Analisis Instrumental Desviaciones de La Ley Beer

DESVIACIONES REALES.
Las desviaciones reales provienen de los cambios en el índice de refracción del sistema
analítico, pues como depende del índice de refracción de la muestra, la ley de Beer sólo se
cumple para bajas concentraciones, en donde el índice de refracción es esencialmente
constante.
Como, a su vez, el índice de refracción varía con la concentración, la absortividad no es

rigurosamente constante para cualquier concentración, provocando desviaciones negativas.
De todas formas, en la práctica, para concentraciones inferiores a 10-3 M puede prescindirse
de la influencia de este factor, al ser el índice de refracción esencialmente constante.
DESVIACIONES INSTRUMENTALES.
a) Uso de radiación no monocromática.
La deducción de la ley de Beer se hizo sobre la base de utilizar radiación monocromática, lo

cual, en sentido estricto, nunca se cumple, pues en la práctica, todos los dispositivos
seleccionan una banda más o menos ancha en torno a una determinada longitud de onda. La
influencia de la radiación policromática sobre la ley de Beer puede mostrarse del siguiente
modo:
Supóngase un haz formado por las longitudes de onda λ1 y λ2 (banda M en la figura).
Aplicando la ley de Beer a cada una de ellas, se tiene:
Cuando este haz constituido por las dos radiaciones atraviesa una disolución conteniendo
especies absorbentes, la potencia del haz emergente es P1+P2, mientras que la del haz
incidente sobre la muestra es P01 + P02. Según esto, la absorbancia medida será:
En el caso particular de que ε1 = ε2 la ecuación anterior se simplifica, reduciéndose a
que es la ley de Beer. Sin embargo, cuando ε1 es distinto de ε2, la relación entre AM y la
concentración deja de ser lineal. Evidentemente, cuanto mayor sea la diferencia entre ε1 y ε2,
mayores serán las desviaciones de la linealidad. Por eso mismo, aún cuando la anchura de
banda sea relativamente grande, si las diferencias en los valores de la absortividad son
pequeños, la utilización de un haz policromático no implica diferencias significativas respecto a
uno monocromático (ver Figura, banda N).
b) Presencia de radiación parásita.
El haz de radiación que sale de un monocromador suele estar contaminado con pequeñas
cantidades de radiación parásita o dispersada originada por reflexión de los distintos
componentes ópticos, dispersión por partículas de polvo atmosférico, etc. Por otra parte, la
propia muestra puede originar dispersiones. Con frecuencia, la radiación dispersada tiene una
longitud de onda diferente respecto a la radiación principal, pudiendo, además, en ocasiones,
llegar al detector sin haber atravesado la muestra. Por todo ello, la absorbancia medida en
presencia de radiación parásita es:
donde Ps es la potencia del haz dispersado. Al aumentar la concentración de sustancias

absorbentes, disminuye P, con lo que este término puede ser lo suficientemente pequeño
respecto a Ps como para que la expresión anterior se transforme en:
lo cual indica la presencia de desviaciones negativas en la ley de Beer debido a este factor.
c) Errores de lectura.
Los errores indeterminados en la lectura de la transmitancia o absorbancia son errores que

potencialmente siempre están presentes y es necesario tenerlos en cuenta. En ocasiones,
pequeños errores en la lectura de la transmitancia o de la absorbancia pueden ocasionar
errores grandes en la concentración cuando se opera en los extremos de la escala.
Que el mínimo error relativo se obtiene para una absorbancia de 0.434. La primera derivada de
la ley de Beer es:
donde dT representa el error indeterminado en la lectura de la escala de transmitancia y dC

indica la incertidumbre en la concentración. Como log e = 0.434 y ε b = – log T/C, se obtiene,
Derivando esta ecuación de nuevo e igualando a cero, se obtiene que la transmitancia óptima
corresponde a 36.8 %, que equivale a una absorbancia de 0.434.
Bibliografía
Introducción a los métodos instrumentales – Claudio Gonzales Pérez.

Analisis Instrumental Desviaciones de La Ley Beer

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

Analisis Instrumental Desviaciones de La Ley Beer

Cargado por

Información del documento

Descripción original:

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Analisis Instrumental Desviaciones de La Ley Beer

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

DESVIACIONES REALES.

Como, a su vez, el índice de refracción varía con la concentración, la absortividad no es

a) Uso de radiación no monocromática.

La deducción de la ley de Beer se hizo sobre la base de utilizar radiación monocromática, lo

Supóngase un haz formado por las longitudes de onda λ1 y λ2 (banda M en la figura).

Aplicando la ley de Beer a cada una de ellas, se tiene:

b) Presencia de radiación parásita.

donde Ps es la potencia del haz dispersado. Al aumentar la concentración de sustancias

Los errores indeterminados en la lectura de la transmitancia o absorbancia son errores que

donde dT representa el error indeterminado en la lectura de la escala de transmitancia y dC

Introducción a los métodos instrumentales – Claudio Gonzales Pérez.

También podría gustarte