NH3
NH3
NH3
MÉXICO
Facultad de Estudios Superiores Zaragoza
Ingeniería Química
SINTESIS DE AMONIACO
PROFESOR
EVERARDO FERIA HERNANDEZ
Semestre:2019-2
Fecha de entrega:
07/06/19
Contenido
Éste pasa al reformador primario siendo el primer paso la disociación del metano para
obtener el hidrogeno deseado para la generación de gas de síntesis. El gas natural
desulfurador se mezcla con vapor de agua y esta corriente pasa al reformador primario
(horno de fuego directo con tubos empacados de catalizador de níquel), donde sobre un
catalizador de níquel, se lleva a cabo la siguiente reacción:
El amoniaco es un gas alcalino, incoloro, más ligero que el aire, con olor característico
y penetrante.
M: 17.03 g/mol
Te, -33.35 pc Tf, -77.7ºC
Temperatura critica, 133.0ºC
Calor especifico (a 0ºC), 2.097.2,
Soluble en un 33.1% en peso en agua a 20ºC
Densidad relativa (amoniaco anhidro) a -40ºC, .690
Densidad del amoniaco acuoso 0.618 g/cm3 (15ºC)
Punto de descomposición: 773 K (500
°C) Temperatura critica: 405.5 K (132
°C)
Presión critica: 111.52 atm
Índice de refracción: 1.355
Propiedades químicas
El uso que se le da en fertilizantes ya que comprende gran parte del consumo total de
fertilizantes en México. En tratamientos térmicos en la fabricación de pulpa para papel,
para fibras, plásticos.
En la obtención del éster del ácido nítrico y de compuestos nitro, en explosivos. A partir
del mismo se elaboran urea, hidroxilamina e hidracina. Es una base de productos de
limpieza para el hogar. Implica un uso en el campo de la industria farmacéutica.
Refrigerante en instalaciones de manipulación de alimentos, así como la producción de
hielo, purificador de agua e inhibidor de corrosión Es usado en la industria de celulosa
y metalúrgica entre otros.
El amoníaco es un gas incoloro con olor característico, muy soluble en agua. Sus
disoluciones acuosas son alcalinas y tienen un efecto corrosivo frente a metales y tejidos.
El pH de disoluciones acuosas 0.1 M es de 11.2, característico de una base débil (pKa=
9.4).
A pesar de ser clasificado como un gas no inflamable, el amoníaco, puede arder bajo
ciertas concentraciones en fase vapor y el riesgo de fuego aumenta en presencia de
materiales combustibles.
El gas es más ligero que el aire, sin embargo, en fugas, los vapores llenan por completo la
parte cercana al suelo.
En caso de fuga o descompresión rápida de este gas, existe el riesgo de congelamiento
por contacto debido a que se almacena a presión como líquido.
NUMEROS DE IDENTIFICACIÓN:
CAS: 7664-41-7 (anhidro) NIOSH: BO 0875000
UN: NOAA: 4860 (anhidro)
1005 (anhidro y disolución de concentración. mayor a 50 %) 5360 (disolución acuosa al
44 %) 2672 (disoluciones acuosas entre 10% y 35%) RTECS: BO0875000 (anhidro) 2073
(disoluciones acuosas ente 35% y 50 %) BQ9625000 (disolución acuosa al 44 %)
STCC: 4904210 (anhidro) HAZCHEM CODE:
4904220 (disolución acuosa al 44 %) 2PE (anh. y disol. mayores de 50 %) NFPA: Salud: 3
Fuego: 1 Reactividad: 0 (anhidro) 2P (disol. acuosas entre 10%
y 35%)
NOM 114: Salud: 2 Fuego: 1 Reactividad: 0 2PE (disol. acuosas ente 35% y 50
%)
El producto está incluido en: CERCLA, EHS y 313 MARCAJE PARA TRANSPORTE:
GAS VENENOSO (anhidro)
SUSTANCIA CORROSIVA (disol. acuosas entre 10% y 35 %) GAS VENENOSO (disoluciones
acuosas entre 35 % y 50 %)
Densidad a 15 oC (g/l):0.97 (8% en peso de amoníaco), 0.947 (16 %), 0.889
(32%).0.832 (50%),
0.733 (75 %), 0.618 (100 %), 0.9939 (1 %) y 0.9811 (4 %)
Inicia la descomposición a 498 oC
pH: 11.6 (1N); 11.1 (0.1N); 10.6 (0.01N);
Punto de congelación (oC): -2.9 (4%); -8.1 (8%); -23.1 (16%); -34.8 (20 %); -
44.5 (24 %); -69.2 (28
%).
NIVELES DE TOXICIDAD: ANHIDRO:
RQ: 100
TPQ: 500
IDLH: 500 ppm
LC50 (inhalación en ratas y ratones): 3380-18700 mg/m3 Irritación de ojos en humanos:
700 ppm
LCLo (inhalación en humanos): 5000 ppm/ 5 min LD50 (oral en ratas): 350 mg/Kg
LC50 (inhalado en ratas): 2000 ppm/ 4 h
Nivel más bajo de percepción humana: 0.04 g/m3 (53 ppm)
DISOLUCIÓN ACUOSA AL 20-30 %:
Irritación de ojos en conejos: 750 μg (severa), 100 mg (severa) Idlo (oral en humanos): 43
mg/Kg
LCLo (inhalado en humanos): 5000 ppm LD50 (oral en ratas): 350 mg/Kg
Para amoníaco:
México: Estados Unidos:
CPT: 18 mg/m3 (25 ppm) TLV TWA: 18 mg/m3 (25 ppm)
C CT: 27 mg/m3 (35 ppm) TLV STEL: 35 mg/m3 (35 ppm) Reino Unido Francia:
Períodos largos: 18 mg/m3 (25 ppm) VME: 18 mg/m3 (25 ppm)
Períodos cortos: 27 mg/m3 (35 ppm) VLE: 36 mg/m3 (50 ppm) Suecia: Alemania:
Períodos largos: 18 mg/m3 (25 ppm) MAK: 35 mg/m3 (50 ppm)
Períodos cortos: 35 mg/m3 (50 ppm)
MANEJO:
Equipo de protección personal:
Para el uso de este producto, tanto en forma gaseosa como en disolución acuosa, es
necesario utilizar bata, lentes de seguridad y guantes (neopreno, hule, buna-n o vinilo, no
usar PVA o polietileno) en un área bien ventilada. Si las cantidades a manejar son grandes
o el uso es prolongado, es necesario utilizar un equipo de respiración apropiado.
No usar lentes de contacto al trabajar con este compuesto.
Para trasvasar peque as cantidades de las disoluciones acuosas debe usarse propipeta,
NUNCA ASPIRAR CON LA BOCA.
RIESGOS:
Riesgos de fuego y explosión:
El amoníaco mezclado con muchos productos químicos puede generar incendios y/o
explosiones (Ver Propiedades Químicas).
Los contenedores de amoníaco pueden explotar si se les expone al fuego o calor.
Riesgos a la salud:
Este producto es especialmente irritante y corrosivo, de aquí su peligrosidad. Inhalación:
Irrita y quema el tracto respiratorio produciendo laringitis, dificultad para respirar, tos y
dolor de pecho.
En casos graves, produce edema pulmonar y neumonía, inclusive, puede ser fatal. En
casos extremos de exposición a concentraciones altas, se presentan da os severos a los
pulmones y efectos cardiovasculares secundarios que provocan convulsiones, coma y
finalmente la muerte.
Los principales efectos se detectan en el tracto respiratorio superior, debido a su gran
solubilidad en los fluidos acuosos y por lo general son reversibles, sin embargo, se ha
informado de casos de bronquitis crónica provocada por este producto.
Se ha informado que a concentraciones de 280 mg/m3, se produce irritación de la
tráquea inmediatamente; a 1200 mg/m3, se produce tos; a 1700 mg/m3 existe el riesgo
de muerte y a una concentración entre 3500 y 7000 mg/m3, la muerte es inminente.
En estudios realizados con voluntarios, se encontró que personas expuestas a amoníaco
y óxidos de nitrógeno a concentraciones superiores a 20 mg/m3 por 3 h/día durante 2 o
3 a os, presentaron mayor incidencia de enfermedades del tracto respiratorio superior
que los no expuestos.
Contacto con ojos: Los irrita, tanto en forma gaseosa, como en disolución, provocando
dolor, conjuntivitis, lagrimeo e incluso erosión de la córnea, lo que puede generar pérdida
de la vista, pues penetra rápidamente en este. Esta irritación se presenta a
concentraciones mayores de 20 mg/m3 y generalmente es reversible. En estudios con
ratas, una concentración de 470 mg/m3 por 90 di as, produjo opacidad de la córnea en
una tercera parte de la población, mientras que el resto solo presentó irritación.
Contacto con la piel: Causa quemaduras y dolor y el contacto con el gas licuado causa
congelación de la parte afectada. La piel se ve afectada a concentraciones de
aproximadamente
7000 mg/m3.
Ingestión: Por ser cáustico, tiene un efecto destructivo de los tejidos, produciendo
náusea, vómito y quemaduras en la boca, esófago, estómago e intestino delgado.
Por otra parte, en experimentos con conejillos de Indias, se encontró que la
administración de sales de amonio en disolución provocó la muerte de todos los animales
por edema pulmonar. El envenenamiento por sales de amonio provoca disfunción
pulmonar y del sistema nervioso, generando aumento de la respiración, dificultad de
movimiento, hiperexitabilidad al estímulo, convulsiones y coma.
Carcinogenicidad: A pesar de que no existen evidencias que sugieran que el amoníaco es
carcinogénico, se ha observado en animales sometidos a este producto, un aumento en
lesiones inflamatorias de colon y proliferación celular, lo que incrementa la
susceptibilidad al cáncer.
Sin embargo, en experimentos con ratones a los que se les dio de beber disoluciones
acuosas de este producto en un período largo, no se presentó ningún efecto de este tipo.
Mutagenicidad: Se encontró este efecto en estudios con Escherichiacoli, pero en el
tratamiento sólo quedaron vivos menos del 2 %. Lo mismo sucedió con Drosophila
melanogaster.
Peligros reproductivos: No existe información al respecto.
ACCIONES DE EMERGENCIA:
Primeros auxilios:
El personal que atienda la emergencia deberá vestir el equipo de seguridad adecuado,
evitando todo contacto con el producto químico.
En general, en todos los casos de exposición a amoníaco gas o en disolución acuosa,
deben seguirse los siguientes pasos: Trasladar a la víctima a una zona bien ventilada,
evaluar los signos vitales y asegurarse que no existen traumas. Si no hay pulso
proporcionar rehabilitación cardiopulmonar, si no respira dar respiración artificial; si la
respiración es dificultosa, administrar oxígeno. NO TRATAR DE NEUTRALIZAR CON ALGUN
ACIDO PUES SE GENERA UNA GRAN CANTIDAD DE CALOR.
Control de fuego:
Para combatir incendios en los que el producto gaseoso esté involucrado, debe utilizarse
equipo de respiración autónoma y traje protector de todo el cuerpo. Aislar el área hasta
que el fuego esté controlado y los gases se hayan dispersado.
En caso de fuegos peque os pueden utilizarse extinguidores de dióxido de carbono o
polvo químico. Si el incendio es de mayor magnitud debe utilizarse agua en forma de
rocío, neblina o espuma, aplicándola a la superficie de los contenedores, no aplicarla
dentro de ellos. Si es posible, moverlos y enfriar los que estén expuestos al fuego con
agua y contener la fuga del gas.
Por otra parte, debido a que la disolución acuosa es no inflamable, el extinguidor a usar
dependerá del tipo de material que se encuentre alrededor. Es necesario enfriar con agua
los recipientes cerrados que lo contienen, pues pueden explotar. Los vapores generados
pueden disiparse usando agua en forma de rocío.
En todos los casos es necesario almacenar adecuadamente todos los residuos generados
para su posterior tratamiento.
Fugas y derrames:
Utilizar el equipo de seguridad mínimo como son lentes de seguridad, guantes y bata y,
dependiendo de la magnitud del derrame, deberá utilizarse también equipo de
respiración especial y botas.
Mantener el material derramado alejado de fuentes de agua y drenajes. Para ello,
construir diques con tierra, sacos con arena o espuma de poliuretano. El líquido se
absorbe con algún producto comercial para contener derrames.
Si el derrame es en el agua, neutralizar con ácido diluido. Si la concentración es de 10
ppm o mayor, se puede agregar 10 veces la cantidad derramada de carbón activado.
Después, sacar los residuos sólidos.
Los vapores generados deben diluirse con agua en forma de rocío y almacenar estos
residuos corrosivos y tóxicos, al igual que los sólidos contaminados, en áreas seguras para
su posterior neutralización con ácido acético (vinagre) o disoluciones diluidas de ácido
clorhídrico.
Desechos:
El tratamiento de éstos debe hacerse en un área bien ventilada y usando el equipo
mínimo de protección: bata, lentes de seguridad, guantes y si la cantidad a tratar es
grande, equipo de respiración especial y botas.
El líquido o sólido con que se absorbió el derrame se transfiere a recipientes de
polietileno o recubiertos con él y se neutraliza cuidadosamente con ácido clorhídrico 6M,
controlando la temperatura, si es necesario. Agregar agua con cuidado y decantar el
líquido, el sólido absorbente puede reutilizarse.
ALMACENAMIENTO:
Debe hacerse en lugares frescos y secos, preferentemente alejado de fuentes de ignición
y del almacén principal, pues debe estar totalmente aislado de productos químicos como
oxígeno, halógenos y ácidos y no debe darle la luz directa del sol.
Los cilindros donde se almacena el gas deben encontrarse sujetos a la pared, con el
capuchón protector de la válvula y no debe someterse a temperaturas mayores de 52oC.
Cerrar la válvula cuando no se use o cuando el tanque esté vacío.
Utilizar las conexiones y equipo del material recomendado por el fabricante, pues existen
algunos metales y aleaciones que son atacadas por el amoníaco.
REQUISITOS DE TRANSPORTE Y EMPAQUE: Transportación terrestre:
Marcaje:
Marcaje:
Gas venenoso (anhidro y disoluciones con concentración mayor a 50) Corrosivo
(disoluciones acuosas entre 10 % y 35 %)
Gas no inflamable comprimido (disoluciones acuosas entre 35 % y 50 %)
Transportación aérea:
Código ICAO/IATA:
1005 (anhidro)
2672 (disoluciones acuosas entre 10 % y 35 %)
2073 (disoluciones acuosas entre 35 % y 50 %)
Clase: 2 (anhidro y disoluciones acuosas entre 35 % y 50 %) 8 (disoluciones acuosas entre
10 % y 35 %)
Marcaje:
Gas venenoso, Gas inflamable (anhidro)
Corrosivo (disoluciones acuosas entre 10 % y 35 %)
Gas no inflamable (disoluciones acuosas entre 35 % y 50 %) Cantidad máxima permitida
en vuelos comerciales:
Anhidro y disoluciones acuosas entre 35 % y 50 %: Prohibido Disoluciones acuosas entre
10 % y 35 %: 5 litros
Cantidad máxima permitida en vuelos de carga: Anhidro: 25 Kg
Disoluciones acuosas entre 10 % y 35 %: 60 litros Disoluciones acuosas entre 35 % y 50
%: 150 Kg
INCENDIO
Extremadamente inflamable.
Muchas reacciones pueden producir incendio o explosión. Evitar las llamas, NO producir
chispas y NO fumar.
Cortar el suministro; si no es posible y no existe riesgo para el entorno próximo, dejar que
el incendio se extinga por sí mismo; en otros casos apagar con agua pulverizada, polvo,
dióxido de carbono.
EXPLOSIÓN
Las mezclas gas/aire son explosivas.
Sistema cerrado, ventilación, equipo eléctrico y de alumbrado a prueba de explosión.
Utilícense herramientas manuales no generadoras de chispas. No manipular las botellas
con las manos grasientas.
En caso de incendio: mantener fría la botella rociando con agua. Combatir el incendio
desde un lugar protegido.
_
EXPOSICIÓN
Inhalación: Asfixia. Sistema cerrado y ventilación. Aire limpio, reposo.
Respiración artificial si estuviera indicada.
Proporcionar asistencia médica.
Piel: Congelación grave. Guantes aislantes del frío. Proporcionar asistencia médica.
Ojos: Gafas de protección de seguridad.
PELIGROS QUÍMICOS:
El calentamiento intenso puede originar combustión violenta o explosión. Reacciona
violentamente con aire, oxígeno, halógenos y oxidantes fuertes, originando peligro de
incendio y explosión. Los metales catalizadores tales como el platino o elníquel aumentan
este tipo de reacciones.
LÍMITES DE EXPOSICIÓN:
TLV: asfixiante simple (ACGIH 2002).
VÍAS DE EXPOSICIÓN:
La sustancia se puede absorber por inhalación.
RIESGO DE INHALACIÓN:
Al producirse una pérdida de gas se alcanza muy
rápidamente una concentración nociva de éste en el aire.
Es el primer paso en la disociación del metano para obtener el hidrógeno deseado para
la generación de gas de síntesis. El gas natural desulfurizado se mezcla con vapor de agua
y esta corriente pasa al reformador primario (horno de fuego directo con tubos
empacados de catalizador de níquel), donde sobre un catalizador de níquel, se lleva a
cabo la siguiente reacción:
REFORMACIÓN SECUNDARIA
MUTACIÓN
Después del reformador secundario, el gas crudo de síntesis pasa a través de dos etapas
de mutación, donde el monóxido de carbono se transforma en bióxido de carbono, la
primera en presencia de un catalizador de ferrocromo, y la segunda de un catalizador de
cobre;
PURIFICACIÓN
METANACIÓN
Última etapa para la purificación del gas de síntesis, la corriente pasa al metanador,
donde las trazas de óxido de carbono residuales son transformadas en metano y agua en
presencia de un catalizador de níquel.
Es la reacción contraria a la reacción de reformación de vapor-hidrocarburo.
SÍNTESIS DEL AMONIACO
REFRIGERACIÓN
Corriente 2.
N₂ + 3H₂ → 2 NH₃
X₂(N₂)=0.1233
E+ P= C+ S
H₂ F₂X²н₂ 0 0 0
N₂ F₂X²ɴ₂ 0 F₂X²ɴ₂(0.1233) F₂X²ɴ₂(1-0.0123)
Se sabe que.
X₁(N₂)=0.1
E+ P= C
Sustituyendo en 5
E+ P= C+ S
0 19.8025 0 19.8025
F⁹X⁹ɴн₃= 19.8025mol/h
Corriente 2=9 según la ecuación 3 N₂ + 3H₂ → 2NH₃
113.5624 227.1248
X₂=0.1233
F₂X²ɴ₂=113.5624 mol/h
Produce = (0.1233) (227.1248)=28.0044
E+ P= C+ S
F₅X⁵ɴн₃=47.8069 mol/h
Como en la corriente 6 se obtiene todo el NH₃
F₅X⁵ɴн₃= F₆X⁶ɴн₃ F₅X⁵ɴ₂= F₆X⁶ɴ₂ + F₇X₇ɴ₂ F₆X⁶ɴ₂ = F₅X⁵ɴ₂- F₇X₇ɴ₂
=99.5601-99.0125
=812.7173
Despejando de 7
=3.2499
𝑚𝑜𝑙
F₆X⁶н₂= 3.2499 = 1.624
2 ℎ
N₂ + 3H₂ → 2NH₃
113.5624 345.6872
E+ P= C+ S
N₂ + 3H₂ → 2NH₃
F₇X₇ɴ₂ 3 F₇X₇ɴ₂
Consume (3 F₇X₇ɴ₂) (0.1)
E+ P= C+ S
H₂ (0.9945 F₂X²н₂- 41.7756) 0 (3 F₇X₇ɴ₂) (0.1)
Sustituyendo 9 en 2
Sustituyendo en 8
=4196.6259
M² = M³ = M⁵ = M⁴
M⁷=M⁷m₇н₂ + M⁷m⁷ɴ₂ (99.0125) (28)
M⁷=M⁷m₇н₂ + (99.0125) (28)
M⁷=592.9436 + 2772.35 =3365.2936
M⁷ = M⁸ = M⁹
F²= 340.1181+ 113.5624 + 19.8025 = 473.483 mol/h
M⁹ = 3365.3259 mol/h
Cp ∆𝐻𝑓
N₂ 0.0208 KJ/mol°C 0
H₂ 0.0288 KJ/mol°C 0
NH₂ 0.0369 KJ/mol°C -45.92
Composiciones
ɴ₂ 0.25
н₂ 0.75
Corriente 2
24.45=F₂X²ɴ₂ (0.2153)
24.45 = F₂X²ɴ₂
0.2153
Xн₂=1.62429 =0.0324
49.9794
F₂X²н₂= 340.1181
X²н₂=340.1181 =0.7183
473.483
X²н₂=0.7183
X²ɴ₂= 0.2398 Corriente 2
X²ɴн₃= 0.0419
Ec. 3
F₉X⁹ɴн₃= F₂X²ɴн₃
413.483 0.0419
X⁹ɴн₃= = 0.0528
375.683
Ec. 4
473.483∗0.2398 1−0.1233
X⁵ɴ₂= =0.2234
445.47811
X⁷ɴ₂=0.25035
X⁷н₂= 0.74965 Corriente 7=8
X⁷нɴ₃= 0
F₅X⁵нɴ₃=47.8069
X⁵нɴ₃=0.1073
X⁵ɴ₂=0.2234 corriente 5, 3, 4
5, 3, 4 X⁵н₂=0.6693
X⁶ɴ₂=0.0102
F₅X⁵нɴ₃= F₆X⁶нɴ₃
X⁶ɴн₃= 0.9563
X⁶ɴ₂=0.0102 Corriente 6
X⁶н₂= 0.0335
Cp (KJ/mol)
Cp=(0.25)(0.0208)+(0.75)(0.0288) = 0.0268
Corriente 2
Corriente 3, 4, 5
Corriente 6
Hi=𝐶𝑝(Ti - Tr)
H₈= 0.0267 (425-25) =10.68
H₁= 0.0268 (50 – 25) =0.67
H₅=0.0278 (50 – 25) =0.695
H₆=0.0364 (50 – 25) =0.91
H₇=0.0267 (50 – 25) =0.6675
4223.7723+912.5971
=H₉
375.683
𝐻₉
+25=T₉
𝐶𝑝
13.6720
+ 25 =525.8058=T9
0.0273
¿T₂=?
n₉H⁹ + n₁ H¹ = n₂ H²
5136.3379 + 65.526
= 𝐻2
473.483
H₂=10.9863
H₂= Cp (T₂-Tr) 10.9863=0.0272 (T₂25)
10.9863
+ 25 =T₂
0.0272
T₂=428.9080
¿T₃=?
n₂H²= n₃H³ + ∆Hr
473.483(10.9863) = 445.47811 H₃ + ∆Hr
∆Hr= (0.1075) (445.47811)=47.7998
(0.0419) (483)=19.8389
∆Hr(-45.92)(27.96)= - 1283.9232
5201.8262 + 1283.9232
= 𝐻₃
445.47811
H₃=14.5590
H₃= Cp (T₃-Tr) 14.5590=0.0278 (T₃ -25)
14.5590
+25= T₃ =548.725
0.0278
T₆ ,=T₇
n₅H₅ + n₇H⁷= n₆H⁶
𝑛5𝐻5
𝑇( )
𝑛7𝐶𝑝7 + 𝑛6 𝐶𝑝6
445.47811+0.695
𝑇 + 25=50.011= ₇
395.4843∗0.0267 +(48.9798∗0.0364)
T
T₄=?
E-401
445.47811 H₄ + (395.4843)(10.68)
6485.7158 + 263.9857=445.47814 H₄ + 4223.7713H₄
6749.7015-4223.7723=445.77811H₄
2525 .9292
=H₄
445.47811
H₄=5.6701
H₄=Cp₄(T₄ - 25)
5.6701= 0.0278 (T₄ - 25)
5.6701
+ 25 = 𝑇₄
0.0278
T₄= 228.96
Calor perdido en E-402
Al analizar el diagrama de flujo de proceso del amoniaco pudimos obtener los cálculos y llegar
al balance de materia y energía, así mismo plantear el simulador en Excel y posteriormente
realizar la memoria de cálculos para todo el proceso de obtención del amoniaco
El amoniaco es un producto, en el cual se lleva a cabo la síntesis de este, ya que como tal
puede llegar a ser de gran importancia porque es usado principalmente en la industria
química, como fertilizante y lo llegamos a encontrar el medio ambiente, en el aire, en los
seres humanos, en el agua, en plantas, en animales y suelo.
Es un importante precursor del desarrollo humano, por lo tanto, son necesarias las técnicas
que nos permitan tener un manejo seguro de este producto, ya que puede provocar riesgos
a la salud.