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PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA

DOC. ING. JENNY VELASQUEZ

CALOR Y LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA

La termodinámica se debe tener claro el concepto de sistema (cerrado, abierto y aislado), este
sistema evalúa la transferencia de calor acorde con las leyes de la termodinámica.

El siguiente tema hará alusión a la ley de la conservación de la energía.

Definiciones:

Capacidad calórica, C, de cualquier sustancia se define como la cantidad de calor, Q, que se requiere
para elevar la temperatura de una sustancia en un grado Celsius.

La capacidad calórica de cualquier sustancia es proporcional a su masa. Por esta razón es conveniente
definir la capacidad calórica por unidad de masa, es decir que no dependa de la masa, a la que se
llama calor específico, c:

La unidad de medida de C en el SI es J/K (que es lo mismo que J/ºC) y la de c es J/kgK (o J/(kg ºC)).

𝐶
𝑐=
𝑚
Energía potencial: Es la energía que posee un cuerpo (una masa) cuando se encuentra en posición
inmóvil.

Trabajo

Para un gas contenido en un envase cilíndrico ajustado con un émbolo móvil, (figura 1). La fuerza
ejercida por la presión del gas sobre el émbolo es F = PA. Si el gas se expande desde el volumen V
hasta el volumen V+dV lo suficientemente lento, el sistema permanecerá en equilibrio termodinámico.
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Por efecto de la expansión, el émbolo de desplazará verticalmente hacia arriba una distancia dy, y el
trabajo realizado por el gas sobre el émbolo. (Juan, 2009), será:

Figura 1. Trabajo sobre el émbolo

𝐝𝐖 = 𝐅 𝐝𝐲 = 𝐏𝐀 𝐝𝐲 = 𝐏𝐝𝐕

Si no cambia el volumen, no se realiza trabajo. Para obtener el trabajo total realizado por el gas cuando
la variación de presión hace cambiar el volumen desde un valor Vi hasta un valor Vf, se debe integrar
la ecuación anterior, de la forma:

dW = PΔV
Tanto el calor como el trabajo dependen de los estados inicial, final e intermedios del sistema.
En un diagrama PV, el área bajo la curva me representa el trabajo.

Energía interna de un sistema: Es la energía asociada a la estructura interna del sistema, es decir,
la suma de todas las energías contenidas en el mismo, como la energía cinética de sus partículas
individuales (núcleos, átomos, moléculas… que pueden vibrar, rotar o incluso efectuar movimientos de
traslación, como los gases) y la energía potencial de éstas, esencialmente energía potencial eléctrica
debida a atracciones núcleo-electrón, repulsiones núcleo-núcleo y repulsiones electrón-electrón.
(Serrano Fernandez, 2009)

Depende de dos estados, el inicial y el final independiente de la transformación que los conecte.
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Para un ciclo
∆𝑈𝑐𝑖𝑐𝑙𝑜 = 0

Figura 2. Cambio de la energía interna para


un ciclo

PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA

Si se tiene un sistema al cual se le suministra calor Q, esa energía que se le suministra se va a


utilizar tanto en un cambio en la energía interna ΔU y otra parte sirve para proporcionar trabajo W
desde el sistema a sus alrededores, se denota como:

“La variación de energía interna de un sistema es igual a la suma del calor y el trabajo que
intercambia con su entorno”. (Thomson, 2010)

Figura 3. Sistema termodinámico rodeado por un ambiente

Así, la ecuación matemática de la Primera ley o Principio es:

𝑄 = ∆𝑈 + 𝑊

Donde:

ΔU=Es la variación de energía del sistema, (joule)


Q= Es el calor intercambiado por el sistema a través de unas paredes bien definidas, (cal o joule)
W=Es el trabajo intercambiado por el sistema a sus alrededores. (Joule)

Nota:

El signo de es positivo cuando al sistema se le suministra calor y es negativo si el sistema cede


calor. El signo de es positivo cuando el sistema realiza trabajo y negativo cuando el trabajo se
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realiza sobre él. Si el sistema incrementa su temperatura el signo es positivo, y si disminuye su


temperatura es negativo. (Rios, Carlos Julián, 2009).

TRANSFORMACIONES

Sistema aislado. Para un sistema aislado, que no interactúa con los alrededores, no hay transferencia
de calor, Q = 0, el trabajo realizado también es cero y por lo tanto no hay cambio de energía interna,
esto es, la energía interna de un sistema aislado permanece constante:

Q = W = 0, ∆U = 0 y Uf = Ui

Proceso isobárico. Es un proceso que se realiza a presión constante. En un proceso isobárico, se


realiza tanto transferencia de calor como trabajo. El valor del trabajo es simplemente P (Vf - Vi), y la
primera ley de la termodinámica se escribe:

∆U = Q – P (Vf - Vi)=n *R*∆T

Cp: calor especifico a presión constante.


R=8,314 J/mol °K.

Proceso adiabático. Un proceso adiabático es aquel que se realiza sin intercambio de calor entre el
sistema y el medioambiente, es decir, Q = 0. Al aplicar la primera ley de la termodinámica, se obtiene:
∆U = -W

Proceso isotérmico: Un proceso isotérmico es aquel que se realiza a temperatura constante. Como
la energía interna de un gas ideal es solo función de la temperatura, entonces en un proceso isotérmico
para un gas ideal (García, 2009)
∆U = 0 y Q = W.

El trabajo realizado por un gas ideal en este proceso, se puede calcular con la ecuación de estado:

𝑉𝑓
𝑊 = 𝑛𝑅𝑇 ln
𝑉𝑖

Usando la constante de los gases ideales como R= 8.314 J/mol*°K.


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Proceso isocora

Para este caso la energía depende sólo de la temperatura, ya que un gas ideal se desprecia toda
interacción entre moléculas o átomos que lo constituyen, a esto se le llama la ley de Joule. Para un
gas mono o diatómico se calcula mediante la siguiente ecuación:

∆𝑼𝑨𝑩 = 𝒏 ∗ 𝑪𝑽∗ (𝑻𝑩 − 𝑻𝑨 )

Donde n es el número de moles y Cv la capacidad calorífica molar a volumen constante. Las


temperaturas deben ir expresadas en Kelvin.

Figura 4. Cambio de la energía interna para un gas ideal

Un gas ideal sufrirá la misma variación de energía interna (ΔUAB) siempre que su temperatura inicial
sea TA y su temperatura final TB, según la Ley de Joule, sea cual sea el tipo de proceso realizado.
Luego aplicando la primera ley:

El calor intercambiado en un proceso viene dado por:

Siendo C la capacidad calorífica. En este proceso, por realizarse a volumen constante, se usará el
valor Cv (capacidad calorífica a volumen constante). Entonces, se obtiene finalmente:
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Esta expresión permite calcular la variación de energía interna sufrida por un gas ideal, conocidas las
temperaturas inicial y final y es válida independientemente de la transformación sufrida por el gas.

Calores específicos a presión constante CP y a volumen constante CV

En una transformación a volumen constante dU=dQ=nCVdT

En una transformación a presión constante dU=nCPdT-pdV

Como la variación de energía interna dU no depende del tipo de transformación, sino solamente del
estado inicial y del estado final, la segunda ecuación se puede escribir como:

nCVdT = nCPdT-pdV

Empleando la ecuación de estado de un gas ideal pV=nRT, obtenemos la relación entre los calores
específicos a presión constante y a volumen constante
Cv =Cp - R

Para un gas monoatómico

Para un gas diatómico

La variación de energía interna en un proceso AB es DU=nCV(TB-TA)

Se denomina índice adiabático de un gas ideal al cociente

Como para un gas monoatómico Cv = (3/2)R = 12.5 J/molK, el valor de Cp es (5/2)R = 20.8 J/molK. La
razón de estas capacidades calóricas es una cantidad adimensional llamada gamma, γ, el valor es de
1.67.
Los valores de Cp y γ concuerdan bastante bien con los valores experimentales para los gases
monoatómicos, pero pueden ser muy diferentes para gases más complejos, como se puede observar
en la tabla 1, donde se listan valores de la capacidad calórica molar para algunos gases.

La diferencia de valor entre Cv y Cp es consecuencia del hecho de que en los procesos a volumen
constante, no se realiza trabajo y todo el calor se usa para aumentar la energía interna (y la
temperatura) del gas, mientras que en un proceso a presión constante, parte de la energía calórica se
transforma en trabajo realizado por el gas. En el caso de sólidos y líquidos calentados a presión
constante, se realiza muy poco trabajo debido a que la dilatación térmica es pequeña (ver ejemplo
13.10). En consecuencia, Cv y Cp son aproximadamente iguales para sólidos y líquidos. (Juan, 2009)
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Tabla 1. Calores específicos para gases

CONVERSIÓN DE UNIDADES

Las unidades de calor y energía son las siguientes:


1 cal = 4.186 J = 3.97x10-3 Btu
1 J = 0.239 cal = 9.48x10-4 Btu
1 Btu = 1055 J = 252 cal

EJEMPLOS

1. Determina el cambio de energía interna que experimenta un sistema de vapor de agua cuando
recibe 6.000 joule y a su vez realiza un trabajo de 1200 joule. (Serway, s.f.)

R. dibujar el proceso
Q= + 6.000 joule
W=+ 1200 joule

Aplicando fórmula:
𝑸 = ∆𝑼 + 𝑾
∆𝑈 = 6000 𝐽 − 1200 𝐽 = 4.800 𝐽

2. Ejemplo
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Una barra de cobre de 1 kg se calienta desde 10º C hasta 100º C, a la presión atmosférica. Calcular
la variación de energía interna del cobre. c = 387 J/(kg K); αCu =1.7x10-5 ºC-1 y la densidad es de
8900 kg/m3 para el cobre.

Solución: por la primera ley de la termodinámica ∆U = Q – W, donde se deben calcular Q y W.

J
𝑄 = 𝑚𝑐∆𝑇 = 1 kg ∗ 387 ∗ (373 − 283)°C = 3.5 ∗ 10−4 𝐽
kg °K

𝑸 = 𝟑. 𝟓 ∗ 𝟏𝟎−𝟒 𝑱

A presión constante:

𝑊 = P(V𝑓 − V𝑖 )

∆V se calcula del proceso de dilatación cúbica

∆V = V𝑖 3α∆T = V𝑖 ∗ 3*(1.7x10-5 ºC-1)* (100 – 10) °C = 4.6x10-3 Vo

∆𝐕 = 𝟒. 𝟔𝐱𝟏𝟎-3 𝐕𝐨

Con la densidad se calcula el volumen.


𝑚
𝜌𝐶𝑢 = 𝑉
𝑂

1 𝐾𝑔
𝑉𝑂 = 𝐾𝑔 = 1.1 ∗ 10−4 𝑚3
789 ⁄ 3
𝑚

El trabajo será

W= (𝟏. 𝟎𝟏 ∗ 𝟏𝟎−𝟓 𝐏𝐚) ∗ (𝟒. 𝟔𝐱 𝟏𝟎−𝟑 ) ∗ (1.1 ∗ 10−4 𝑚3 ) = 0.05 𝐽𝑜𝑢𝑙𝑒

Finalmente, el cambio de energía interna es:

∆𝑼 = 𝑸 − 𝑾 = 3.5x 104 J – 0.05 J = 3.49x 104 Joule

∆𝑼 = 3.49x 104 Joule


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Se observa que casi todo el calor se usa para cambiar la energía interna de la barra de cobre. Por esta
razón, normalmente en la dilatación térmica de un sólido o un líquido se desprecia la pequeña cantidad
de trabajo realizado contra la atmósfera.

3. Ejemplo: Un cilindro contiene 3 moles de helio a temperatura ambiente (suponer a 27º C). Calcular:
a) el calor que se debe transferir al gas para aumentar su temperatura hasta 500 K si se calienta a
volumen constante, b) el calor que se debe transferir al gas a presión constante para aumentar su
temperatura hasta 500 K, c) el trabajo realizado por el gas. (Juan, 2009)

a) En un proceso realizado a volumen constante, el trabajo es cero

De la tabla 1. Cv= 12.5 J/molK para el helio y ∆T = 200K, reemplazando los valores:

b) Usando la ecuación Q2 = nCp ∆T y reemplazando los valores:

c) De la primera ley de la termodinámica:


Volumen constante: ∆U = Q1 – W = Q1
Presión constante: ∆U = Q2 – W

Esta variación de energía interna es la misma en ambos procesos, igualando se tiene:


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Ejemplo.

Tres moles de un gas ideal se llevan por el ciclo ABC como lo muestra la figura. Para este gas
Cp=29.12 J/mol*K. para ello el proceso AC es isobárico, el BA es isocórico y el CB es adiabático. La
temperatura en Kelvin del gas en los estados A, B y C es de Ta: 300 °K, Tb: 600 °K y Tc: 492 °K.
Calcule el trabajo total del ciclo.

1. Para este sistema, se aplica la ecuación de la


primera ley:
𝑸 = ∆𝑼 + 𝑾

2. Recordando
- Proceso isobárico (AC), asi: W =PdV
- Proceso adiabático (CB), entonces Q=0

- En un proceso isocórico (BA), eso. W=0

Para el proceso AC. Isobárico

𝑊𝐴𝐶 = 𝑃 ∗ ∆𝑉 = 𝑛 ∗ 𝑅 ∗ ∆𝑇
𝑊𝐴𝐶 = 𝑃 ∗ ∆𝑉 = 𝑛 ∗ 𝑅 ∗ (𝑇𝑐 − 𝑇𝑎)
𝐽
𝑊𝐴𝐶 = 𝑃 ∗ ∆𝑉 = 3 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 ∗ 8,314 ∗ (492 − 300)°𝐾
𝑚𝑜𝑙 ∗ °𝐾
𝑊𝐴𝐶 = 4,189 𝐽

Proceso adiabático (CB), entonces Q=0

𝑸 = ∆𝑼 + 𝑾
∆𝑼 = − 𝑊𝐶𝐵 = - nCv∆𝑻

Si se sabe que la relación de calores específicos, se puede usar la siguiente fórmula


Cv= Cp – R

∆𝑈 = − 𝑊𝐶𝐵 = −𝑛(𝐶𝑝 − 𝑅) ∗ (𝑇𝑏 − 𝑇𝑐)


∆𝑈 = − 𝑊𝐶𝐵
𝐽 𝐽
∆𝑈 = −3 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 ∗ (29.18 − 8,314 ) ∗ (600°𝐾 − 492°𝐾)
𝑚𝑜𝑙°𝐾 𝑚𝑜𝑙°𝐾
∆𝑈 = −6,735 𝐽𝑜𝑢𝑙𝑒
𝑊𝐶𝐵 = −6,735 𝐽

Proceso isocórico (BA), entonces Vte y eso es W=0


Se suman el trabajo encontrado en cada proceso.
𝑊𝑇𝑂𝑇𝐴𝐿 = 4,189 𝐽 − 6,735 𝐽 + 0= 𝑊𝑇𝑂𝑇𝐴𝐿 = −2546 𝐽
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EJERCICIOS

1. Sobre un sistema se realiza un trabajo de 1500 joule y se le suministran 2300 joule de calor,
¿Cuál es la variación de la energía interna del sistema? R 3.800 j
2. Un sistema realiza un trabajo de 3540 joule y se le suministran 2300 joule de calor ¿Cuál es
la variación de la energía interna del sistema?
3. Un sistema termodinámico libera 120 joule de calor a su vecindad y sobre él se realiza un
trabajo de 280 joules. Con una energía interna inicial de 286 joule, encuentre cual sería la
energía interna final del sistema.
4. Calcular el trabajo realizado por un mol de un gas ideal que se mantiene a 0º C, en una
expansión de 3 litros a 10 litros.
5. Una barra de 2 libras de cobre se calienta a 760 mmHg de modo que su temperatura
aumenta de la temperatura ambiente al doble. Encuentre el trabajo realizado sobre el cobre
la energía agregada a él por el calor y el cambio en su energía interna.
6. Un cilindro contiene 5 moles de Neon a temperatura ambiente (suponer a 25º C). Calcular: a)
el calor que se debe transferir al gas para aumentar su temperatura hasta 600 K si se
calienta a volumen constante, b) el calor que se debe transferir al gas a presión constante
para aumentar su temperatura hasta 600 K, c) el trabajo final realizado por el gas.
7. Una masa m=1.5 kg de agua experimenta la transformación ABCD representada en la figura
siguiente. El calor latente de vaporización del agua es Lv = 540 cal/g, el calor específico del
agua es c = 1 cal/gºC y el del vapor de agua es cv = 0.482 cal/gºC.

Responder a las siguientes preguntas:


a. ¿En qué estado se encuentra el agua en cada uno de los puntos de la transformación
representados?
b. Calcular el calor intercambiado por el agua en cada una de las etapas de la transformación así
como en la transformación completa. Expresar los resultados en el Sistema Internacional
8. Un gas que tiene un volumen de 2.1metros cúbicos y 2 kpa de presión, es sometido a
expansión isobárica hasta que el volumen aumenta en un 80%. Para llevar a cabo este proceso
se deben agregar 7800 joules de calor al sistema. Determine el cambio de energía interna que
sufre el gas. (Puentes, s.f.)
9. Un mol de gas ideal realiza 3000 J de trabajo mientras se expande isotérmicamente hasta una
presión final de 1 atm y un volumen de 25 litros. Calcular: a) su volumen inicial, b) la
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temperatura del gas, c) el cambio de energía interna que experimenta, indicando si aumenta o
disminuye, d) el calor absorbido o cedido. R: a) 7.6 lt, b) 304 K, c) 0 J, d) 3000 J.
10. Un mol de gas inicialmente a una presión de 2 atm y a un volumen de 0.3 lt, tiene una energía
interna de 91 J. En su estado final, la presión es de 1.5 atm, el volumen de 0.8 lt y la energía
interna de 182 J. Para los tres caminos IAF, IBF e IF de la figura, calcular a) el trabajo realizado
por el gas, b) el calor neto transferido en el proceso

Figura 5. Descripción de proceso

11. Calcular el trabajo que se requiere para comprimir a 1/10 de su volumen inicial, 5 moles de aire
a 20º C y 1 atm de presión por un proceso: a) isotérmico, b) adiabático. c) Calcular las presiones
finales en los dos casos.
12. Tres moles de gas argón inicialmente a la temperatura de 20º C, ocupan un volumen de 10 lt.
El gas experimenta una expansión a presión constante hasta un volumen de 20 lt; luego se
expande en forma adiabática hasta que regresa a su temperatura inicial. a) graficar el proceso
en un diagrama PV. Calcular: b) la cantidad de calor que se le entrego al gas durante todo el
proceso, c) el cambio total en la energía interna del gas, d) el trabajo total realizado durante el
proceso, e) el volumen final del gas.
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Referencias

García, Á. F. (2009). Conceptos básicos de Termodinámica. Obtenido de Escuela


Universitaria de Ingeniería Técnica Industrial:
http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/estadistica/termo/Termo.html

Juan, Z. (2009). Obtenido de Calor y la Primera Ley de la Termodinámica:


http://old.dgeo.udec.cl/~juaninzunza/docencia/fisica/cap13.pdf

Puentes, H. (s.f.). cambio de energía interna - proceso isobárico primera ley de la


termodinamica. Obtenido de mi profesor de fisica:
https://www.youtube.com/watch?v=su4VY_kIqq0

Rios, Carlos Julián. (2009). fisimat.com. Obtenido de http://www.fisimat.com.mx/leyes-de-la-


termodinamica/

Serrano Fernandez, A. (2009). Obtenido de Universidad Politécnica de Madrid:


http://acer.forestales.upm.es/basicas/udfisica/asignaturas/fisica/termo1p/energiaint.ht
ml

Serway, R. A. (s.f.). PROBLEMAS RESUELTOS PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA .


Obtenido de Fisica de Serway:
http://ecaths1.s3.amazonaws.com/suetra/1889451354.problemas-resueltos-cap-20-
fisica-serway.pdf.

Thomson, W. (2010). On the Dynamical Theory of Heat, with Numerical Results Deduced
from Mr Joule’s Equivalent of a Thermal Unit, and M. Regnault’s Observations on
Steam. Obtenido de Transactions of the Royal Sociey of Edinburgh.

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