Fisicoquímica PRACTICA N°2: Termoquímica

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UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS .....Error! Bookmark not defined.
FACULTAD DE QUÍMICA E ING. QUÍMICA ...............................Error! Bookmark not defined.
1. INTRODUCCION .................................................................................................................... 2
3. PRINCIPIOS TEORICO ............................................................................................................ 4
4. DETALLES EXPERIMENTALES ................................................................................................ 7
I. MATERIALES ................................................................................................................. 7
II. REACTIVOS .................................................................................................................... 7
III. PROCEDIMIENTO ........................................................................................................... 8
5. TABULACIÓN DE DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES ................................................. 10
6. CÁLCULOS................................................................................................................................ 13
9. RESULTADOS Y DISCUSIÓN..................................................................................................... 16
10. CONCLUSIONES ..................................................................................................................... 18
11. RECOMENDACIONES ............................................................................................................ 19
12. BIBLIOGRAFÍA ....................................................................................................................... 20
13. APÉNDICE .............................................................................................................................. 21

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1. INTRODUCCION

A nivel industrial en la termoquímica, se destacan en orden de importancia las

reacciones de combustión debido a que estas constituyen la principal forma de

generación de energía en la industria. El carbón, el petróleo y el gas natural suplen gran

parte de las necesidades energéticas. Por otra parte en muchos de los procesos de

transformación y conservación de alimentos ocurren reacciones químicas (formación,

combustión, neutralización, etc) que llevan asociados cambios energéticos debido a que

frente a esto están asociados los enlaces que sostienen a los átomos en una molécula. En

resumen la termoquímica es de vital importancia ya que permite predecir el equilibrio

químico y el grado de completación de una reacción, así como también el estudio de los

enlaces químicos.

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2. RESUMEN

El objetivo de esta práctica es determinar el cambio térmico de las reacciones

químicas. La cual consiste en tomar temperaturas de cada cuerpo al inicio y la

temperatura de equilibrio que se obtiene luego de hacer contacto entre los cuerpos

para así poder obtener la capacidad calorífica del sistema.

Para el calor de neutralización se tuvo que usar las normalidades corregidas tanto

del HCl como el del NaOH donde sus volúmenes suman 300ml.

Los valores de error obtenidos para el calor de neutralización son relativamente

kcal
altos obteniendo un valor aproximado de−13.1842 mol , con respecto al teórico

𝐾𝑐𝑎𝑙
que es de −13.7 . El signo en la expresión se coloca para denotar que es una
𝑚𝑜𝑙

reacción exotérmica.

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3. PRINCIPIOS TEORICO

TERMOQUÍMICA:

La Termoquímica es la rama de la Termodinámica que investiga el flujo de calor hacia

dentro o hacia fuera de un sistema en reacción y deduce la energía almacenada en los

enlaces químicos. Conforme los reactantes se convierten en productos, el sistema puede

absorber energía o liberarla al medio. [1]

Frecuentemente podemos considerar que las reacciones químicas ocurren a presión

constante (atmosfera abierta, es decir 1 atm), o bien a volumen constante (del recipiente

donde ocurre).

 Proceso a presión constante: El calor intercambiado en el proceso es equivalente

a la variación de entalpia de la reacción.

Qp = ΔH

Si la reacción química transcurre en un recipiente abierto, el volumen puede

variar, pero la presión permanece constante. Para calcular la variación de energía

interna del proceso utilizamos la siguiente formula:

Qp = ΔU - W

 Proceso a volumen constante: El calor que se intercambia en estas condiciones

equivale a la variación de energía interna de la reacción. El trabajo exterior es

nulo.

Qv = ΔU

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CALOR DE REACCIÓN:

Se denomina calor de reacción a la cantidad de energía calorífica que el sistema ha de

ceder o absorber para que la temperatura permanezca constante durante todo el proceso

de la reacción química.

CALOR DE NEUTRALIZACIÓN:

Esta constancia de la entalpia de neutralización, se entiende fácilmente cuando se

recuerda que los ácidos y las bases fuertes, y las sales, están completamente disociados

en sus soluciones diluidas; y en tal consecuencia, el efecto químico común a todas estas

neutralizaciones, que es substancialmente el único cambio responsable para el efecto

térmico observado, es la unión de los iones hidratados hidrogeno e hidroxilo para

formar agua no ionizada.

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Si escribimos la ecuación en forma iónica.

Si cancelamos los iones comunes en ambos miembros de la igualdad.

El valor -13.36 kcal es el valor exacto de la entalpia molar de formación del agua

líquida a partir de sus iones en solución infinitamente diluida, cuando estos últimos

están en actividad unitaria (a=1), a 25 °C. [2]

Las reacciones donde la variación de entalpía es positiva (calor absorbido en la

reacción) son llamadas reacciones endotérmicas, mientras que aquellas cuya variación

de entalpía es negativa (calor cedido por el sistema durante la reacción) son llamadas

reacciones exotérmicas.Si las paredes del sistema son diatérmicas, la Temperatura del

sistema permanece constante con independencia de la transferencia de energía que tiene

lugar debido al cambio en la composición.

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4. DETALLES EXPERIMENTALES

I. MATERIALES

 Frasco termo con tapón de corcho y agitador.

 Termómetro de 0 a 100 oC.

 Bureta de 50 mL.

 Vasos de precipitación de 150 y 250 mL.

 2 Erlenmeyers.

 Probetas de 100 y 250 Ml.

 Pera de decantación.

II. REACTIVOS

 Solución de NaOH ≈ 0.2 N.

 Solución de HCl ≈ 0.8 N.

 Biftalato de potasio.

 Fenolftaleina.

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III. PROCEDIMIENTO

a) CAPACIDAD CALORÍFICA DEL CALORÍMETRO

 Primero se instaló el equipo como se muestra en la figura 4.II.c

 Luego se colocó 150 mL de agua de caño en el termo y el mismo volumen

de agua helada (entre 2 y 8 °C).

 Posteriormente se tomó las temperaturas exactas de las aguas e

inmediatamente se abrió la llave de la pera y se dejó caer el agua helada

con agitación constante

 Por último se anotó la temperatura final que se conoce como constante.

Fig. 4.III.a. Se muestra un sistema montado que consta de un pera de

decantación, agitador, termómetro de 0°C a 100°C , termo con tapón
de corcho .

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b) CALOR DE NEUTRALIZACIÓN DE LA SOLUCIÓN  0.2N DE

NaOH CON SOLUCIÓN  0.8 N DE HCl

 Primero se determinó las concentraciones exactas de ambas soluciones,

valorando la base con biftalato de potasio y el ácido con la base y a partir

de ello se procede a calcular las concentraciones corregidas.

 Luego se calcula los volúmenes de las soluciones de hidróxido y de ácido

necesarios para producir la neutralización, tales que sumados de 300 mL

pero para ello se utiliza las concentraciones halladas.

 se procedió a secar por completo el frasco termo y colocar el volumen de

base calculado y en la pera el ácido.

 Por último se mide las temperaturas de ambas soluciones y se deja caer el

ácido sobre la base y se midió la temperatura final que se conoce como

constante.

Fig. 4. III.b. En la imagen izquierda se muestra la titulación del NaOH con el

biftalato y en la de la derecha el punto final de la titulación.

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5. TABULACIÓN DE DATOS Y RESULTADOS EXPERIMENTALES

 Condiciones
TABLA 1

PRESIÓN TEMPERATURA %HUMEDAD (HR.)

756 mmHg 20.2 °C 96%

 Capacidad Calorífico del Calorímetro.

TABLA 2

TEMPERATURA TEMPERATURA
 T VOLUMEN(mL)
e INICIAL (°C) FINAL (°C)
m
p AGUA FRÍA 150 18.6
e 12.9
r AGUA HELADA 150 5.9
a
t
ura cada 10s

TABLA 3

Tiempo Temperatura
transcurrido

10s 16. 𝟎℃

20s 14.6℃

30s 12.9℃

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 Calor de neutralización

Valoración de la solución de NaOH con biftalato.

TABLA 4

Masa del Biftalato de Potasio 515.5 mg

Volumen experimental de NaOH

13.25 mL

Normalidad corregida del NaOH

VNaOH X NNAOH = WBIFTALATO/P.eq ….(A)

NNAOH =515.5/(204.22x13.25)

me.q
NNAOH= 0.19 mL

Valoración de la solución del HCl con NaOH.

TABLA 5

VOLUMEN (mL)

Volumen de NaOH(mL) 10.6

Volumen experimental de HCl (mL) 2.5

VHCl x NHCl = NNaOH x VNaOH ……(B)

NHCl =0.19x10.3/2.50

NHCl = 0.804 N

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Volumen de las soluciones para la neutralización

TABLA 6

CONCENTRACIÓN VOLUMEN
TEMPERATURA EQUILIBRIO
(N) (ml)

NaOH 0.19 240.0 21.2°C

22°C
HCl 0.804 60.0 23°C

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6. CÁLCULOS

PARA CALCULAR LOS VOLUMENES DEL HCl Y NaOH.

VHCl 0.804K mL
= ……..(C)
VNaOH 0.19K mL

VHCl + VNaOH = 300mL → K(0.804+0.19)=300mL

K= 301.8mL

entonces ∶ VHCl = 60mL y VNaOH = 240mL

o Capacidad calorífica del sistema

- Agua helada (termo) con agua fría (pera de decantación): El sistema gana calor y el agua
fría pierde; aplicando el balance de calor:
-

m.Ce (Te – Th) = C´ (Tf – Te)………(D)

La capacidad calorífica de todo el sistema incluyendo el agua helada o el agua tibia, está
dado por C:

C =C´ + m.Ce…………(E)

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o Calor de neutralización

Se puede calcular a partir de la ecuación:

C(T2 −T1 )
Q= ………..(F)
n

Donde:

Ti: temperatura de equilibrio

Tf: promedio de las temperaturas del ácido y la base

n : # de moles de ácido o de base que intervienen en la reacción

Ahora se procede a hallar la capacidad calorífica:

m.Ce (Te – Th) = C´ (Tf – Te) ; Ce (H2O) = 1cal/g. oC

150 x 1 x (18.6 – 12.9) = C´ x (12.9 – 5.9)

C´= 184 cal/oC

C =C´ + m.Ce

C = 184 +150 x 1

C = 334 cal/ oC

Ahora se halla el calor de neutralización:

C(T2 − T1 )
Q=
n
Primero hallamos el número de moles totales:

 Para el NaOH:

NNaOH = MNaOH x θ

θ=1
n(NaOH)
 NNaOH = MNaOH = V(NaOH)

n(NaOH)
0.19 M = 240×10−3 L

n (NaOH) = 0.0456 moles

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El calor de neutralización será:

334(23.0 − 21.2) cal kcal

Q= = 13184.20 = 13.1842
0.0456 mol mol

Ahora se halla el porcentaje de error:

valor teorico−valor experimental

%error = × 100
valor teorico

|13.7−13.18|
%error= × 100 = 3.8%
13.7

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9. RESULTADOS Y DISCUSIÓN

Las temperaturas tomadas cada 10 segundos que se observa en la TABLA 3 muestran que

a medida transcurre el tiempo esta va disminuyendo, esto se debe a que hay una

transferencia de calor del agua de caño (termo) hacia el agua helada (pera) en la que está

cediendo calor al agua helada (pera) hasta llegar a una temperatura de equilibrio. Todo este

proceso se da en base a la conservación de la energía térmica la cual indica que la suma del

calor perdido y absorbido es cero.

En la TABLA 4 muestra la masa del biftalato y el volumen experimentalmente del NaOH

obtenido en la titulación de estos, la cual nos va a permitir hallar la normalidad corregida

del NaOH(A) en la que se observa un valor menor al que nos indica en su envase. En la

TABLA 5 muestra el volumen de HCl que se usa para poder hacer la titulación con el

NaOH y así poder hallar su normalidad corregida (B).

En la TABLA 6 muestra los volúmenes del HCl y NaOH mediante la ecuación (C), lo que

demuestra una relación de normalidades corregidas para poder hallar lo volúmenes de estas

sustancias.

La capacidad calorífica del sistema que está perdiendo calor (C’) se obtendrá mediante la

ecuación (D) C´= 184 cal/oC para que posteriormente se pueda hallar la capacidad

calorífica de todo el sistema incluyendo el agua helada que está dada por C = 334 cal/ oC.

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kcal
El calor de neutralización en nuestra experiencia fue de 13.1842 mol con un porcentaje de

error de 3.8% .Este valor muestra un % de error debido a que las temperaturas medidas

antes de proceder la experiencia varían en el transcurso de esta por las condiciones

ambientales, así también la transferencia de calor entre la pera y el agua contenida en ella;

además se puede decir que algunos instrumentos de medición de volúmenes como probetas,

pipetas, vasos y sobretodo en el sistema (calorímetro). No están debidamente calibrados y

aislados en el caso del calorímetro.

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10. CONCLUSIONES

 En la termoquímica, se requiere de una transferencia de calor de un cuerpo más caliente

a uno más frío para lograr la temperatura de equilibrio. La cantidad de calor ganado es

igual a la cantidad de calor perdido.

 La normalidad corregida de las soluciones presentadas (ácido clorhídrico e hidróxido de

sodio) puede ser determinada mediante la valoración de la base con biftalato y del ácido

con la base, estos permiten hallar la cantidad necesaria de ácido y base, en los que se

buscará determinar la temperatura de equilibrio.

 Las reacciones de neutralización, formadas entre ácidos y bases originan agua, debido a

los iones hidroxilo y los protones que la forman.

 La temperatura de equilibrio se determina luego de realizado el proceso de transferencia

de calor y obteniendo valores constantes de temperatura de manera consecutiva.

 Los datos brindados por la termoquímica son sumamente importantes para determinar

diversos cálculos que permiten predecir el equilibrio químico y los cambios energéticos

involucrados.

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11. RECOMENDACIONES

 Revisar los materiales antes de usarlos y lavarlos para evitar que posibles residuos

que se encuentren por que afecten nuestro resultados. Y antes de valorar debemos secar

bien los materiales en la estufa.

 Observar de manera correcta las medidas requeridas es decir poniéndonos al mismo

nivel de la altura de la sustancia que se encuentra en la bureta.

 Con el fin de evitar fugas e intromisiones de calor, de debe tapar los huecos del

tapón de jebe con corchos o taponcitos de jebe que calcen perfectamente.

 Agitar enérgicamente el termo parar acelerar la velocidad de la reacción.

 Tomar la temperatura exacta en el momento de añadir el agua helada sobre el agua

fría ya que si medimos su temperatura y no la añadimos en ese momento este absorberá

calor del medio variando la temperatura que medimos al inicio.

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12. BIBLIOGRAFÍA

[1] Engel Thomas & Reid Philip, Introduccion a la Fisicoquimica:Termodinamica, Mexico:

PEARSON EDUCACION, 2007.

[2] G. Pons Muzzo, Fisicoquimica, Lima, 1985.

[3] R. Chang, Fisicoquimica, Mexico,D.F: McGraw-Hill Intedramericana, 2008.

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13. APÉNDICE

CUESTIONARIO

1) ¿Cuáles son las reglas que se deducen de la ley de Hess? Dar ejemplos.

El cambio de entalpia correspondiente es preciso, pues la entalpia es una función de

estado. Por lo tanto, si transformamos un conjunto especifico de reaccionantes en un

conjunto especifico de productos, mediante más de una secuencia de reacciones, la

variación total de entalpia debe ser la misma para cada secuencia. La ley de Hess es

consecuencia de la primera ley de la termodinámica utilizado para la suma de constante de

calores. Deducimos de esta regla:

 El cambio de entalpía es idéntico para cualquier secuencia de reacciones cuya suma

sea idéntica a la misma reacción global.

 Se busca eliminar algebraicamente los compuestos que no aparecen en la reacción

reacción deseada.

Ejemplo: Para determinar ΔHf° del etano, se pueden llevar a cabo las siguientes reacciones

de combustión:

C2H6(g) +7/2 O2(g) 2CO2(g) +3H2O(l) ΔH1°

C(S) + O2(g) CO2(g) ΔH2°

H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l) ΔH3°

Estas reacciones se combinan del modo siguiente para obtener la reacción deseada:
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2x[C(S) + O2(g) CO2(g) ] 2ΔH2°

2CO2(g) +3H2O(l) C2H6(g) +7/2 O2(g) -ΔH1°

3x[ H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l) ] 3ΔH3°

2C(S) + 3H2O(l) C2H6(g) 2ΔH2° - ΔH1°+ 3ΔH3° [4]

2) Establezca la relación ΔH y ΔU para una reacción en fase gaseosa, y determinar el

ΔH y ΔU para la obtención del amoniaco a partir de sus elementos en fase gaseosa.

 Para una reacción que tiene lugar a temperatura y volumen constante, el calor que

fluye del sistema es igual a ΔU de la reacción.

 Para una reacción que tiene lugar a temperatura y presión constantes, el calor que

fluye del sistema es igual a ΔH de la reacción.

En general, cuando un sistema cambia del estado 1 al estado 2, el cambio de entalpia es :

ΔH= ΔU+ Δ(PV)

La relación del ΔU y ΔH es que ambos términos representan el cambio de energía, pero

sus valores difieren porque las condiciones no son iguales. Podemos concluir que (ΔH-

Δ) es pequeñísima en fases condensadas, pero puede ser bastante apreciable si en el

proceso intervienen gases. [3]

Reacción de formación del NH3(g):

1/2 N2(g) + 3/2 H2(g) = NH3(g) ΔH298°

Planteo y suma de las ecuaciones intermedias:

2N(g) + 6H2(g) = 2NH3(g) ΔH=2(-279)kcal

3H2(g) = 6H2(g) ΔH=3(104)kcal

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N2(g) = 2N(g) ΔH=226kcal

N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g) ΔH=-20kcal

−20 𝑘𝑐𝑎𝑙
ΔH=2 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 NH3(g) =-10kcal/mol

En tablas presenta un valor de: ΔH=-11.02kcal/mol

Sabemos: ΔH= ΔU+ Δ(PV)= ΔU+RT Δn

Δn=1-(1/2+3/2)=-1

Reemplazando: -11.02kcal/mol= ΔU+ RTΔn

ΔU=-11.02kcal + 1.9872x298x1=-10.04kcal

3) Indique el procedimiento a seguir para determinar el ΔH de una ecuación a

temperaturas diferentes de la estándar.

A partir de las definiciones de Cv y Cp se calculan los valores ΔH y ΔU en procesos que se

efectúan a volumen constante o a presión constante.

Integrando las ecuaciones entre las temperaturas T1 y T2 .

𝑻𝟏
ΔH =∫𝑻𝟐 CvdT= Cv(T2-T1)= CvΔT

𝑻𝟏
ΔU=∫𝑻𝟐 CpdT= Cp(T2-T1)= CpΔT [5]

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