MÓDULO MÉTODOS ESPECTROSCÓPICOS CUANTITATIVOS

Fundamentos e instrumentación de la Espectroscopía UV-VIS

Práctica: DETERMINACIÓN SIMULTÁNEA DE CROMO Y MANGANESO EN UN ACERO

Objetivo. Determinar la cantidad presente de Cromo y Manganeso en una muestra de acero

mediante análisis foto espectrométricos, así como la interpretación de muestras con
interferencias.
Previo:

1.-¿Qué es un acero?
Un acero simple consta de hierro que contiene una pequeña cantidad de carbono. Muchos aceros
utilizados ahora para fines particulares contienen también uno o más metales (Cr, Mo, W, V, Ni, Mn)
que modifican las propiedades del acero. (1)
El hierro es un elemento metálico duro, cuya temperatura de fusión es de entorno a 1.535 ºC, y el punto
de ebullición es de unos 2.740 ºC. En cambio, el carbono es un semimetal, de textura blanda y gran
fragilidad en la mayor parte de sus formas alotrópicas. El hierro tiene un diámetro atómico de 2,48 Å,
mientras que el carbono posee un diámetro más pequeño, concretamente de 1,54 Å, siendo
precisamente dicha diferencia de tamaño es lo que hace que el átomo que posee un menor diámetro
consiga fundirse a través de la celda del elemento con mayor tamaño de diámetro.
2.- ¿Cuáles son las propiedades fisicoquímicas del Cromo y del Manganeso?
● Cromo
El cromo metálico no es inerte por sí solo; más bien, tiene un recubrimiento de óxido muy delgado pero
resistente que confiere la protección. A pesar de su inestabilidad termodinámica, factores cinéticos
permiten la existencia de varios compuestos de cromo (VI). Los más importantes de éstos son los
cromatos y dicromatos. El ion cromato amarillo, [CrO 4]2- , sólo puede existir en solución en
condiciones alcalinas, y el ion dicromato anaranjado, [Cr20 7Y-, sólo en condiciones ácidas, a causa del

equilibrio
El ion cromato es la base conjugada del ion hidrógeno-cromato, [HCrO4]-; por ello, una solución del ion
cromato siempre es básica a causa del equilibrio (1)

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Muchos cromatos son insolubles, y a menudo son amarillos si el catión es incoloro, como el cromato de
plomo(Il), PbCrO4. La gran insolubilidad del cromato de plomo(Il) y su elevado índice de refracción (al
que se debe su gran opacidad) han favorecido su uso para pintar marcas amarillas en las carreteras.
Tanto en los iones cromato como dicromato, el cromo tiene un estado de oxidación de +6; por tanto, el
metal tiene una configuración electrónica dO. Sin electrones d, podríamos esperar que éstas, y todas
las configuraciones dO, fueran incoloras. Esto obviamente no sucede. El color proviene de una
transición electrónica del ligando al metal, proceso conocido como transferencia de carga. Es decir, un
electrón se excita de un orbital p lleno del ligante a través de una interacción 1t y pasa a los orbitales d
vacíos del ion metálico. Podemos representar el proceso como

Tales transiciones requieren de una energía considerable; por ello, la absorción suele centrarse en la
parte ultravioleta del espectro, y sólo el borde de la absorción queda en el espectro visible. La
transferencia de carga es evidente sobre todo cuando el metal está en estados de oxidación altos, como
en los cromatos y dicromatos.

● Manganeso

El manganeso es importante como aditivo en ciertos tipos de aceros.

El manganeso forma fácilmente compuestos en una gama de estados de oxidación que es más amplia
que la de cualquier otro metal común. La figura 19.8 muestra las estabilidades relativas de los estados
de oxidación del manganeso en solución ácida. En este diagrama vemos que el ion permanganato,
[Mn04r, o tetraoxomanganato(VII), es muy oxidante en solución ácida. El ion manganato de color verde
profundo, [Mn04]2-, o tetraoxomanganato(VI), también es muy oxidante, pero dismuta fácilmente para
formar el ion permanganato y el óxido de manganeso(IV); por ello, no es muy importante. El óxido de
manganeso(IV) es oxidante respecto a la especie más estable del manganeso, el ion manganeso(II). En
solución ácida, el ion manganeso(III) se desproporciona, y también carece de interés. Por último, el
metal en sí es reductor. En solución básica encontramos una situación diferente, como se aprecia en la
figura 19.9. Las diferencias pueden resumirse como sigue:

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1. Para un estado de oxidación dado, muchos de los compuestos son únicos. Si el pH es alto, el
manganeso, al igual que la mayor parte de los metales, forma hidróxidos insolubles (y óxido-hidróxidos)
en los que el metal tiene estados de oxidación bajos.
2. Los estados de oxidación más altos no son fuertemente oxidantes, como en solución ácida. Esta
diferencia puede explicarse simplemente en términos de reducciones en las que interviene la
concentración de ion hidrógeno, ya que tales reducciones dependen mucho del pH.
3. Estados de oxidación que son muy inestables en ácido pueden existir en solución básica (y
viceversa). Así, el ion manganito de color azul brillante, [MnO4]3-, se puede formar en solución básica.
4. En solución básica, la especie más estable termodinámicamente es el óxido de manganeso(IV),
aunque también el óxido hidróxido de manganeso(III), MnO(OH), y el hidróxido de manganeso(lI) son
moderadamente estables. De hecho, por arriba de pH 14 el óxido hidróxido de manganeso(lIl) es más
estable termodinámicamente que el hidróxido de manganeso(II).

En condiciones ácidas, el número de oxidación del manganeso más estable termodinámicamente es +2.
El manganeso en este estado de oxidación existe como ion de un color rosado muy pálido,
[Mn(OH2)]6Y+' especie que está presente en todas las sales comunes de manganeso, como el nitrato,
el cloruro y el sulfato. El color tan pálido de este ion contrasta con los colores intensos de casi todos los
demás iones de metales de transición. La razón de la virtual ausencia de color se puede deducir de lo
que dijimos antes acerca de la causa del color en los compuestos de metales de transición. Las
longitudes de onda absorbidas corresponden a la energía necesaria para elevar un electrón d de su
estado basal a un estado excitado. Sin embargo, en el ion manganeso(II) de alto espín cada orbital ya
contiene un electrón. La única forma en que un electrón puede absorber energía en el espectro visible
es invirtiendo su espín y apareándose con otro electrón durante la excitación (Figura 19.10). Este
proceso (una transición prohibida por espín) tiene muy baja probabilidad; por ello el ion manganeso(II)
absorbe muy poca luz visible. (1)

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Si se añade base a una solución que contiene ion manganeso(II), se forma el hidróxido de

manganeso(II) blanco:
Sin embargo, en condiciones básicas se favorece el estado manganeso(III), y el hidróxido de
manganeso(II) se hidroliza en aire para formar un óxido hidratado café de manganeso(III), MnO(OH):

3.-¿Cuáles son los métodos más utilizados para la cuantificación de Cromo y Manganeso?

Determinación espectrofotométrica de la cantidad de manganeso por medio de la oxidación del ion

manganeso (II) al ion permanganato, el cual absorbe la longitud de onda correspòndeinte a la luz visible
en 525 nm por lo que se detecta un color violeta(1).

Al existir grandes concentraciones de hierro dentro del acero, este puede causar interferencias al estar
presente como ion férrico, el cual puede evitarse añadiendo ácido fosfórico, formando un complejo con
el ión férrico incoloro, además, se elimina el exceso de carbono presente en la solución haciendo que
reaccione con peroxidisulfato de amonio, oxidando al carbono (2)

4.-¿Qué reacciones redox son las más utilizadas en las que intervengan Cromo y Manganeso en
medio ácido?
● Cromo

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Literatura de Análisis Instrumental Skoog

● Manganeso
El único compuesto de manganeso(IV) que tiene alguna importancia es el dióxido, Mn02' que ocurre en
forma natural como la mena pirolusita. El óxido de manganeso(IV) es un sólido insoluble de color negro
y se considera que tiene una estructura esencialmente iónica. El compuesto es un fuerte agente
oxidante; libera cloro del ácido clorhídrico concentrado, y simultáneamente se reduce a cloruro de
manganeso(II): (1)

Literatura de Análisis Instrumental Skoog

5.-Además de espectroscopia UV-Vis, por qué otra técnica se puede cuantificar al Cromo y
Manganeso
● Espectroscopía de Fluorescencia atómica
● Espectroscopía de emisión de plasma acoplado por inducción.
● Espectroscopía de masas
6.- ¿Porqué es importante la determinación del Cromo y Manganeso en un acero?
El acero es una aleación de metales donde el manganeso (Mn, PA 54.938) se encuentra en cantidades
pequeñas (aproximadamente 0.5% w/w). La cantidad de manganeso depende de la compañía
comercial que lo produce y la aplicación del acero. En términos generales, en el acero también se
puede encontrar presente otros metales como el hierro, cromo y níquel. La presencia de una diversidad
de metales y en diferentes concentraciones hace que el acero posea ciertas cualidades físicas.
7.- ¿A qué se le llama digestión en el caso de los metales y qué sustancias son las que se eligen
para realizar estas digestiones?
El objetivo del proceso de digestión ácida es la solución completa de los analitos y la descomposición
total de la muestra evitando la pérdida o contaminación de la sustancia de interés. Los métodos de
digestión se usan para reducir interferencias debido a la presencia de materia orgánica y convertir los

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metales a una forma en que se puedan analizar (generalmente el metal puro).En la mayoría de casos la
digestión es llevada a cabo con ácido nítrico, ya que es adecuado para la extracción de diversos
metales, además de que los nitratos proporcionan una buena matriz para las determinaciones mediante
espectrometría de absorción atómica, sin embargo algunas muestras necesitan de la adición de
diferentes ácidos fuertes tales como el ácido perclórico, ácido sulfúrico o ácido clorhídrico para producir
una digestión ácida lo suficientemente agresiva para lograr una digestión completa.
8.- ¿Qué enuncia la ley de Lambert-Beer en análisis de multicomponentes mejor conocida como
ley de aditividades?
Bajo ciertas condiciones, la ley de Beer-Lambert puede ser usada para la determinación simultánea de
dos o más sustancias absorbentes. Si los componentes de la mezcla no reaccionan entre sí o no
afectan las propiedades de la absorción de la luz del uno al otro en alguna forma, la absorbancia total a
cualquier longitud de onda es la suma de las absorbancias de los componentes de la mezcla
Entonces a una longitud de onda ƛ

9.-¿Qué es un grupo cromóforo?

Un cromóforo es la parte o conjunto de átomos de una molécula responsable de su color. También se
puede definir como una sustancia que tiene muchos electrones capaces de absorber energía o luz
visible, y excitarse para así emitir diversos colores, dependiendo de las longitudes de onda de la
energía emitida por el cambio de nivel energético de los electrones, de estado excitado a estado
fundamental o basal. Cuando una molécula absorbe ciertas longitudes de onda de luz visible y transmite
o refleja otras, la molécula tiene un color. Un cromóforo es una región molecular donde la diferencia de
energía entre dos orbitales atómicos cae dentro del rango del espectro visible
10.-¿Cómo se realiza el análisis de una muestra en la que existen dos o más cromóforos los
cuales absorben en la misma región del espectro electromagnético?
Cuando una molécula contiene dos o más grupos cromóforos pueden darse las siguientes
posibilidades:
a) Si los cromóforos están separados por dos o más enlaces sencillos se dice que están aislados,
y, en estos casos, la absorción es la suma de todos los grupos cromóforos presentes.
b) Cuando los cromóforos están conjugados, esto es, separados por un enlace sencillo, se produce
un desplazamiento batocrómico acompañado de un efecto hipercrómico.
c) Cuando los cromóforos están unidos directamente, el espectro resultante normalmente es
distinto del que presentan ambos cromóforos cuando están aislados, ya que en realidad se
forma un nuevo cromóforo
11.-¿Cuál es la longitud de onda máximo de absorción de Cromo?
La longitud de onda más sensible del pico de absorción del cromo es 357,9 nm y 359 nm; el límite de
detección es 0,05 µg/ml, 0,005 µg/ml, 0,01 ppm y la sensibilidad 0,15 µg/mL 1 %.

12.-¿Cuál es el espectro característico del Manganeso en la región ultravioleta y cuáles son sus
longitudes de onda máximo de absorción?

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El manganeso en pequeñas cantidades se determina oxidándolo a ácido permangánico. El anión del
ácido permangánico (permanganato) presenta un color violeta intenso en disolución y, por lo tanto,
puede ser medido por espectrofotometría visible. El ión de permanganato absorbe luz visible en la
región de los 525 nm lo que le imparte un color violeta a la solución acuosa de este ión.

Objetivos
● Que el alumno aprenda a utiliza el principio de la Ley de Aditividades en una muestra real
(acero).
● Determinar la concentración de manganeso en una muestra de acero por medidas
espectrofotométricas y curva de calibración

Hipótesis
Se determinará la concentración presente de Cr y Mn presente en un acero, dicha concentración será
obtenida mediante un análisis con espectrofotómetro UV-VIS.
Material
Espátula
Vasos de precipitados de 250 mL (2)
Matraz aforado de 10 mL y 25 mL
Pipeta graduada de 1 mL, 5mL, 10mL
Celda espectrofotométrica de plástico (7)
Piseta con agua destilada
Reactivos y disoluciones
Disolución de acero (muestra problema)
Agua destilada

Equipos e instrumentos utilizados.

Espectrofotómetro (570 y 435 nm)

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Metodología

Resultados y Análisis de Resultados

Espectro del KMnO4

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20
21
Espectros Dicromato de Potasio

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Espectro Muestra problema (acero)

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24
Ecuaciones para la obtención de las concentraciones

Mn (507 nm) y= 0.0053x + 0.2159 Mn (435 nm) y=0.0004x + 0.0011

Cr (507 nm) y= 0.0037x + 0.0082 Cr (507 nm) y= 0.0003x + 0.0182

A​M(435) =​ Ɛ​Cr(435) [Cr]

​ + Ɛ​Mn(435) [Mn]
​
A​M(507) ​= Ɛ​Cr(507) ​[Cr] + Ɛ​Mn(507) ​[Mn]

0.337= 0.0003 [Cr] + 0.0004 [Mn]

0.367= 0.0037 [Cr] + 0.0053 [Mn]

Considerando:

[Mn] = 39.09 mg/L

[Cr] = 4.88 mg/L

Discusión de resultados
Para la obtención de un intervalo de trabajo en el cual poder extrapolar los resultados de la solución de
acero (mezcla de cromo y manganeso), se realizó una curva patrón con las especies de cromo y
manganeso en estado iónico, es decir, se utilizaron sales de cada una de las especies, realizándose así
dos curvas patrón una de dicromato de potasio para el cromo y la otra de permanganato para el
manganeso.
Debido a la naturaleza de las especies a analizar (cromo y manganeso), estas absorben a longitudes de
onda muy parecidas entre sí, por lo cual al realizar un barrido de la concentración en función de su
absorbancia (cantidad de radiación absorbida por un analito en función de su concentración) se obtiene

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un patrón de interferencia que obstruye la medición directa de cualquiera de ambas especies, por lo que
se recurre a la ley de actividades de absorbancias, una herramienta algebraica que permite relacionar la
ley de lambert beer de cada una de las especies en una sola ecuación con dos incógnitas (ambas
concentraciones de cromo y manganeso).

Conclusiónes

La concentración presente de Cr en el acero fue de 39.09 mg/L y de Mn fue de 4.88 mg/L

Se cumple lo reportado teóricamente con respecto a las proporciones,mayor cantidad de Cr que de Mn.

Se puede clasificar dentro de los aceros inoxidables de a serie 300 , específicamente la serie 316 por
sus proporciones de manganeso y cromo.

La ley de aditividades sirve para cuantificar las especies con valores de absorbancia dentro de los
mismos intervalos o parecidos dentro de una muestra de tipo mezcla.

Referencias.
●   ​Jose Maria Gavira Vallejo LEY DE ADITIVIDAD DE LAS ABSORBANCIAS ( 21/.4/2016)
disponible en :https://triplenlace.com/2016/03/21/ley-de-aditividad-de-las-absorbancias /
(14/04/19)
● D. A. Skoog, F. J. Holler, S. R. Crouch, Principios de análisis instrumental, 6ta edición, Cengage
Learning, México, 2008.

● Rolando Oyola Martínez, Ph. D Espectrofotometría: Determinación de manganeso en acero

Departamento de Química Humacao, PR 00791-4300 disponible en
http://www.uprh.edu/royola/index_htm_files/Mn_acero.pdf​ (14/04/2019)

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