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    Clase 5 Sem 4 - Halógenos

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    Este documento resume los compuestos más importantes de los halógenos, incluyendo sus óxidos, ácidos y sales. Describe las propiedades y estructuras de compuestos como el difluoruro de oxígeno, el dióxido de cloro, el heptaóxido de dicloro, el ácido hipocloroso y el perclorato de potasio. Explica cómo se obtienen y decomponen muchos de estos compuestos, destacando su importancia como agentes oxidantes y desinfectantes.

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    Clase 5 Sem 4 - Halógenos

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    Este documento resume los compuestos más importantes de los halógenos, incluyendo sus óxidos, ácidos y sales. Describe las propiedades y estructuras de compuestos como el difluoruro de oxígeno, el dióxido de cloro, el heptaóxido de dicloro, el ácido hipocloroso y el perclorato de potasio. Explica cómo se obtienen y decomponen muchos de estos compuestos, destacando su importancia como agentes oxidantes y desinfectantes.

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    Clase 5 Sem 4 - Halógenos

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    UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

    FACULTAD DE QUIMICA E INGENIERIA QUIMICA


    DEPARTAMENTO ACADEMICO DE QUIMICA INORGANICA

    QUIMICA INORGANICA
    ELEMENTOS DEL GRUPO 17 o VIIA
    HALOGENOS
    (SESION 2)
    PROFESORES:
    ENRIQUE GUZMAN LEZAMA
    ISABEL RAMIREZ CAMAC
    COMPUESTOS MAS IMPORTANTES DE LOS HALOGENOS
    Compuestos Oxigenados
    A EXCEPCION DEL FLUOR, SE DENOMINAN OXIDOS.

    Flúor: OF2 DIFLUORURO DE OXIGENO,compuesto mas estable, gas a T°


    ordinaria, Venenoso, se puede mezclar con Hidrogeno y CO sin que reaccione.
    Fuerte agente oxidante.
    Obtención: Electrolisis del HF en solución acuosa:
    2HF + H2O OF2 + 2H2

    Pasando flúor a través de una solución diluida de hidróxido acuoso:


    2 F2 + 2OH- OF2 + 2F- + H2O
    Pto fusion:-224°C,p.e -145°C

    Estructura Angular

    O 140.5 pm

    F 103° F
    Cloro

    * * *
    OXIDO DE DICLORO Cl2O
    * inestable
    Obtencion: 2Cl2 + HgO Cl2O (g) + HgCl2
    Caracteristicas:

    Gas,pardo a a T° ordinaria ;pto eb.=2°C, pto fusion=-116°C


    Liquido:rojo pardo.

    Propiedades: A mas de 45°C se descompone con explosión:


    2Cl2O 2 Cl2 + O2
    intermedio: Cl2O3,se descompone a menos de 45°C
    -Es un oxidante enérgico.
    -Soluble en agua,formando una disolución de color amarilla naranja(contiene acido
    Hipocloroso).
    Si el medio es alcalino se forma el ion hipoclorito.
    O 171 pm

    Cl 111° Cl
    DIOXIDO DE CLORO CℓO2
    Obtención: Por reducción de cloratos metalicos, empleando acido oxálico como
    agente REDUCTOR.

    Comercialmente se usa como agente reductor SO2 , en medio acido sulfurico.

    Via electrolisis:

    e.e
    Características: gas amarillo naranja, relativamente inestable y no puede ser
    comprimido, ni licuado, muy reactivo, Pto eb=11°C ; pto fu=-59°C
    Es un desinfectante químico de elevadas características

    Propiedades:
    1.-Es un agente oxidante enérgico, oxida al oxigeno del agua :
    2Cl02 + H2O 2HClO2 +O2

    2.- Recciona con los metales para dar cloritos


    Cl02 + Na NaClO2
    3.-Reacciona con las bases:
    Cl02 + OH- ClO2- + ClO3- + H2O
    4.-con los peróxidos: ClO2 +Na2O2 NaCl O2 +O2

    5.-Es muy soluble en agua forma un hidrato cristalino Cl02 .6H2O

    Estructura: Molécula
    paramagnetica,long.1,47°A y ángulo
    118°
    Heptaoxido de dicloro Cℓ2O7

    Es el mas estable.
    Obtencion:Deshidratacion del acido perclórico con P2O5 y destilación al vacio.

    -H2O
    2HClO4 Cℓ2O7 +H2O
    -P2O5 a -10°C Liq,oleoso,pto f=-91,5 ,Peb= 82°C

    Propiedades:
    1,.Se descompone lentamente a T°ordinaria en dioxido de cloro y oxigeno.
    2.-Se disuelve en agua , para formar el acido perclorico HClO4 ; con las bases
    forma los percloratos respectivos.

    Estructura:
    BROMO:algunas analogias con cloro, mayor diferencia con yodo.
    1.-Br2O :liq.marron oscuro, solido pardo .
    Obtencion:Br2 + HgO Br2O + HgBr2
    2.-BrO2: solido amarillo.
    Obtencion : Br2 + O2 BrO2

    IODO: El mas importante y mas estable es el I2O5


    Obtencion:
    Dehidratacion del acido yodico: 2HIO3 I2O5 + H2O

    Propiedades:
    1.-Rx con el agua, forma el acido yódico
    2.-Es oxidante, ejm: oxida al CO para formar CO2 y I2

    Estructura : Unidad estructural esta polarizada.


    Oxoacidos y oxosales
    F CLORO BROMO YODO EST.Oxid
    Ac hipohalogenosos HOF HOCl HOBr HOI -1
    3,4 x 10-8 2 x 10-9 1 x 10-11 ka
    Hipohalogenitos - MOCl MOBr MOI +1
    AcHalogenosos HClO2 +3
    -2
    1 x 10 ka
    Halogenitos MClO2 +3
    AcHalogenados HClO3 HBrO3 HIO3 +5
    3
    10 ka
    Halogenatos MClO3 MBrO3 MIO3 +5
    Ac.Perhalogenados HClO4 HBrO4 HIO4 +7
    8
    10 ka
    Perhalogenatos MClO4 MBrO4 *mi MIO4 +7

    Los ácidos son menos estables que las sales, la estabilidad decrece HOCl > HOBr >HOI .
    A mayor oxígenos mas estables.
    La vrx disminuye al aumentar el N° de ox. En los aniones del mismo elemento
    ClO- > ClO2- > ClO3- > ClO4-
    Acido hipofluoroso HFO

    Obtencion: F2+ H2O HOF +HF ; a -40°C


    muy inestable

    HOF +H2O HF + H2O2


    ACIDO HIPOCLOROSO
    Solo existe en solucion acuosa diluida,si se pretende concentrar se descompone,
    acelerandose con la luz.
    2 HClO 2Cl- + 2 H+ +O2 , suele escribirse HOCl para manifestar su estructura.

    OBTENCION: Cl2 + H2O HClO + H+ +Cl-


    Cl2 + HCO3- HClO + CO2+Cl-

    Propiedades:
    Oxidante activo (blanqueador) HClO + H2O ClO- + H3O +
    Al actuar se reduce a cloro gaseoso.
    El ClO- por lo general se reduce a cloruro.
    Este poder oxidante (blanqueador y bacterizida) es el que se debe la utilidad del ion
    Hipoclorito.
    HIPOCLORITO DE SODIO (NaOCℓ) (comercialmente clorox uso domestico 5-6,5 % de
    NaOCℓ pH aprox. 11.

    Obtencion: electrolisis de la salmuera (ac),la cual se produce en una sola camara.

    Cl2 + 2OH- ClO- + H2O +Cl-

    Cl2 + 2NaOH NaClO + H2O +NaCl

    Hipocloritos son agentes oxidantes fuertes, con mayor fuerza que el


    peróxido de Hidrógeno o el Dióxido de Cloro.

    Las soluciones de Hipoclorito de Sodio se descomponen en dos maneras :


    2NaOCl 2NaCl +O2
    3NaOCl 2NaCl + NaClO3
    ocurre en dos pasos: un paso lento inicial

    un paso rápido de desproporcionamiento


    2NaOCl NaCl + NaClO2
    entre el Hipoclorito y el clorito:
    NaOCl + NaClO2 NaCl + NaClO3
    El Hipoclorito de Sodio puede reaccionar también con Acido Hipocloroso
    así: 2NaOCl + HOCl 2NaCl + HClO3

    Esta última ecuación se emplea con frecuencia para enfatizar el hecho de


    que en medio Acido, el Hipoclorito se descompone con mayor facilidad que
    en medio básico, razón por la cual las soluciones de Hipoclorito de Sodio
    se mantienen a pH 11.

    Estructura:
    Acido cloroso (es el mas caracterizado)
    En medio acido se descompone
    4HClO2 2ClO2 + ClO3 - + Cl- +H2O +2 H+

    HClO2 HCl + O2
    8HClO2 6ClO2 + Cl2 +4 H2O

    Los cloritos se emplean como decolorantes y oxidantes, debido a


    la estabilidad del anión el numero de cloritos conocidos
    cristalizados es mayor que los hipocloritos, se han aislado
    además de los alcalinos y alcalinos térreos los de Ag+, Hg2+, Cu+,
    Pb2+, Cd2+ ,Co2+ y Ni 2+
    El clorito sódico se obtiene indirectamente del clorato sódico, NaClO3 por
    reduccion con cloruro sódico, dióxido de azufre, o ácido clorhídrico , se obtiene ClO2
    El dióxido de cloro, entonces, se absorbe en una solución alcalina y se reduce con el
    peróxido desodio, en la obtención de clorito de sodio.
    Tambien: ClO2 + Na2O2 NaClO2 + O2

    Acido clorico
    Es inestable : 3 HClO3 2ClO2 + HClO4 + H2O

    Acido Bromico HBrO3 y el HClO3 se obtienen en soluciones tratando las sales de bario
    Con acido sulfurico.

    Acido yodico HIO3, solido de color blanco, es el mas conocido.


    Se obtiene : I2 +10 HNO3 2HIO3 + 10NO2 +4H2O

    Todos son agentes oxidante muy efectivos y se comportan como ácidos fuertes.
    Sus sales : HALOGENATOS
    El mas importante es el clorato de potasio.
    Obt: 3Cl2 +6OH- 5Cl- +ClO3- +3H2O

    Efecto de la temperatura
    T° medias ClO3- Cl- +ClO4- ;
    T° altas Cl- + O2

    T ° medias BrO3- MO + Br2 + O2


    T° altas Br- + O2

    MO +Br-

    T° altas IO3- I- +IO4-


    MO +I2 +O2
    T°media l- + O2
    Acido perclórico -Perhalatos

    HClO4 Cl2O7 + H2O


    Es higroscopico, forma varios hidratos
    Obtencion:)(+480°C)
    NaClO3 NaClO4 +NaCl

    NaClO4 + H2SO4 HClO4 +Na2SO4

    -A partir del perclorato de amonio:


    34 NH4ClO4 +36 HNO3 +HCl 34 HClO4 +35 H2O +73 H2O

    Propiedades:-Liquido incoloro,aceitoso,pto fusion -112°C,muy soluble en agua,acido muy


    Fuerte, anhidro es muy explosivo.
    P.Quimicas:
    Zn o Fe + HClO4 Zn(ClO4)2 +H2
    Podeoso oxidante y sus sales seobtienen por neutralizacion
    HClO4 +NaOH NaClO4 + H2O
    HClO4 + Na NaClO4 + H2 , sus sales son solubles en agua

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