PRACTICA # 8: BALANCE TERMICO Y ENTROPIA

Torres, Ramiro1; Ariza, Luis2; Lopez, Mayra2; Martinez, Andrea2; Simancas, Alex Josué.

Programa de Ingeniería Agroindustrial, Facultad de Ingeniería, Universidad del Atlántico

Estudiantes de Ingeniería Agroindustrial, Facultad de Ingeniería, Universidad del Atlántico
Km 7 Antigua via Puerto Colombia

Resumen: La entropía es una En vista de que algunas reacciones

propiedad enunciada por primera vez espontáneas son exotérmicas y otras son
por Rudolf Clausius en 1865 y en la cual endotérmicas, la entalpía por sí sola no
está basada la segunda ley de la puede explicar la dirección de los cambios
termodinámica. La determinación espontáneos; debe intervenir un segundo
experimental de la entropía se puede factor. Este segundo determinante del
realizar a través del cambio de cambio espontáneo es la tendencia
temperatura que experimenta un proceso natural de pasar a una condición de
realizado en un recipiente aislado; esto, aleatoriedad máxima (o desorden
gracias a la primera ley de la máximo).
termodinámica para procesos isobáricos. En 1865, Clausius comprendió que había
En la experiencia se determinó el valor de descubierto una nueva propiedad
la entalpía neta para dos procesos de termodinámica y decidió nombrarla
calentamiento a presión constante con entropía, representada con el símbolo S y
uso de dos objetos metálicos, de aluminio definida como:
y hierro, obteniendo mayores valores
para el procedimiento realizado con el
dQ
segundo en mención. dS = (Ecuación 1)
T

Palabras clave—gases, desviación,

propiedades de sistema.
II. OBJETIVOS
I. INTRODUCCIÓN  Aplicar algunas leyes de la
a termodinámica tiene que ver con la termodinámica a sistemas reales y
interconversión de energía calorífica y comparar con sistemas ideales.
Lotras formas de energía; además,  Determinar a partir de datos
permite determinar la dirección y el grado experimentales propiedades
en el que se efectúan las reacciones fisicoquímicas tales como entropía
químicas y otros procesos espontáneos. para un sistema.
Un proceso espontáneo procede por sí
mismo, sin influencia externa. Todas las
III. MARCO REFERENCIAL
reacciones espontáneas tienden al
equilibrio.
La entropía es una propiedad extensiva de se pueden mover en forma independiente
un sistema y a veces es llamada entropía en el volumen del gas, que es mucho
total, mientras que la entropía por unidad mayor. En general, los procesos donde se
de masa s es una propiedad convierte un sólido en un líquido, o un
intensiva y tiene la unidad kJ/kg · K. líquido en un gas, implican un aumento de
Generalmente, el término entropía es la aleatoriedad y, en consecuencia, un
usado para referirse a ambas: a la total y aumento de entropía.
a la de por unidad de masa, ya que el
contexto normalmente esclarece de cuál
se trata.
El cambio de entropía de un sistema
durante un proceso puede determinarse
integrando la ecuación 1, entre los
estados inicial y final:

2
dQ
ΔS = S2 – S1 = ∫
1 T
Figura 1. Forma en que cambia la
Así, la entropía es una función de estado aleatoriedad molecular, y en
y el cambio de entropía ΔS para un consecuencia la entropía, ante cambios
proceso depende, por lo tanto, sólo de los de estado: sólido, líquido y gas.
estados inicial y final del sistema.
LA ENTROPÍA Y LA SEGUNDA LEY DE LA
Cuando aumenta la aleatoriedad de un
TERMODINÁMICA
sistema, ΔS tiene un valor positivo;
cuando decrece, ΔS es negativo.
PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
La aleatoriedad de un sistema se produce “En todo proceso, espontáneo o no
porque las partículas en el sistema espontáneo, la energía total de un
(átomos, iones y moléculas) están en sistema y sus alrededores es constante.”
movimiento incesante, de aquí para allá,
dentro del volumen accesible, chocando SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA
entre sí e intercambiando continuamente “En todo proceso espontáneo, la entropía
energía. total de un sistema y sus alrededores
siempre aumenta.”
Cuando se funde el hielo, la aleatoriedad
se incrementa, porque el arreglo La primera ley sólo es un enunciado de la
cristalino (muy ordenado) de moléculas conservación de la energía. Dice que la
de agua unidas firmemente se termina y energía (o la entalpía) puede pasar entre
las moléculas quedan en libertad de un sistema y sus alrededores, pero que la
moverse por todo el líquido. Cuando se energía total del sistema, más los
evapora el agua líquida, la aleatoriedad alrededores, siempre permanece
aumenta más, porque ahora las moléculas constante. En una reacción exotérmica, el
sistema pierde entalpía a los alrededores;
2 2
en una reacción endotérmica, el sistema dQ dT
̅̅̅
ΔS = ∫ ( ) = m Cp ∫ =m
gana entalpía de los alrededores. Como la T rev
1 1 T
energía se conserva en todos los procesos T2
̅̅̅
Cp ln
químicos, espontáneos o no espontáneos, T1
la primera ley ayuda a cuantificar el flujo
de energía entre el sistema y los Esta ecuación es aplicable a procesos
alrededores, pero no indica si isobáricos donde hay variación de la
determinada reacción será espontánea o temperatura dentro del sistema y sus
no espontánea. alrededores, es decir, en procesos de
calentamiento a presión constante.
Sin embargo, la segunda ley sí
proporciona un criterio claro de la CALORÍMETRO
espontaneidad. Dice que la dirección del El calor transferido durante una
cambio espontáneo siempre se determina reacción se mide con un dispositivo
con el signo del cambio de entropía total: llamado calorímetro (figura 1). En su
forma más sencilla, un calorímetro es tan
ΔStotal = ΔSsistema + ΔSalrededores sólo un recipiente aislado con un agitador,
un termómetro y una tapa para mantener
En forma específica, el contenido a la presión atmosférica. La
reacción se lleva a cabo dentro del
ΔS > 0, la reacción es espontánea; recipiente y el calor liberado o absorbido
ΔS < 0, la reacción es no espontánea; se calcula a partir del cambio de
ΔS = 0, la mezcla de reacción está en temperatura. Como la presión dentro del
equilibrio. calorímetro es constante (presión
atmosférica), la medición de la
Todas las reacciones proceden temperatura permite calcular el cambio
espontáneamente en la dirección que de entalpía ΔH durante la reacción.
aumente la entropía del sistema más la de
los alrededores.

De acuerdo con la primera ley de la

termodinámica para una reacción que
ocurre a presión constante, el cambio de
entropía es directamente proporcional al
cambio de entalpía para la reacción (dH) e
inversamente proporcional a la
temperatura (T), de acuerdo con la
ecuación

dH Figura 2. Calorímetro.
dS =
T
Cuando un calorímetro y su contenido
lo que finalmente resultaría en: absorben energía en forma de calor, el
aumento de temperatura resultante experimentales, bien sea suministrando
depende de la capacidad calorífica del energía desde una fuente exterior
calorímetro. mezclando agua “fría” con agua “caliente”
o generando energía en el propio
calorímetro a partir de una reacción
La capacidad calorífica (C) es el calor exotérmica cuyo ΔH sea perfectamente
que se requiere para aumentar la conocido.
temperatura de un objeto o una sustancia En la metodología mencionada de
en una cantidad dada, relación que se primero, una parte de la energía cedida
expresa con la siguiente ecuación: por el agua caliente es absorbida por el
q vaso de icopor y el agua fría, en
C=
ΔT consecuencia, como en el calorímetro se
espera que no se produzcan perdidas de
donde q es el calor transferido y ΔT es el energía, la sumatoria de los calores
cambio de temperatura. involucrados es igual a cero.
Cuanto mayor sea la capacidad calorífica,
Q cedido + Q ganado = 0
más calor se necesitará para producir un
cambio de temperatura dado. La cantidad
- Q cedido = Q ganado
exacta de energía calorífica absorbida es
igual a la capacidad calorífica multiplicada
- (mac cac (Te - T2 )) = maf caf (Te -T1 ) + Ck(Te -
por el aumento de temperatura:
T1 )
q = C * ΔT
-mac cac (Te - T2 ) = maf caf (Te -T1 ) + Ck(Te -
La capacidad calorífica es una propiedad T1 )
extensiva, por lo que su valor depende Donde mac es la masa de agua caliente a
tanto del tamaño del objeto como de su una temperatura T2; maf es la masa de
composición. Para comparar sustancias agua fría a una temperatura T1; ce es el
diferentes, es útil definir una cantidad calor específico del agua según sea la
llamada calor específico, que es el calor temperatura; Ck es la capacidad calorífica
necesario para aumentar en 1 °C la del calorímetro y Te la temperatura de
temperatura de 1 g de una sustancia. equilibrio de la mezcla.
Entonces, el calor necesario para elevar la
IV. MATERIALES Y METODOLOGÍA
temperatura de un objeto dado es el calor
específico multiplicado por la masa del Materiales y reactivos
objeto por el aumento de temperatura: Para la experiencia se utilizó agua
destilada y cuerpos regulares e irregulares
q = c (Calor específico) * m (Masa de la de dos materiales distintos, hierro y
sustancia) * ΔT aluminio, a los cuales se les determinó su
peso inicial.
Usualmente, el valor de la capacidad
Se usaron vasos de polipropileno (icopor)
calorífica del instrumento debe ser
que simularon los calorímetros. El
calculado a partir de metodologías
material de vidrio (probetas, pipetas), la
balanza y los reactivos fueron inmediatamente y registrando su
suministrados por el almacén de reactivos temperatura máxima (T).
de la Universidad del Atlántico, sede
norte.
V. RESULTADOS
Procedimiento experimental
 Procedimiento 1.
a. Calibración del calorímetro
Previo a la experiencia fue necesario
calibrar los calorímetros (vasos de icopor), Datos Experimentales
determinando la capacidad calorífica Ck Temperatura inicial, T1 22°C
de cada uno de estos. Para realizar el Temperatura final, T2 50°C
Temperatura de equilibrio, Te 48°C
calibrado se vertieron 50 mL de agua fría
Volumen de agua 300ml
dentro del calorímetro, determinándose
la temperatura a la que se encontraba y
Tiempo (S) Temperatura (°C)
registrándola como T1, con ayuda del 30 22
termómetro; simultáneamente, se 60 22
calentaron 50 mL de agua, registrándose 90 22
la temperatura como T2. El agua caliente 120 22
150 22
se agregó al contenido inicial de agua fría, 180 22
mezclándose. Pasados cinco (5) minutos 210 22
se midió la temperatura de equilibrio de 240 22
la mezcla, Te. 270 22
300 22

b. Entropía total del sistema de

calentamiento con metal: hierro
Se pesaron en una balanza, 50 g
Temperatura Vs Tiempo
aproximados de agua destilada
25
contenidos en un beaker, registrando su
20
temperatura (T4) al agregarse al
15
calorímetro. En un beaker aparte, se 10
calentaron 100 mL de agua a 50°C con 5
ayuda de una plancha de calentamiento; 0
en este recipiente se agregó la pieza de 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300

metal, previamente pesada durante 5

minutos para garantizar un calentamiento
uniforme. Pasado este tiempo, se tomó la
pieza con ayuda de pinzas metálicas y se
introdujo en el calorímetro, tapándolo
  Procedimiento 2.
Datos Experimentales
Temperatura inicial, T1 50°C
Temperatura de equilibrio, Te 28°C
1. Determine para la primera etapa de la
Volumen de agua 300ml experiencia, ∆S.
Masa del trozo de cobre 12,24g
Datos:

T1: Temperatura inicial del agua= 22°C

Tiempo (S) Temperatura (°C) T2: Temperatura inicial agua caliente=
30 30 50°C
60 30 Te: Temperatura de equilibrio= 48°C
90 30 ρT1= 997,86Kg/m3
120 29 ρT2= 988,02Kg/m3
150 29 ρTe= 988,92Kg/m3
180 29 CpT1= 4,181KJ/Kg*K
210 29 𝜌𝑇2 + 𝜌𝑇𝑒
𝜌2 =
240 29 2
270 28
(997,86 + 988,92)𝐾𝑔/𝑚3
300 28 𝜌1 =
2

Temperatura Vs Tiempo ρ1= 993,39Kg/m3

30.5
30 (988,02 + 996,31)𝐾𝑔/𝑚3
29.5
𝜌2 =
2
29
28.5 ρ2= 992,16Kg/m3
28
27.5
27 Para determinar la masa de agua que se
30 60 90 120 150 180 210 240 270 300 utilizo es necesario el uso de la siguiente
ecuación:
Temperatura °C (Y)

𝐾𝐽
(4,181 + 4,179) 𝐾𝑔 × 𝐾
CpT2= 4,181KJ/Kg*K 𝐶𝑝2 =
CpTe= 4,180KJ/Kg*K 2

Entonces:
Cp2= 4,18KJ/Kg*K
𝜌𝑇1 + 𝜌𝑇𝑒
𝜌1 = Para equilibrio térmico se tiene:
2
Q1= -Q2 (1)
Donde; m1 x Cpw1 x (Te – T1) + Kpc (Te – T1) = -m2 x
Cpw2 x (Te – T2) (4)
Q1= m1 x Cpw1 x (Te – T1) + Kpc (Te – T1) (2)
Kpc
Q2= m2 x Cpw2 x (Te – T2) (3) −m2 x Cpw2 x (Te – T2) − m1 x Cpw1 x (Te – T1)
=
(Te – T1)
Se iguala ecuación (2) y (3);
𝑚1 = 𝜌1 × 𝑉1
𝑚2 = 𝜌2 × 𝑉2
𝐾𝑔
𝑚1 = 993,39 × 0,00003𝑚3
𝑚3
m1= 0,298017Kg
𝐾𝑔
𝑚2 = 992,16 × 0,00003𝑚3
𝑚3
m2= 0,0297648Kg
𝐶𝑝𝑇1 + 𝐶𝑝𝑇𝑒
𝐶𝑝1 =
2
𝐶𝑝𝑇2 + 𝐶𝑝𝑇𝑒
𝐶𝑝2 =
2

𝐾𝐽
(4,181 + 4,180) 𝐾𝑔 × 𝐾
𝐶𝑝1 =
2

Cp1= 4,1805KJ/KgK

Kpc
KJ KJ
−0,0297648Kg × 4,18 ⁄KgK (301,15 − 323,15)k − 0,298017Kg × 4,18 ⁄KgK (321,15 − 295,15)𝐾
=
(321,15 − 295,15)𝑘

Kpc= 0.019295298KJ/K
𝐾𝐽
Se procede a hallar ∆S ∆S1= 0,352937048 ⁄𝐾𝑔𝐾

∆S= ∆S1 + ∆S2 𝐾𝐽 301,15

∆S2 = 4,18 ⁄𝐾𝑔𝐾 × 𝑙𝑛
𝑇𝑒 323,15
∆S1 = Cp1 × ln
𝑇1
𝐾𝐽
∆S2= -0,294723992 ⁄𝐾𝑔𝐾
𝑇𝑒
∆S2 = Cp2 × ln
𝑇2

𝐾𝐽 321,15
∆S1 = 4,1805 ⁄𝐾𝑔𝐾 × 𝑙𝑛
295,15
 𝐾𝐽 temperaturas ante distintos cuerpos, la
∆S1 + ∆S2= 0,352937048 ⁄𝐾𝑔𝐾 + (-
forma más aplicable y sencilla para
𝐾𝐽
0,294723992 ⁄𝐾𝑔𝐾 ) determinar el equilibrio térmico en un
cuerpo o sustancia, es por medio de la ley
𝐾𝐽 cero de la termodinámica, ya que ésta
∆S= 0,058213056 ⁄𝐾𝑔𝐾
permite entender el fenómeno de la
transferencia de calor de un cuerpo a
otro.
La variación neta de entropía en ambos
procesos es positiva, como corresponde a
VII. REFERENCIAS
un proceso irreversible en un sistema
1. Brown, T. L., LeMay Jr, H. E.,
aislado (no hay intercambio de calor con Bursten, B. E., & Burdge, J. R.
el exterior). (2004). Química. Pearson
Educación.
Hay que señalar que, aunque se calcula la
2. Çengel, Y. A., Boles, M. A., &
entropía suponiendo un proceso Cázares, G. N. (2006).
reversible en el que la temperatura del Termodinámica (No. QC311 C4
componente varía gradualmente de su 1996.). McGraw-Hill.
valor inicial al final, no es eso lo que 3. Chang, R. (2010). Química; 10ª Ed.
ocurre realmente. La variación es abrupta McGraw-Hill/ Interamericana
y puede ser no uniforme (las partes del Editores.
agua en contacto con el metal, en ambos 4. Findlay, A., & Levitt, B. P. (1979).
casos, se calientan antes que las alejadas). Química física práctica de Findlay.
Lo que hacemos es emplear un proceso Reverté.
reversible que lleve del mismo estado
inicial al final ya que, por tratarse la
entropía de una función de estado, su
incremento es independiente del camino
elegido.

VI. CONCLUSIONES

A partir del desarrollo de la práctica se

pudo realizar de una manera sencilla la
determinación del cambio de entropía de
procesos de calentamiento a presión
constante, usando dos metales distintos,
hierro y aluminio.
Para conseguir un equilibrio de