo: La muestra se titula con una solución patrón de AEDT hasta que se juzga
que la reacción se completó. Este método sirve para determinaciones de metales que
reaccionan rápidamente.
Valoración por retroceso: La muestra se trata con exceso de AEDT y este exceso se
determina con una solución patrón de Mg2+
Valoración por desplazamiento: La muestra se trata con una solución de complejo Mg-
AEDT o Zn-AEDT. Si el ión que se determina forma un complejo más estable con AEDT,
ocurre la reacción:
Mg-AEDT + M2+ -> M-AEDT2- + Mg2+
Indicadores para las valoraciones por formación de complejos.
Como indicadores para las volumetrías de formación de complejos se utilizan compuestos
orgánicos que forman quelatos de color claramente diferente al del reactivo con ciertos
iones metálicos. Estos compuestos se conocen como metalocrómicos. Se suele tratar de
 bases de Brönsted y su color es también sensible al pH, por lo que se elige el pH más
conveniente para la estabilidad del complejo formado.

Como requisitos generales para los indicadores de este tipo de volumetrías se pueden
señalar que (en el intervalo de pH en que se utiliza un indicador dado):

1. La intensidad de los colores sea elevada de manera que sea sensible a pequeñas
concentraciones de metal.
2. La reacción de formación del complejo del indicador con el metal debe ser rápida y
selectiva.
3. El complejo con el metal debe ser estable, pero menos que el del ligando que se utiliza
como valorante, para que ocurra rápidamente la reacción de desplazamiento.
4. Tanto el indicador como el complejo deben ser solubles en agua.

III. MATERIALES,REACTIVOS Y EQUIPOS

MATERIALES:

 Fiola, 100 ml
 Espátula
 Pipeta
 Probeta, 100 ml
 Bureta, 100 ml
 Matraz Erlenmeyer de 250 ml

REACTIVOS:

 Agua de caño, rio, mineral.

 Sal disodica…………… EDTA - Na2
 Hidróxido de amonio… NH4OH
 Cloruro de amonio…. …NH4Cl
 Hidróxido de sodio… NaOH
 Carbonato de calcio… CaCO3
 Calcin carboxílico… C21H14N2O7S
 Negro de eriocromo T(NET) 1% en NaCl

EQUIPOS:

 Balanza
 IV. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

ENSAYO N°1 PREPARACIÓN DE LA SOLUCIÓN.

a) DE EDTA - Na2

 En este ensayo realizar los cálculos respectivos para obtener la masa de EDTA-Na2 que se
requieren para una solución de 250 ml de una solución de EDTA –Na2 de 0.05M al 99.5%,
agregarle agua destilada.

Cálculos:

Donde:

 m = masa del EDTA-Na2

 V = volumen de la solución
 M = molaridad del EDTA-Na2
 PM = peso molecular del EDTA-Na2

Datos:
 m = ¿?
 V = 250 ml
 M = 0.05
 PM = 372.23

Reemplazamos:

PM
𝑚 =VxM
1000

100
𝑚 = 0.25 x 0.01x372.24x
99.5

𝑚 = 0.9353

b) Solución BUFFER

 En este ensayo realizar los cálculos respectivos para obtener el volumen; que se requieren
para una solución de 25 ml a un PH 10 de solución buffer; apartir de NH4OH (base)de
0.1M y NHCl (sal)de 0.1 M. Si la Kb (constante de la base) es 1.8x10-5.

Cálculos:
pOH + pH = 14
pOH = 14-10
pOH= 4
Vs +Vb = 100 ml
 pKb + log(sal)Vs
𝑝𝑂𝐻 =
(base)Vb

log(0.1)𝑉𝑠
4 = −log 1.8x10-5+ (0.1)𝑉𝑏

logVs
4 = −(−4.74) +
Vb

(0.47) logVs
=
1 Vb

Hacienda relación de la ecuación dada para formar una solución buffer:

Vb = 1 ml
logVs = 0.74
Vs = 0.182 ml
Vf = 1.18 ml

Hallamos los volúmenes en base a 100ml

Para el volumen de la base

1mlde base 1.18 ml de solución

x 100 ml

x = 84.75 ml

Hallando el volumen de la sal

0.18ml de base 1.18ml de solución

X 100ml

X = 15.25 ml

Vt = 84.75 + 15.25
Vt = 100 ml

ENSAYO N°2 VALORACION DE LA SOLUCION DE EDTA - Na2

 Pese 0.0200 g de Na2C2O4 ó H2C2O4 (que previamente se ha secado a 105 – 110 ºC y
enfriado en un desecador). Pase a un matraz de 250 ml.
 Disuelva con 20 ml de agua destilada y luego agregue 5 gotas de acido sulfúrico
concentrado.
 Enrace la solución de permanganato en la bureta y coloque debajo de ella el matraz con el
oxalato y deje caer la solución de la bureta a razón de 10 a 15 ml por minuto. La titulación
debe efectuarse en caliente a 80 – 90 ºC.
 La titulación se continúa hasta que la adición de una gota de esta solución obtenga un
color rosa débil (color frambuesa).
  Tabla de datos n°1

m1=0.0202g Vg1=34.3mL
m2=0.0201g Vg2=29.8mL
m3=0.0201g Vg3=31.8mL

Calculo:

𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠𝐸𝐷𝑇𝐴 1
EDTA- Na2 M?? 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠𝐶𝑎𝐶𝑂3
=1

m x1000
𝑀=
PMxV

0.0202x1000
𝑀1 = = 0.0016
372.23x34.3

0.0201x1000
𝑀2 = = 0.0018
372.23x29.8

0.0201x1000
𝑀3 = = 0.0017
372.23x31.8

M1 + M2 + M3
𝑀=
3

0.0016 + 0.0018 + 0.0017

𝑀=
3

𝑀 = 0.0017

ENSAYO N°3 DETERMINACION

a) Dureza total del agua(Ca,Mg).

 Medir 100ml de muestra de agua y transferir a un enlenmeyer de 250 ml, agregar 10ml de
solución amortiguadora (buffer) de pH 10.
 Luego agregar 3 gotas de indicador NET.
 Ahora titular con solución de EDTA-Na2 ,adicionando gota a gota hasta viraje de color rojo
vino a azul claro.
 Repetir el ensayo con agua mineral cielo, agua de puquial.
 Anotar el volumen gastado y calcular la dureza total en ppm.

Ca2+ + H2Y2- CaH2Y

Mg2+ + H2-2 MgH2Y

 EDTA- Na2

Buffer PH 10

100ml muestra
De agua
Calculos:
Volume de Volume de gasto de ETDA
muestra Agua de caño Agua cielo Agua de puquial
Vm1=100mL Vg1=11.3mL Vg1=33mL Vg1=6.9mL
Vm2=100mL Vg2=10.5mL Vg2=33mL Vg2=6.6mL
Vm3=100mL Vg3=12mL Vg3=32.9mL Vg3=8.4mL

𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠𝐸𝐷𝑇𝐴 − 𝑁𝑎2 1
=
𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠CaC𝑂3 1

𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠𝐸𝐷𝑇𝐴 − 𝑁𝑎2 = 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠CaC𝑂3

𝑚
𝑃𝑀 = VxM
1000

 Hallamos la masa del CaCO3 en el agua de caño y lo convertimos a ppm.

VxMxPM 1000𝑚𝑔 1 1000𝑚𝑙

ppmCaC𝑂3 mg/L = 𝑥 𝑥 𝑥
1000 1𝑔 100𝑚𝑙 𝐿

 Reemplazamos datos:

mg 11.3x0.0017x100.09 1000𝑚𝑔 1 1000𝑚𝑙

1. − ppmCaC𝑂3 = 𝑔𝑥 𝑥 𝑥
L 1000 1𝑔 100𝑚𝑙 𝐿
mg
1. − ppmCaCO3 = 19.23
L
mg 10.5x0.0017x100.09 1000𝑚𝑔 1 1000𝑚𝑙
2. − ppmCaC𝑂3 = 𝑔𝑥 𝑥 𝑥
L 1000 1𝑔 100𝑚𝑙 𝐿
mg
2. − ppmCaCO3 = 17.87
L
12.0x0.0017x100.09 1000𝑚𝑔 1 1000𝑚𝑙
3. − ppmCaC𝑂3 = 𝑔𝑥 𝑥 𝑥
1000 1𝑔 100𝑚𝑙 𝐿
 mg
3. − ppmCaCO3 = 20.42
L
mg 19.23 + 17.87 + 20.42
ppmCaC𝑂3 =
L 3
mg
Promedio en ppmCaC𝑂3 L
= 19.17

AGUA MINERAL “CIELO”:

VxMxPM 1000𝑚𝑔 1 1000𝑚𝑙

ppmCaC𝑂3 mg/L = 𝑥 𝑥 𝑥
1000 1𝑔 100𝑚𝑙 𝐿

mg 33x0.0017x100.09 1000𝑚𝑔 1 1000𝑚𝑙

ppmCaC𝑂3 = 𝑔𝑥 𝑥 𝑥
L 1000 1𝑔 100𝑚𝑙 𝐿
𝐦𝐠
𝟏. − 𝐩𝐩𝐦𝐂𝐚𝐂𝑶𝟑 = 𝟓𝟔. 𝟏𝟓
𝐋
𝐦𝐠
𝟐. − 𝐩𝐩𝐦𝐂𝐚𝐂𝑶𝟑 = 𝟓𝟔. 𝟏𝟓
𝐋
𝐦𝐠
𝟑. − 𝐩𝐩𝐦𝐂𝐚𝐂𝑶𝟑 = 𝟓𝟓. 𝟗𝟖
𝐋
mg 𝟓𝟔. 𝟏𝟓 + 𝟓𝟔. 𝟏𝟓 + 𝟓𝟓. 𝟗𝟖
ppmCaC𝑂3 = = 56.09
L 3

AGUA DE PUQUIAL:

mg 6.9x0.0017x100.09 1000𝑚𝑔 1 1000𝑚𝑙

ppmCaCO3 = 𝑔𝑥 𝑥 𝑥
L 1000 1𝑔 100𝑚𝑙 𝐿
𝐦𝐠
𝟏. − 𝐩𝐩𝐦𝐂𝐚𝐂𝐎𝟑 = 11.74
𝐋
𝐦𝐠
𝟐. − 𝐩𝐩𝐦𝐂𝐚𝐂𝐎𝟑 = 11.23
𝐋
𝐦𝐠
𝟑. − 𝐩𝐩𝐦𝐂𝐚𝐂𝐎𝟑 = 14.29
𝐋
mg 11.74 + 11.23 + 14.29
ppmCaC𝑂3 = = 12.42
L 3

DISCUSIÓN:

El propósito de la práctica de la formación de complejos, es determinar la dureza del agua la cual

se ha definido como la capacidad de los cationes presentes en el agua para desplazar a los iones
sodio o potasio de los jabones y formar producto sin solubles los cuales son los causantes de las
costras en los lavados en las tinas de los baños. En las agua naturales las concentraciones de los
iones calcio magnesio son superiores a los de cualquier otro ion metálico por lo tanto la dureza se
define ahora como la concentración de carbonato de calcio que equivale a la concentración total
de todos cationes multivalentes en la muestra.

Dureza Cálcica

 Medir 100 ml de muestra y transferir a un erlenmeyer de 250 ml, agregar 6- 8 ml solución

NaOH 5% .si existe magnesio debe observarse un precipitado, blanco de Mg(OH)2 .
 Luego añadir tres gotas de indicador calcin carboxílico.
 Titular con EDTA-Na2 gota a gota hasta que el viraje del indicado de color rosa fresa a azul
violacio(lila).
 Anotar el volumen gastado. Calcular la dureza total en ppm
EDTA- Na2

NaOH 5%

100ml muestra
De agua

Calcin carboxilico

Vm1=100mL Vg1=6.8mL
Vm2=100mL Vg2=7.9mL
Vm3=100mL Vg3=6.5mL

𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠𝐶𝑎𝐶𝑂3 = 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠𝐸𝐷𝑇𝐴 − 𝑁𝑎2

𝑚
𝑃𝑀 = VxM
1000

Hallamos la masa del CaCO3 en el agua y lo convertimos a ppm.

VxMxPM 1000𝑚𝑔 1 1000𝑚𝑙

ppmCaC𝑂3 mg/L = 𝑥 𝑥 𝑥
1000 1𝑔 100𝑚𝑙 𝐿

Reemplazamos:

mg 6.8x0.0017x100.09 1000𝑚𝑔 1 1000𝑚𝑙

1. − ppmCaC𝑂3 = 𝑔𝑥 𝑥 𝑥
L 1000 1𝑔 100𝑚𝑙 𝐿
mg
1. −ppmCaC𝑂3 L
=11.57
 mg 7.9x0.0017x100.09 1000𝑚𝑔 1 1000𝑚𝑙
2. − ppmCaC𝑂3 = 𝑔𝑥 𝑥 𝑥
L 1000 1𝑔 100𝑚𝑙 𝐿
mg
2. − ppmCaC𝑂3 = 13.44
L
mg 6.5x0.0017x100.09 1000𝑚𝑔 1 1000𝑚𝑙
3. − ppmCaC𝑂3 = 𝑔𝑥 𝑥 𝑥
L 1000 1𝑔 100𝑚𝑙 𝐿
mg
3. − ppmCaC𝑂3 = 11.06
L

Hallamos el promedio:

mg 11.57 + 13.44 + 11.06

ppmCaC𝑂3 =
L 3
mg
ppmCaC𝑂3 = 12.02
L

b) Dureza Magnesica

CALCULOS:

DUREZA TOTAL = DUREZA MAGNÉSICA + DUREZA CÁLCICA

DUREZA MAGNÉSICA = Dureza Total - Dureza Cálcica

Reemplazamos datos:

mg mg mg
Dureza magnesica = 19.17ppmCaC𝑂3 − 12.02ppmCaC𝑂3
L L L

DUREZA MAGNÉSICA = 7.15

V. DISCUCIONES

 Son muchos los metales que forman complejos con AEDT o derivados del mismo
(complexonas), por lo que los ejemplos son múltiples
 Las valoraciones pueden ser directas o por retroceso. El pH se fija de forma que la
constante condicional sea elevada y la diferencia de color del indicador sea nítida. Cuando
se valora por retroceso el metal no debe desplazar al analito de su complejo con AEDT.
 Valoraciones por desplazamiento (el analito no tiene indicador adecuado). Se añade un
exceso de MgY2- y se valora el Mg 2+ desplazado con AEDT.
  Valoraciones indirectas. Se usa un exceso de AEDT que se valora con Mg2+. Esto permite
determinar especies que ni tan siquiera forman complejos con AEDT.
 Las trazas de iones metálicos son catalizadores muy eficientes de las reacciones de
oxidación por el aire de muchos compuestos presentes en alimentos y muestras biológicas
( por ejemplo, proteínas de la sangre ). Para prevenir su oxidación, es necesario eliminar
los iones metálicos o volverlos inactivos.
 En los alimentos se pueden encontrar trazas de iones metálicos debido al contacto con
recipientes metálicos como son calderas y vasijas, el E.D.T.A. es un excelente conservador
de alimentos y comúnmente forma parte de los ingredientes (como por ejemplo,
mayonesas, aderezos de ensaladas, aceites.) ya que forma iones complejos con los iones
metálicos, con lo cual se previene la catálisis de las reacciones de oxidación por el aire que
pueden degradar proteínas y otros componentes.
 También la introducción intravenosa de E.D.T.A. en el organismo sirve para el tratamiento
de las diversas enfermedades y padecimientos causados por depósitos de calcio en las
arterias y por la acumulación de metales pesados, proceso que se denomina quelación con
E.D.T.A.
 Otro ejemplo de formación de iones complejos en la vida diaria, ocurre en la minería, en
las explotaciones de minerales de oro y plata, separando dichos elementos mediante la
formación de complejos de cianuro

VI. CONCLUSIÓN

 Muchos procedimientos de análisis están admitidos como métodos estandarizados.

Ejemplo: la determinación de dureza de aguas (Ca2+ y Mg 2+)
 Además de los ejemplos volumétricos, hay muchos otros usos relevantes del AEDT (
enmascaramiento, descontaminación de suelos. etc
 Una de las aplicaciones más importantes es la determinación de durezas de aguas. Se
denomina dureza de agua a la cantidad de sales de calcio y magnesio disueltas en una
muestra de agua, expresadas en ppm. (partes por millón), que representa: Mg. de
CaCO3 por ltr. De H20
 Para realizar la titulación se usa Na2EDTA, una sal que no es solución patrón.
 También se usan indicadores que son agentes quelantes ya que forman con los iones
metálicos, compuestos coloreados que difieren al color del indicador sin reaccionar. El
indicador conocido es el N.E.T. para valorar iones Mg2+

VII. RECOMENDACIONES

 Tener mucho cuidado al manejar los reactivos y equipos de laboratorio.

 Se recomienda aprenderse los cálculos para un mejor entendimiento para las futuras
prácticas.

VIII. BIBLIOGRAFIA

 HAMILTON-SIMPON-ELLIS: Calculo De La Química Analítica. octava edición

 http://www.monografias.com/trabajos59/soluciones-por-volumetria/soluciones-por-
volumetria2.shtml
 VOGEL, ARTHUR. Química Analítica Ccualitativa . Dapesluz. Pag 226-317
 SCHENK, George. Química analítica cualitativa FRITZ, James. tercera edicion , mexico -
1979, editorial limusa pag 247-253
 http://es.scribd.com/doc/515247/VOLUMETRIA-CON-FORMACION-DE-COMPLEJOS