SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA

Al igual que ocurren con otras leyes de termodinámica, el segundo principio es de tipo
empírico, llegamos a él a través de la experimentación. La termodinámica no se preocupa
de demostrar por qué las cosas son así, y no de otra forma.
Depósitos de energía térmica
Recibe este nombre un cuerpo hipotético con una capacidad de energía térmica grande
(masa por calor especifico) que pueda suministrar o absorber cantidades finitas de calor sin
que sufran ningún cambio de temperatura. En la práctica los grandes cuerpos de agua en los
océanos, lagos y ríos, así como el aire atmosférico pueden modelarse como depósitos de
engría térmica, debido a sus grandes capacidades de almacenamiento de energía térmicas o
de masas térmicas. Un sistema de dos fases también puede modelarse como un deposito
puesto que absorbe y libera grandes cantidades de calor y se mantiene a temperaturas
constantes. Otro ejemplo de depósito de energía térmica es el horno industrial. Las
temperaturas de la mayor parte delos hornos son controlados con gran cuidado y son
capaces de suministrar grandes cantidades de energía térmica de una manera especialmente
isotérmica.
En realidad, un cuerpo no tiene que ser muy grande para ser considerado como un deposito.
Cualquier cuerpo físico cuy capacidad de energía térmica sea grande respecto a la cantidad
de energía que suministra y absorbe puede modelarse como un deposito. Un deposito que
suministra energía en forma de calor, recibe el nombre de fuente y uno que absorbe energía
en forma de calor se denomina sumidero. Los depósitos de energía térmica se conocen
como depósitos de calor, el manejo irresponsable de la energía de deshecho puede aumentar
de modo significativo la temperatura de ciertas partes del ambiente y provocar lo que se
llama contaminación térmica.
Máquinas térmicas
Las máquinas térmicas son sistemas que transforman calor en trabajo. En ellas, se refleja
claramente las restricciones señaladas anteriormente. Existen muchos ejemplos de aparatos
que son, en realidad, máquinas térmicas: la máquina de vapor, el motor de un coche, e
incluso un refrigerador, que es una máquina térmica funcionando en sentido inverso.
Estructura
En la figura inferior puede verse un esquema de una máquina térmica habitual.
Dado que T1 > T2, el calor fluye de manera espontánea desde la fuente al sumidero. La
máquina transforma parte de este calor en trabajo, y el resto fluye al sumidero. No existe
variación en la energía interna de la máquina resultando:
ΔU=0⇒|Q1|=|W|+|Q2|
Donde hemos utilizado el valor absoluto para ser consistente con cualquiera de los criterios
de signos habituales. Observa que, en condiciones óptimas:
|W|=|Q1|−|Q2|⇒|W|<|Q1|
Es decir, no todo el calor que absorbe la máquina se transforma en trabajo.
Puede que te estés preguntando si sería posible otro modelo de máquina, sin sumidero de
calor, que sí permita transformar todo el calor en trabajo. La respuesta es que una máquina
así es imposible de construir en la práctica ya que se necesita de una diferencia
de temperatura entre la fuente de calor y el sumidero para que este fluya a través de la
máquina.

Funcionamiento
El proceso cíclico de una máquina térmica sigue los siguientes pasos:
La fuente de calor, por ejemplo, una caldera, a una temperatura T1, inicia una transferencia
del mismo Q1a la máquina. Esta transferencia es posible por la diferencia de temperatura
con el sumidero, a una temperatura T2
La máquina emplea parte de ese calor en realizar el trabajo W. Por ejemplo, el movimiento
de un pistón. El resto de calor Q2 se transfiere a un sumidero de calor, por ejemplo, un
circuito de refrigeración, a una temperatura T2 < T1
El proceso anterior se repite de manera continuada mientras la máquina se encuentra en
funcionamiento.
Eficiencia térmica
Las máquinas térmicas aprovechan una parte del calor que reciben y lo transforman en
trabajo, dejando el resto que pase al sumidero. Dadas dos máquinas cualesquiera, nos será
útil saber cuál de ellas es capaz de convertir en trabajo una mayor cantidad del calor que
recibe.
El rendimiento o eficiencia térmica es la relación entre el trabajo realizado y el calor
suministrado a la máquina en cada ciclo. Su expresión viene dada por:
η=WQ1=Q1−Q2Q1=1−Q2Q1
Dónde: η: Rendimiento o eficiencia térmica. Representa la parte de calor que la máquina
aprovecha para realizar trabajo. Su valor se establece en tanto por uno (η = 1 significa
rendimiento del 100%)
W: Trabajo realizado por la máquina. Su unidad de medida en el sistema internacional es el
julio (J)
Q1, Q2: Calor. Representa el flujo de calor transferido entre la fuente y la máquina y la
máquina y el sumidero respectivamente. Su unidad de medida en el sistema Internacional es
el julio (J), aunque también se usa la caloría (cal). 1 cal = 4.184 jul
El hecho de que los valores de eficiencia sean menores del 100% no es una cuestión técnica
que se pueda mejorar, sino una consecuencia del segundo principio de la termodinámica
Refrigeradores y bombas de calor
Un refrigerador es un dispositivo que extrae calor de un foco que está más frío que el
ambiente (como el interior de un frigorífico, a 5°C) y lo vierte en el ambiente (a 22°C, por
ejemplo). Para funcionar, un refrigerador requiere un trabajo adicional Win, que aumenta el
calor de desecho Qout que se entrega al ambiente.
Un frigorífico o un aparato de aire acondicionado son ejemplos de refrigeradores. En su uso
habitual, lo que hacen los refrigeradores y aparatos de aire acondicionado es
principalmente, mantener constante la temperatura del interior de una cámara o habitación,
expulsado de forma continua el calor que va entrando por las paredes (aparte, si se
introduce un objeto caliente en un frigorífico, éste se encarga de bajar la temperatura del
objeto, consumiendo un trabajo adicional).

Ambos operan sobre el mismo principio. Un compresor eleva la temperatura del fluido de
trabajo a base de realizar trabajo sobre él. El fluido, a temperatura superior al ambiente, es
puesto en contacto con éste en un condensador (una rejilla, p.ej.), liberando calor Qout. El
fluido enfriado, pasa por una válvula de expansión, donde su temperatura cae por debajo de
la del foco frío. Puesto en contacto con este foco (la cámara frigorífica o la habitación)
mediante otra rejilla conocida como evaporador, absorbe calor de éste, Qin. De ahí vuelve
al compresor, recomenzando el ciclo.

Para los refrigeradores se define el coeficiente de desempeño (COPR) según el mismo

principio que para las máquinas térmicas siendo “lo que se saca” el calor Qin que se extrae
del foco frío y “lo que cuesta” el trabajo Win necesario para ello
A diferencia del rendimiento de una máquina térmica, el coeficiente de desempeño puede
ser mayor que la unidad (normalmente lo es, de hecho).
Dado que refrigeradores y bombas de calor operan en ciclos, el coeficiente de desempeño
puede definirse en términos de los flujos de calor y trabajo

donde cada flujo se calcula dividiendo el calor o trabajo intercambiados en un ciclo

dividido por el periodo de éste.
En el diseño de refrigeradores se suele usar como unidad la frigoría (fg), definida como 1
kcal (= 4186 J) de calor extraído. También, como unidad de potencia, se usa la frigoría/hora
(fg/h), llamada erróneamente como frigoría a secas, que nos da el flujo de calor extraído.

Una bomba de calor se basa en el mismo principio que un refrigerador, salvo que se emplea
para pasar calor del ambiente a un foco más caliente, como una habitación, para caldearla.
Para esto el, circuito debe estar situado de manera opuesta al caso del refrigerador. El
compresor envía el fluido a alta presión al un condensador en el interior de la habitación,
donde libera calor por estar a más temperatura que el ambiente. pasa entonces por la
válvula hacia el exterior, donde se evapora y cae por debajo de la temperatura exterior,
absorbiendo calor en el evaporador. Vuelve entonces al compresor, reiniciando el ciclo.
En el uso habitual, lo que hace una bomba de calor es principalmente mantener constante la
temperatura del interior de una cámara o habitación, reintroduciendo de forma continua el
calor que va escapando por las paredes (aparte, si se introduce un objeto frío en una
habitación, la bomba de calor se encarga de elevar la temperatura del objeto, consumiendo
un trabajo adicional).

En el caso límite de una estufa (de resistencia eléctrica, por ejemplo), lo que ocurre es que
no se extrae calor del exterior y todo el calor que entra en la habitación procede del trabajo
consumido.
Para que un mismo aparato pueda funcionar como aire acondicionado en verano y bomba
de calor en invierno, es necesario un sistema de válvulas que permita que el vapor fluya en
direcciones opuestas según el uso que se le de.
En el caso de una bomba de calor “lo que se saca” es el calor Qout, por lo que el coeficiente
de desempeño de una bomba de calor se define como

o, empleando los flujos de calor y trabajo

De esta definición se tiene que el coeficiente de desempeño de una bomba de calor y del
refrigerador correspondiente se diferencian en 1.

y por tanto el coeficiente de desempeño de una bomba de calor es como mínimo 1. Un

valor de 1 quiere decir que no se extrae ningún calor del foco frío, sino que simplemente se
transforma trabajo en calor. Esto es lo que hace, por ejemplo, una estufa de resistencia.
Para una bomba de calor real el COP puede ser de 4. Esto quiere decir que para aportar 4 J
de calor a una habitación solo consume 1 J de energía eléctrica (mientras que una estufa
consumiría los 4 J). Las bombas de calor son por tanto más eficientes como sistema de
calefacción, pero requieren instalaciones más grandes y poseen problemas de
funcionamiento si la temperatura exterior es demasiado baja.

Procesos reversibles e irreversibles

La segunda ley de la termodinámica establece que ninguna máquina térmica puede tener
una eficiencia de 100 por ciento. Entonces cabe preguntar, ¿cuál es la eficiencia más alta
que pudiera tener una máquina térmica? Antes de contestarla es necesario definir primero
un proceso idealizado, llamado proceso reversible.
Un proceso reversible se define como un proceso que se puede invertir sin dejar ningún
rastro en los alrededores como se muestra en la figura.

Los procesos que no son reversibles se denominan irreversibles.

Los procesos reversibles en realidad no ocurren en la naturaleza, sólo son idealizaciones de
procesos reales. Los reversibles se pueden aproximar mediante dispositivos reales, pero
nunca se pueden lograr; es decir, todos los procesos que ocurren en la naturaleza son
irreversibles.
Los ingenieros están interesados en procesos reversibles porque los dispositivos que
producen trabajo, como motores de automóviles y turbinas de gas o vapor, entregan el
máximo de trabajo, y los dispositivos que consumen trabajo, como compresores,
ventiladores y bombas, consumen el mínimo de trabajo cuando se usan procesos reversibles
en lugar de irreversibles.

Irreversibles
Los factores que causan que un proceso sea irreversible se llaman irreversibilidades, las
cuales son la fricción, la expansión libre, el mezclado de dos fluidos, la transferencia de
calor a través de una diferencia de temperatura finita, la resistencia eléctrica, la
deformación inelástica de sólidos y las reacciones químicas.
La fricción es una forma familiar de irreversibilidad relacionada con cuerpos en
movimiento La fricción es una forma familiar de irreversibilidad relacionada con cuerpos
en movimiento.
Cuando dos cuerpos en contacto son forzados a moverse uno respecto al otro (un émbolo
en un cilindro, por ejemplo, como se ilustra en la figura 1), en la interface de ambos se
desarrolla una fuerza de fricción (una forma familiar de irreversibilidad relacionada con
cuerpos en movimiento) que se opone al movimiento, por lo que se requiere algo de trabajo
para vencer esta fuerza de fricción. La energía suministrada como trabajo se convierte
finalmente en calor durante el proceso y se transfiere hacia los cuerpos en contacto, como
lo evidencia un aumento de temperatura en la interface. Cuando se invierte la dirección del
movimiento, los cuerpos se restablecen a su posición original, pero la interface no se enfría
y el calor no se convierte de nuevo en trabajo.

En cambio, algo más del trabajo se convierte en calor mientras se vencen las fuerzas de
fricción que también se oponen al movimiento inverso. Dado que el sistema (los cuerpos en
movimiento) y los alrededores no pueden ser regresados a sus estados originales, este
proceso es irreversible. Mientras más grandes sean las fuerzas de fricción, más irreversible
es el proceso.
La segunda forma de irreversibilidad es la expansión libre de un gas, el cual se halla
separado de un vacío mediante una membrana, (como se ilustra en la figura 2). Cuando se
rompe la membrana, el gas llena todo el recipiente y la única forma de restaurar el sistema a
su estado original es comprimirlo a su volumen inicial, transfiriendo calor del gas hasta que
alcance su temperatura inicial. De las consideraciones de conservación de la energía, se
puede demostrar sin dificultad que la cantidad de calor transferida del gas es igual a la
cantidad de trabajo que los alrededores realizan sobre el gas. La restauración de los
alrededores requiere convertir por completo este calor en trabajo, lo cual violaría la segunda
ley. Por lo tanto, la expansión libre de un gas es un proceso irreversible.

Una tercera forma de irreversibilidad conocida es la transferencia de calor (proceso que

ocurre cuando hay una diferencia de temperatura, entre un sistema y sus alrededores)
debida a una diferencia finita de temperatura. La única forma de invertir este proceso y
restablecer la temperatura es proporcionarle refrigeración, lo cual requiere algo de entrada
de trabajo. Cuando esto sucede el proceso vuelve a su estado original menos sus
alrededores. La energía interna de éstos se incrementa en una cantidad igual en magnitud al
trabajo suministrado al refrigerador y para restablecer los alrededores a su estado inicial
sólo es posible si se convierte este exceso de energía interna completamente en trabajo, lo
cual es imposible sin violar la segunda ley. Como el sistema y los alrededores, puede ser
restablecido a su condición inicial, la transferencia de calor ocasionada por una diferencia
finita de temperatura es un proceso irreversible.
Procesos interna y externamente reversibles
Un proceso representativo tiene que ver con interacciones entre un sistema y sus
alrededores, y uno reversible no conlleva irreversibilidades relacionadas con cualquiera de
ellos. Un proceso se denomina internamente reversible si no ocurren irreversibilidades
dentro de las fronteras del sistema durante el proceso. Durante un proceso internamente
reversible, un sistema pasa por una serie de estados de equilibrio, y cuando se invierte el
proceso, el sistema pasa por los mismos estados de equilibrio mientras vuelve a su estado
inicial. Es decir, las trayectorias de los procesos inverso y directo coinciden para un proceso
internamente reversible. El proceso de cuasi equilibrio es un ejemplo de un proceso
internamente reversible.
Un proceso es denominado externamente reversible si no ocurren irreversibilidades fuera
de las fronteras del sistema durante el proceso. La transferencia de calor entre un depósito y
un sistema es un proceso externamente reversible si la superficie exterior del sistema está a
la temperatura del depósito.
Se le denomina a un proceso totalmente reversible, o nada más reversible, si no tiene que
ver con irreversibilidades dentro del sistema o sus alrededores. En un proceso de este tipo
no hay transferencia de calor debida a una diferencia finita de temperatura, ni cambios de
no cuasi equilibrio y tampoco fricción u otros efectos disipadores.

Como ejemplo, considere la transferencia de calor de dos sistemas idénticos que

experimentan un proceso de cambio de fase a presión constante (y por ende, a temperatura
constante), como se muestra en la siguiente figura. Ambos procesos son internamente
reversibles, porque se llevan a cabo de forma isotérmica y ambos pasan por exactamente
los mismos estados de equilibrio. El primer proceso mostrado es también externamente
reversible, ya que la transferencia de calor para este proceso tiene lugar debido a una
diferencia de temperatura infinitesimal dT. Sin embargo, el segundo proceso es
externamente irreversible, ya que hay transferencia de calor ocasionada por una diferencia
finita de temperatura ΔT.

El ciclo de Carnot
Se define ciclo de Carnot como un proceso cíclico reversible que utiliza un gas perfecto, y
que consta de dos transformaciones isotérmicas y dos adiabáticas, tal como se muestra en la
figura.

La representación gráfica del ciclo de Carnot en un diagrama p-V es el siguiente

 Tramo A-B isoterma a la temperatura T1
Tramo B-C adiabática
Tramo C-D isoterma a la temperatura T2
Tramo D-A adiabática

En cualquier ciclo, tenemos que obtener a partir de los datos iniciales:

La presión, volumen de cada uno de los vértices.
El trabajo, el calor y la variación de energía interna en cada una de los procesos.
El trabajo total, el calor absorbido, el calor cedido, y el rendimiento del ciclo.
Los datos iniciales son los que figuran en la tabla adjunta. A partir de estos datos, hemos de
rellenar los huecos de la tabla.
Variables A B C D
Presión p (atm) pA
Volumen v (litros) vA vB
Temperatura T (K) T1 T1 T2 T2

PRINCIPIOS DE CARNOT
La segunda ley de la termodinámica impone límites para la operación de dispositivos
cíclicos. Una maquina térmica no puede operar intercambiando calor con un solo
dispositivo, y un refrigerador no puede funcionar sin la aplicación de energía de una fuente
externa. A partir de esto se pueden obtener dos enunciados conocidos como principios de
Carnot que dicen lo siguiente:1.- La eficiencia de una maquina térmica irreversible es
siempre menor que la eficiencia de una maquina reversible que opera entre los mismos dos
depósitos.2.- Las eficiencias de las maquinas térmicas reversibles que operan entre os dos
depósitos son las mismas. Si uno de estos dos enunciados no se cumpliera se violaría la
segunda ley de la termodinámica.
La escala termodinámica de la temperatura
En las consideraciones que hemos tomado para un Ciclo de Carnot no hemos tomado en
cuenta las propiedades de fluido de trabajo. Este no está limitado al uso de un gas ideal y
puede ser cualquier medio. Si bien en las primeras secciones obtuvimos la eficiencia de
Carnot considerando en un gas ideal, así como la definición de temperatura usando la
ecuación del gas ideal estas no son esencialmente un formalismo termodinámico. Más
específicamente, podemos definir una escala de temperatura termodinámica que es
independiente del fluido de trabajo. Para llevar a cabo esto, consideremos la situación que
se muestra en la figura que incluye tres ciclos reversibles. Se tiene un reservorio de calor de

alta temperatura a y un reservorio de calor a baja temperatura . Para cualesquiera dos

temperaturas y la razón de las magnitudes de calor absorbido y expelido en el ciclo

de Carnot tienen el mismo valor para todo el sistema
La transferencia de calor es la misma en los ciclos A y C, también es el mismo
para los ciclos B y C. Para un ciclo de Carnot tenemos

tal que es sólo función de la temperatura.

Del mismo modo podemos escribir

y también podemos escribir la relación

tal que, al comparar esta última con las funciones de temperatura antedichas se tiene que

(27
6)

De esta manera concluimos que debe ser de la forma ,

análogamente se tiene . La razón del intercambio de calor es,

por tanto
En general

de modo que el cociente de la transferencia calor es una función de la temperatura.

Podríamos elegir cualquier función que sea monotónica, y la opción más simple

es: . Ésta es la escala termodinámica de la temperatura . La

temperatura definida de esta manera es la misma que la de un gas ideal; la escala de
temperatura termodinámica y la escala del gas ideal son equivalentes.

La máquina térmica de Carnot

Toda máquina térmica requiere para su funcionamiento al menos de dos fuentes de calor a
diferentes temperaturas. La máquina funcionará tomando calor de la fuente de mayor
temperatura, producirá trabajo y entregará calor a la fuente de menor temperatura.
El esquema representativo de una máquina térmica que funciona de acuerdo con el
enunciado de Carnot del segundo principio se indica en la siguiente figura.

Siendo su rendimiento.

ENTROPIA
Función termodinámica que es una medida de la parte no utilizable de la energía contenida
en un sistema o materia. Sirve para medir el grado de desorden dentro de un proceso y
permite distinguir la energía útil, que es la que se convierte en su totalidad en trabajo, de la
inútil, que se pierde en el medio ambiente.
El principio del aumento de entropía
El cambio de entropía de un sistema aislado durante un proceso es igual a la suma de los
cambios de entropía del sistema y su entorno, lo cual recibe el nombre de cambio de
entropía total o generación de entropía, Sgen.
Consideremos el siguiente ciclo formado por dos procesos: uno reversible y el otro
arbitrario.
Cambio de entropía de una sustancia pura
La entropía por ser una función de estado puede especificarse para cualquier estado de
equilibrio de una sustancia pura. Ahora bien, los valores de los cambios de entropía en un
proceso determinado se obtienen normalmente midiendo otras variables termodinámicas.
Este es el caso de un sistema formado por una mezcla de líquido y vapor que calentamos de
manera que esta mezcla se vaporice siguen un proceso cuasi estático reversible. Los
procesos de vaporización, durante los cuales se produce un cambio de fase son procesos a
temperatura y presión constantes.
El cálculo de la variación de entropía de una sustancia pura en sus fases sólida o líquida, lo
podemos realizar con la ecuación:

Proceso isentrópico
En termodinámica, un proceso isentrópico, a veces llamado proceso
isoentrópico (combinación de la palabra griega "iso" - igual - y "entropía"), es aquel en el
que la entropía del sistema permanece constante.
Según la segunda ley de la termodinámica, se puede decir:
SQ ≤ TdS
Donde SQ es la cantidad de energía que el sistema gana por transferencia de calor, T es
la temperatura de la fuente térmica que interviene en el proceso (si el proceso es reversible
la temperatura de la fuente térmica será igual a la del sistema), y dS es el cambio en la
entropía del sistema en dicho proceso. El símbolo de igualdad implicaría un proceso
reversible. En un proceso adiabático reversible no hay transferencia de calor Q, y por tanto
el proceso es isentrópico. En un proceso adiabático irreversible, la entropía se incrementará,
de modo que es necesario eliminar el calor del sistema (mediante refrigeración) para
mantener una entropía constante. Por lo tanto, un proceso adiabático irreversible no es
isentrópico.
Para procesos reversibles, una transformación isentrópica se realiza mediante el aislamiento
térmico del sistema respecto a su entorno. (proceso adiabático).
La temperatura es la variable termodinámica conjugada de la entropía, de modo que el
proceso conjugado será isotérmico, y el sistema estará térmicamente conectado a un baño
caliente de temperatura constante. Los procesos isotérmicos no son isentrópicos.
Diagramas de propiedades que involucran la entropía
Diagrama T-v
En este diagrama se pueden apreciar inicialmente tres regiones: la región de líquido
comprimido, que es la región a la izquierda de la campana, la región de vapor
sobrecalentado que es región a la derecha de la campana y la región de Líquido + Vapor
saturados que es aquella que se halla dentro de la campana. La que se encuentra marcada
como línea de P constante es toda la línea que comienza en la región de líquido
comprimido, pasa por dentro de la campana y termina en la región de vapor sobrecalentado.
No es solo el último segmento sino la línea completa.
Diagrama P-v

En comparación con el diagrama T-v, este diagrama tiene dos grandes diferencias. La
primera es que la línea que era de presión constante pasa a ser una línea de temperatura
constante, y la segunda, que dicha línea desciende de izquierda a derecha en lugar de
ascender.
Diagrama P-T

Este diagrama también se conoce como diagrama de fase porque es posible identificarlas al
estar separadas por tres líneas. La línea de sublimación es la que separa la fase sólida de la
fase vapor, la de vaporización separa la fase líquida de la fase vapor y la línea de fusión
separa la fase sólida de la fase líquida. Nótese que hay una desviación en la línea de fusión
dependiendo de si la sustancias se expande o se contrae al congelarse.
Las tres líneas antes mencionadas convergen en el punto triple, el cual es el estado en el
cual las tres fases de una sustancia pueden coexistir en equilibrio, es un estado donde se
puede tener hielo, líquido y vapor al mismo tiempo.
Cambio de entropía de líquidos y sólidos
La medida del desorden de un sistema, puede ser tratado cuantitativamente en términos de
una función denominada entropía (S). Esto se traduce en un principio propuesto por
Clausius, que indica que cuanto más probable es un estado o más al azar está la distribución
de moléculas, mayor es la entropía.
La entropía, al igual que la entalpía, es una función de estado. Es decir, depende solamente
del estado del sistema. Por lo tanto, el cambio o variación de entropía, está determinado
por:
ΔS = Sfinal - Sinicial
Los factores que influyen en la cantidad de entropía de un sistema, a continuación, se
indican:
- Un líquido tiene una entropía mayor que la del sólido del que procede. Esto se debe a que,
en los sólidos, los átomos, moléculas o iones están fijos en una posición; en un líquido estas
partículas son libres para moverse de un lado u otro.

- Un gas tiene una entropía mayor que la del líquido del que proviene. Lo anterior se debe,
a que cuando ocurre la evaporación, las partículas adquieren mayor libertad para
desplazarse.

- El aumento de la temperatura de una sustancia aumenta su entropía. Esto se debe, a que al

elevar la temperatura, aumenta la energía cinética de las moléculas, átomos o iones, y, por
lo tanto, su libertad de movimiento.

Las variaciones de temperatura de un sistema, influyen en la entropía de un sistema, ya que

se relacionan con la absorción o liberación de calor, razón por la cual,
termodinámicamente, un cambio de entropía se define por:
ΔS = q / T
Donde:
q = corresponde al calor transferido en un sistema.
T = la temperatura (K) del sistema.
Cambio de entropía de un gas ideal
En el caso de los gases ideales, la variación de entropía en un proceso se determina a partir
de las ecuaciones Tds y la ecuación de estado de un gas ideal.

Estas expresiones permiten determinar la variación de entropía de un proceso a partir de

conocer el valor de la temperatura y el volumen específico en los estados inicial y final, o el
valor de la temperatura y la presión en estos estados. Son expresiones válidas solamente
para gases ideales. De igual forma se obtienen ecuaciones equivalentes si consideramos
magnitudes extensivas.

EXERGÍA: UNA MEDIDA DEL POTENCIAL DE TRABAJO

Exergía: potencial de trabajo de la energía
EXERGÍA.- Es una propiedad que permite determinar el potencial útil de una cantidad de
energía en cierto estado especificado.
El trabajo realizado mediante un proceso depende del estado inicial y la trayectoria del
proceso.
Trabajo = f(estado inicial, trayectoria del proceso, estado final)
Se afirma que un sistema está en el estado muerto cuando se encuentra en equilibrio
termodinámico con el ambiente. En este estado, un sistema está a la temperatura y a la
presión de su ambiente, no tiene energía cinética o potencial relativas a su ambiente.
Trabajo reversible e irreversible
El trabajo realizado por dispositivos que producen trabajo no siempre está del todo en una
forma útil. el trabajo que no puede recuperarse para emplearse con algún propósito útil es
igual a la presión atmosférica Po, por el cambio del volumen del sistema
La diferencia entre el punto real W y el trabajo de los al redores Wair recibe el nombre
de trabajo útil Wu
Trabajo reversible.- de Wrev se define como la cantidad máxima de trabajo útil que se
pueden realizar cuando un sistema se somete a un proceso entre los estados específicos
inicial y final.
Cualquier diferencia entre el trabajo reversible y el trabajo útil se debe a las
irreversibilidades.
EFICIENCIA DE LA SEGUNDA LEY
Una diferencia de la segunda ley, es la relación entre la eficiencia térmica máxima posible
en las mismas condiciones
(maquinas térmicas)
La eficiencia de la segunda ley también puede expresarse como la relación entre la salida
de trabajo útil y la salida de trabajo máximo posible
(dispositivos de trabajo)

Esta definición es más general por que puede aplicarse tanto a procesos como ciclos. esta
eficiencia no puede exceder el 100%
Más eficiencias de la segunda ley

las definiciones anteriores para la eficiencia de la segunda ley no se aplican a dispositivos

que no están destinados a consumir o producir trabajo.
La eficiencia de la segunda ley de un sistema durante un proceso:

Cambio de exergía de un sistema

La propiedad exergia es el potencial de trabajo de un sistema en un ambiente especifico y
representa la cantidad máxima de trabajo útil que puede obtenerse cuando el sistema llega
al equilibrio con el ambiente.
Transferencia de exergia por calor, trabajo y masa
No ha sido posible aún definir un rendimiento totalmente general, que se pueda aplicar con
igual resultado a motores y a otros procesos en los que el objetivo no es producir trabajo.
Veamos la eficiencia de una máquina térmica. El rendimiento térmico de una máquina
térmica que funciona como motor se define:

Donde Qe es el calor entregado a la máquina para la producción del trabajo W. Es un

cociente de energías de distinta calidad. El trabajo W es exergía pura porque por definición
exergía es energía capaz de producir trabajo ideal reversible. En cambio, Qe es energía +
exergía, porque una parte de Qe se malgasta por las irreversibilidades inherentes al sistema.
El rendimiento expresado de esta manera se suele denominar rendimiento térmico.
Principio de disminución de exergia y destrucción de exergia
Existe una gran diferencia entre el rendimiento exegético y el rendimiento térmico. El
rendimiento térmico de una máquina de Carnot reversible es siempre menor que 1. No
puede ser igual a 1 porque eso significaría una violación del enunciado de Planck-Kelvin
del Segundo Principio como demostramos en el apartado 5.7. En cambio, el rendimiento
exergético de una máquina de Carnot reversible es 1. Esto se debe a que es un cociente de
energías de igual calidad, es un cociente de exergías. Veamos ahora el caso de una máquina
de Carnot con un cierto grado de irreversibilidad en la compresión (etapa 4→1) que opera
con aumento de entropía y en la expansión (etapa 2→3) que tampoco es isentrópica

Queda claro que a mayor grado de irreversibilidad corresponde mayor anergia, menor
exergía y menor rendimiento exergético. También a mayor irreversibilidad corresponde
mayor generación de entropía. Así se puede considerar a la entropía como una medida de la
magnitud de la conversión de exergía en anergia.
Balance de exergia: sistemas cerrados
El balance de exergía sirve para analizar sistemas reales, para extraer conclusiones útiles
con el fin de mejorar su funcionamiento. Es la parte más importante del análisis exergético.
El análisis exergético difiere del energético en dos aspectos muy importantes. Cuando se
realiza un análisis energético basado en el Primer Principio de la Termodinámica no se
hacen distinciones entre las distintas clases o corrientes de energía.

Examinemos primero el caso de un sistema cerrado. Supongamos tener un sistema cerrado

que en el curso de una evolución desde el estado inicial 1 al estado final 2 recibe una cierta
cantidad de energía en forma de calor Q, entrega otra cierta cantidad de energía en forma de
trabajo W variando su volumen en la cantidad ΔV y modificado su entropía en una
magnitud ΔS. De acuerdo a la ecuación

Para plantear el balance de exergías suponemos en principio que el sistema se encuentra en

régimen permanente o estable, tanto desde el punto de vista de las corrientes como desde el
punto de vista del flujo de energía. Por lo tanto, la exergía que ingresa al sistema tiene que
ser igual a la que sale más la que se destruye en el interior del sistema. Esta última (la
exergía destruida) debe ser igual a la entropía generada. Por lo tanto, podemos plantear el
balance exergético de la siguiente forma.
Balance de exergía: volúmenes de control
Las relaciones de balance de exergía para los volúmenes de control difieren de aquellas
para los sistemas cerrados en los que se involucra un mecanismo más de transferencia de
exergía: el flujo másico a través de las fronteras. Como se mencionó antes, la masa posee
exergía, así como energía y entropía, y las cantidades de estas tres propiedades extensivas
son proporcionales a la cantidad de masa. Tomando nuevamente la dirección positiva de la
transferencia de calor hacia el sistema y la dirección positiva de la transferencia de trabajo
desde el sistema, las relaciones generales de balance de exergía pueden expresarse más
explícitamente para un volumen de control como

También puede expresarse en la forma de tasa como

La relación anterior de balance de exergía puede enunciarse como: la tasa de cambio de la

exergía dentro del volumen de control durante un proceso es igual a la tasa neta de
transferencia de exergía a través de la frontera del volumen de control por calor, trabajo y
flujo másico menos la tasa de destrucción de exergía dentro de la frontera del volumen de
control.
Cuando los estados inicial y final del volumen de control están especificados, el cambio de
exergía del volumen de control es X2-X1=m2ψ2-m1ψ1.
EJERCICIOS
Problema 1.
Calcular la cantidad de calor necesario para elevar la temperatura a 10 Kg. De cobre de 25
ºC a
125 ºC m = 10 Kg. = 10000 gr.
T1 = 25 ºC
T2 = 125 ºC
Ce = 0.09 Cal/gr.ºC

Q = m * Ce * (T2 – T1)
Q = 10000 gr. * 0.09 Cal/gr.ºC * (125 ºC - 25 ºC)
Q = 900 * 100 = 90000 calorías

Q = 90.000 calorías

Problema 2.
Se mezclaron 5 Kg. de agua hirviendo con 20 Kg. de agua a 25 ºC en un recipiente.
La temperatura de la mezcla es de 40 ºC. Si no se considera el calor absorbido por el
recipiente. Calcular el calor entregado por el agua hirviendo y el recibido por el agua fría.

Agua hirviendo: El cuerpo mas caliente cede calor, el agua hirviendo ha disminuido su
temperatura desde 100 ºC hasta 40 ºC m = 5 Kg. = 50000 gr.
T1 = 100 ºC
Ce = 1 Cal/gr.ºC
Tm = 40 ºC
Q1 = m1 * Ce * (Tm – T1)
Q1 = 5000 gr. * 1 Cal/gr.ºC * (100 ºC - 40 ºC)
Q1 = 5000 * 60 = 300000 calorías

Q1 = 300.000 calorías
Q1 = 300 kcalorías

Agua fría: el cuerpo mas frío absorbe calor, el agua fría aumento su temperatura desde 25
ºC hasta 40 ºC m = 20 Kg. = 20000 gr.
T2 = 25 ºC
Ce = 1 Cal/gr.ºC
Tm = 40 ºC
Q2 = m2 * Ce * (Tm – T1)
Q2 = 20000 gr. * 1 Cal/gr.ºC * (40 ºC - 25 ºC)
Q2 = 20000 * 15 = 300000 calorías

Q1 = 300.000 calorías
Q1 = 300 kcalorías
Problema 3.
Se tienen 200 gr. de cobre a 10 ºC. Qué cantidad de calor se necesita para elevarlos hasta
100 ºC.
Si se tienen 200 gr. de aluminio a 10 ºC y se le suministra la misma cantidad de calor
suministrada al cobre. ¿Quien estará mas caliente?
Cobre:
m1 = 200 gr. T1 = 10 ºC
T2 = 100 ºC
Ce = 0.09 Cal/gr.ºC
Q1 = m1 * Ce * (T2 – T1)
Q1 = 200 gr. * 0.09 Cal/gr.ºC * (100 ºC - 10 ºC)
Q1 = 1.620 calorías

Aluminio:
El calor especifico del aluminio es mayor que el del cobre. Esto significa que a la misma
masa se necesita mas calor para elevar la temperatura del aluminio en 1 ºC
m2 = 200 gr. T1 = 10 ºC
T2 = ?
Ce = 0.21 Cal/gr.ºC
1620 calorías = 200 gr. * 0.21 Cal/gr.ºC * ( T2 - 10 ºC)
1620 = 42 * (T2 –10)
1620/42 = T2 –10
38,571 = T2 –10
T2 = 38,571 + 10
T2 = 48,571 ºC

Problema 4. Un recipiente de aluminio de 2,5 Kg. contiene 5 Kg. de agua a la temperatura

de 28 ºC.
Que cantidad de calor se requiere para elevarles la temperatura hasta 80 ºC.
Aluminio m1 = 2,5 Kg. = 2500 gr.
T1 = 28 ºC
Tf = 80 ºC
Ce = 0.21 Cal/gr.ºC
Q1 = m1 * Ce * (Tf – T1)
Q1 = 2500 gr. * 0.21 Cal/gr.ºC * (80 ºC - 28 ºC)
Q1 = 525 * (52) calorías
Q1 = 27.300 calorías

Agua:
m2 = 5 Kg. = 5000 gr.
T1 = 28 ºC Tf = 80 ºC
Ce = 1 Cal/gr.ºC
Q2 = m2 * Ce * (Tf – T1)
Q2 = 5000 gr. * 1 Cal/gr.ºC * (80 ºC - 28 ºC) Q2 = 5000 * 52 = 260.000 calorías.
En este caso absorben calor el recipiente de aluminio como el agua. Por lo tanto es
necesario calcular el calor absorbido por cada uno y luego sumarlos.
Qt = Q1 + Q2
Qt = 27.300 +260.000
Qt = 287.300 calorías

Problema 5.
En un recipiente que contiene 5000 gr, de agua a 20 ºC se coloca a 100 ºC un bloque de
hierro de 500 gr.
Cual debe ser la temperatura de equilibrio, si se supone que el recipiente no recibe ni cede
calor
Agua: Al estar a menor temperatura que el hierro absorbe calor. m1 = 5 Kg. = 5000 gr. T1
= 20 ºC Tf = ?
Ce = 1 Cal/gr.ºC

Q1 = m1 * Ce * (Tf – T1)
Q1 = 5000 gr. * 1 Cal/gr.ºC * (Tf - 20 ºC)
Q1 = 5000 * (Tf -20)
Q1 = 5000 Tf – 100.000

Hierro: Al estar a mayor temperatura cede calor m2 = 500 gr. T1 = 100 ºC Tf = ?

Ce = 0,43 Cal/gr.ºC

Q2 = m2 * Ce * (Tf – T1)
Q2 = 500 gr. * 0,43 Cal/gr.ºC * (100 - Tf ºC)
Q2 = 215 * ( 100 - Tf )
Q2 = 21500 - 215 Tf

Como la cantidad de calor absorbido por agua = al calor cedido por el hierro
Q1 = Q2
5000 Tf – 100.000 = 21.500 - 215 Tf
5000 Tf +215 Tf = 21.500 + 100.000
5215 Tf = 121.500
Tf = 121.500/5.215

Tf = 23,29 ºC
 EJERCICIOS
¿Cuántas calorías ceden 5 kg de cobre (c = 0,094 cal/g°C) al enfriarse desde 36 oC hasta -4
°C?
Datos:
m = 5 kg = 5.000 g
Ti = 36 °C
Tf = - 4 °C c = 0,094 cal/g°C

Q = - mc∆T = - mc(Tf – Ti) = - 5.000 g · 0,094 cal/g°C · (-4 °C – 36 °C) = 18.800 cal

Un bloque de acero (c = 0,12 cal/g°C) de 1,5 toneladas se calienta hasta absorber l,8xl06
cal. ¿A qué temperatura queda si estaba a 10 oC?
Datos:
m = 1,5 ton = 1.500 kg = 1.500.000 g = 1,5x106 g
Ti = 10 °C c = 0,12
cal/g°C Q = 1,8x106
cal

Q 1,8x106 cal
Q = mc∆T = mc(Tf –
Tf = + Ti = 6 +10°C = 20°C
Ti)
mc 1,5x10 ⋅0,12cal/ g°C

¿Cuántas calorías absorbe 1/4 litro de mercurio (densidad = 13,6 g/cm3 y c = 0,033
cal/g°C) cuando se calienta desde -20 oC hasta 30 oC?
Datos:
V = 1/ 4 l = 0,25 l = 250 cm3 ρ = 13,6 g/cm3 c = 0,033 cal/g°C
Ti = - 20 °C
Tf = 30 °C

m = ρV = 13,6 g/cm3 · 250 cm3 = 3.400 g

¿Qué masa tiene una plancha de cobre si cede 910 cal al enfriarse desde 192 oC hasta -8
oC?

Datos:
Q = 910 cal
Ti = 192 °C Tf = - 8 °C c = 0,094 cal/g°C

Q Q 910cal c∆T c(Tf − Ti ) 0,094cal/ g°C(− 8°C −192°C)

Q = - mc∆T m = − =− =− = 48,4g
Hallar el calor que se debe extraer de 20 g de vapor de agua a 100 °C para condensarlo y
enfriarlo hasta 20 °C.

Datos:
m = 20 g
Ti = 100 °C vapor de agua
Tf = 20 °C agua líquida

i) energía que debe restársele para que se condense

Q = mLV = 20 g · 540 cal/g = 10.800 cal

ii) energía que debe restárse para que su temperatura disminuya

Q = - mc∆T = - 20 g · 1 cal/g°C · (20 °C – 100 °C) = 1.600 cal

iii) se suman las energias que hay que restarle

Q = 10.800 cal + 1.600 cal = 12.400 cal = 12,4 kcal
 Glosario
Barómetro: Instrumento para medir la presión atmosférica; el más común mide las
variaciones de la presión atmosférica por las deformaciones que experimenta una cajita
metálica de tapa flexible, en cuyo interior se ha hecho el vacío.

Calor: Energía que se manifiesta por un aumento de temperatura y procede de la

transformación de otras energías; es originada por los movimientos vibratorios de los
átomos y las moléculas que forman los cuerpos.

Carnot: proceso cíclico reversible que utiliza un gas perfecto, y que consta de dos
transformaciones isotérmicas y dos adiabáticas.

Combustión: Reacción química que se produce entre el oxígeno y un material oxidable, que
va acompañada de desprendimiento de energía y habitualmente se manifiesta por
incandescencia o llama.

Compresibilidad: propiedad de la materia a la cual hace que todos los cuerpos disminuyan
el volumen al someterlos a una presión o compresión determinada manteniendo constantes
otros parámetros.

Conservación: Acción de conservar o conservarse.

Densidad: Relación entre la masa y el volumen de una sustancia, o entre la masa de una
sustancia y la masa de un volumen igual de otra sustancia tomada como patrón.

Entalpia: magnitud termodinámica que equivale a la suma de la energía interna

del cuerpo más la multiplicación del volumen del mismo por la presión exterior.

Entropía: Magnitud termodinámica que indica el grado de desorden molecular de un

sistema.

Escala: serie de elementos de la misma especie, ordenados gradualmente en función de

alguna de sus características o cualidades.

Exergia: propiedad termodinámica de una sustancia en un entorno que permite determinar

el potencial de trabajo útil de una determinada cantidad de energía.

Gas: Fluido sin forma ni volumen propios, cuyas moléculas tienden a separarse unas de
otras y presentan mayor movilidad que las de los líquidos.

Isentropica: es aquel en el que la entropía del fluido que forma el sistema permanece
constante.
Isocorico: proceso isométrico o isovolumétrico es un proceso termodinámico en el cual el
volumen permanece constante.

Joule: Unidad de trabajo, energía y cantidad de calor del Sistema Internacional, de

símbolo J, que equivale al trabajo producido por la fuerza de 1 newton al desplazar un
cuerpo una distancia de 1 m en la misma dirección y sentido.

Latente: Que existe sin manifestarse o exteriorizarse.

Mol: unidad de cantidad de materia del Sistema Internacional, de símbolo mol, que
equivale a la masa de tantas unidades elementales (átomos, moléculas, iones, electrones,
etc.) como átomos hay en 0,012 kilogramos de carbono 12.

Presión: fuerza que ejerce un gas, un líquido o un sólido sobre una superficie.

Propiedades: Hecho o circunstancia de poseer alguien cierta cosa y poder disponer de ella
dentro de los límites legales.

Sistemas: Conjunto ordenado de normas y procedimientos que regulan el funcionamiento

de un grupo o colectividad.

Temperatura: Grado o nivel térmico de un cuerpo o de la atmósfera.

Térmica: Parte de la física que se ocupa de la producción, transmisión y utilización del

calor.

Termodinámica: Parte de la física que estudia la acción mecánica del calor y las restantes
formas de energía.

Transferencia: Acción de transferir.

Volumen: Espacio que ocupa un cuerpo.