Proceso de Endulzamiento-1
Proceso de Endulzamiento-1
Proceso de Endulzamiento-1
PROCESO DE ENDULZAMIENTO
1.1. INTRODUCCIÓN. Cuando el gas que viene de la batería tiene alto dióxido de CO₂, H₂S y S; que se
encuentran en concentraciones mayores a los límites permisibles de las normas de calidad que exige
la ANH, será necesario llevar el proceso denominado endulzamiento. El objetivo de este proceso es
separar de la corriente de gas estas impurezas (CO₂, H₂S y S). en este capítulo veremos el proceso
que se lleva adelante para separar estas impurezas, pero, será necesario complementar estos
procesos con el balance de masa-energía, con el balance de operaciones unitarias y finalizar con la
simulación aplicando algún modelo matemático e informático.
1.2. GASES ÁCIDOS. A continuación explicaremos brevemente los gases a separar de la corriente de GN.
a) Dióxido de carbono.
Es considerado un gas de efecto invernadero que es el causante del calentamiento global, que
esta normado por el convenio nacional de KIOTO.
El CO₂ es un gas inodoro, sin color, sin sabor, no es toxico y gas de efecto invernadero.
El CO₂ reacciona con el agua y forma una sustancia corrosiva como los arbonatos y los
bicarbonatos.
H₂O + CO₂ → H₂CO₃
El CO₂ en estado puro no es corrosivo, pero si entra en contacto con el agua se vuelve
corrosivo y se vuelve un problema para el transporte en tuberías y ductos.
El CO₂ reduce el poder calorífico del gas natural.
b)Ácido sulfhídrico.
El H₂S es toxico y afecta a la salud humana, se debe cumplir la desulfuración por la OMS que
en Bolivia es a través del ministerio de salud.
El H₂S cuando se libera a la atmosfera, permanece en ella 18h y luego reacciona para
convertirse en SO₃ (anhídrido sulfúrico) y luego convertirse en H₂SO₄, y este último provoca
problemas operacionales de corrosión.
c) Compuestos de azufre. También conocidos como gas de reacción acida, que desde el punto de vista
técnico es importante su separación del GN por lo siguiente:
Forma sulfuro de carbonilo, que en formula es igual a: COS=R-S-R, es un compuesto inestable
y corrosivo, toxico, inflamatorio que se descompone en H₂S y CO₂.
Forman los mercaptanos (RSH), que son inestables, alto grado de corrosión (etil-metil
mercaptanos).
Formación de bisulfuros. Estos también son conocidos como RS2 (R-S-S-R) y entre los mas
conocidos en la industria está el bisulfuro de carbono (CS₂), son metaestables, baja estabilidad
y provocan problemas al medio ambiente y con tóxicos y corrosivos.
1.3. GAS DE COLA. Es el gas de alto contenido de gases ácidos que está formado por CO₂, H₂S, compuestos
de azufre, vapor de agua; y en la vida práctica es al gas que se retira del proceso de endulzamiento.
1.4. DENOMINACIONES Y TERMINOLOGÍA DEL GAS EN EL PROCESO DE ENDULZAMIENTO.
a) GN amargo. Es el gas que tiene: H₂S>4ppmH₂S/ft³GN o >5.7mgH₂S/m³GN
b)GN dulce. H₂S≤4ppmH₂S/ft³GN o ≤5.7mgH₂S/m³GN
1.5. ELIMINACIÓN DE LOS GASES ÁCIDOS DEL GAS NATURAL. Desde el punto de vista petrolero tenemos
el siguiente análisis:
a) Objetivo: eliminar el CO₂, H₂S y compuestos de azufre del GN, aplicando tecnologías que pueden
ser por absorción, por solventes selectivos y otros.
b)Finalidad. Cumplir con las normas de calidad del gas antes de su comercialización.
c) Razones. Las razones por la que se remueve los gases ácidos son las siguientes:
Seguridad del proceso
Control de la corrosión
Cumplir especificaciones técnicas del GN
Impedir la formación de hidratos
Disminuir los costos del proceso de compresión
Cumplir las normas ambientales y de salud
Durante la combustión del GN, si existen gases ácidos, estos pueden formar SO₂ que es
altamente toxico y corrosivo
1.6. TIPOS DE PROCESOS PARA ENDULZAMIENTO. En la industria petrolera existen varios procesos que
pueden aplicar, estos son:
a) Proceso de endulzamiento por absorción química. Es más conocido como proceso con aminas y
carbonato de potasio, donde la regeneración se hace incrementando la T y bajando la P, donde el
absorbente es la amina que es de mayor peso molecular que los gases acidos pero que no reacciona.
b)Proceso de endulzamiento por absorción física. Con esta tecnología no requerimos calor y no
existen componentes químicos.
c) Proceso de endulzamiento hibrido. Utiliza solvente químico y físico, es decir, es la mezcla de los
dos métodos anteriores. Es este proceso se aprovecha las ventajas del absorbente químico para
remover los gases ácidos y de los absorbentes físicos se aprovecha la ventaja de que no requieren
calor para su regulación.
d)Proceso de endulzamiento por conversión directa (PCD). Es donde el H₂S es convertido
directamente en S.
e) Proceso de endulzamiento por lecho seco. El GN amargo se pone en contacto con un sólido que
tiene afinidad por los gases ácidos (adsorción) donde los gases ácidos son atrapados en los poros
del sólido.
Bajo coste
Buena capacidad de remoción de los gases ácidos
Permite ser flexible en su diseño y operación
1.7. PROCESOS DE ENDULZAMIENTO CON AMINAS (absorción química). Este proceso utiliza como
elemento absorbente a los siguientes compuestos:
MEA: mono etanol amina
DEA: di etanol amina
TEA: tri etanol amina
DGA: di glicol amina
DIPA: di isopropanol amina
MDEA: metil dietanol amina
Las aminas son compuestos químicos organicos, que son derivados del amoniaco y resultan de la
sustitución de 1 o varios de los H del amoniaco por radicales.
Punto de ebullicion Punto de rocio
Capacidad
Formula Clasificacion de M viscosidad calorifica Concenracion
Tipo de amina Nombre quimica amina Caracteristicas (lb/lb-mol) °F °C BTU (lb) (cp) (BTU/lb F° °F °C de uso
es una adicion ms
reciente de la MEA,
actua a baja presion y
sus concentraciones so
DGA di glicol amina primaria bajas de gas residual. 105,14 430 221,11 220 4 0,571 9,5 -12,5 3,7% soluble
insoluble, ademas de
absorber al H2S,
di iso propil absorbe sulfato de
DIPA amina secundaria carbonato 133,19 480 325 870 0,69 107 41,67 insoluble
es otro grupo de la
metil dietanol MEA que permite
MDEA amina primaria ahorro de enegia. 119,17 477 247,2 412 401 0,712 -5,8 -21 muy poco soluble
Ejemplo 1
A la entrada del proceso de endulzamiento en la planta de carrasco se ha tomado la cromatografía de
gases en flujo continuo durante todo un mes para conocer la composición de gas de alimentación
conocido como gas amargo que promediando los 30 días de septiembre de 2018 tiene la composición de
la tabla. Determine:
M aparente o promedio de la muestra
Determinar si es gas condensado o liquido
Considerando que el manometro a la entrada tiene P=2100psi y T=102 °F; calcular Pc,Tc,Psc,Tsc,Psr,Tsr y
z
Solución: realizamos la siguiente tabla, tomamos los valores de peso molecular y Pc,Tc de cada
componente del gas de las tablas correspondientes.
Esp. Tec. GN Brasil Esp. Tec. GN Esp. Tec. Bolivia Norma ASTM
Argentina
Poder calorífico: : 1045Btu/m³ : 970 Btu/m³ 3588
9200btu/m³
Contenido de N₂ : : 2% : 2% 1945
2%
Gases inertes: 3.5% : CO₂ máx. 2% : 3.5% 1945
y CO₂ máx. 1.5%
2.1. INTRODUCCIÓN. La corriente de gas que ha sido endulzado en la planta de aminas ya cumple las
especificaciones técnicas del contenido del ácido sulfhídrico, dióxido y comp de S como se vio antes.
Sin embargo es importante hacer conocer al ingeniero que se llevara adelante el endulzamiento
siempre y cuando el resultado de la cromatografía de gases nos den gases ácidos en porcentaje molar
mayor a las especificaciones técnicas, pero, si estas están por debajo de las especificaciones técnicas
no será necesario endulzar el gas y directamente se conducirá la corriente de gas a la deshidratación.
De igual manera a través de cromatografía de gases debemos verificar si el contenido de vapor de
agua está o no encima de los límites permisibles, y si el caso fuere entonces procedemos con la
deshidratación.
2.2. MÉTODOS PARA DESHIDRATAR EL GAS
Desde el punto de vista técnico petrolero para remover o absorber el agua del gas, existen varios métodos
pero todos tienen en común el objetivo que es extraer el agua para evitar la corrosión y la formación de
hidratos que son problemas durante el transporte, pero además le resta poder calorífico (BTU) al gas
haciendo que su precio baje en el mercado.
Existen los siguientes métodos para deshidratar el gas:
a) Deshidratación por absorción. Utiliza un absorbente denominado glicol que también es conocido
como deshidratación por absorción química (DAQ).
b)Deshidratación por adsorción. Este utiliza un desecante sólido. Se usa dos torres para cuando este
saturado de agua para poder limpiar y volver a usar (stan by). Generalmente primero se usan
glicoles y luego los desecantes.
c) Deshidratación por Compresión y enfriamiento.
2.3. DESHIDRATACIÓN DEL GAS POR ABSORCIÓN CON GLICOL.
Este método utiliza como elemento absorbente al glicol en estado de solución que tiene entre sus
mayores características afinidad con el agua en estado de vapor que por su mayor peso molecular absorbe
al vapor de agua, pero, no REACCIONA.
Entre los glicoles mayormente utilizados en la deshidratación tenemos los siguientes:
Tipos de glicol:
CARACTERÍSTICA EG DEG TEG
Nombre Glicol de etileno Glicol di etileno Glicol tri etileno
Formula C₂H6O₂ C₄H10O3 C6H15O4
Peso molecular 62 106 151
T de ebullición 387 °F (197°C) 387 °F (197°C) 387 °F (197°C)
Presión de vapor 0.12mmHg <0.01mmHG <0.01mmHg
(77°F) (1.58x10^-4) (1.32x10^-5) (1.32x10^-5)
(25°C) 28.02cp 37.3cp
Viscosidad 77°F 16.5cp 0.55BTU/lb°F 0.53BTU/lb°F
Calor especifico 77°F 0.58BTU/lb°F 328°F (164.4°C) 404°F (206.7°C)
T de descomposición 329°F (165°C) <cantidad BTEX que <cantidad BTEX que
Emisiones BTEX (benceno, el EG el DEG
tolueno y xileno) C6
anillo
2.4. CAPACIDAD DE ABSORCIÓN.
Este método que en su torre principal de absorción puede ser de 12in (0.3048m) a 48 in (1.22m) de
diámetro y de altura de 12ft (3.66m) a 32 ft (9.75m).
Desde el punto de vista técnico, el proceso de deshidratación por absorción (glicol) puede legar a consumir
cantidades de agua, hasta 4 lbH₂O/MMpcGN (64mg/m³GN).
2.5. DESCRIPCIÓN DEL PROCESO.
a) Depurador de entrada. Es donde separamos los contaminantes que todavía trae la corriente de gas
tales como: hidrocarburos líquidos, agua libre, partículas sólidas, compuestos químicos agregados
al gas que causan efectos nocivos en el gas si no fueran separados, y es por diferencia de
densidades.
b)Torre de absorción o torre contactor. Es donde tiene contacto el gas húmedo que entra a la torre
con el glicol, el glicol remueve al vapor de agua en las bandejas o platos aprovechando la forma de
burbujeo o campana. En esta torrre existe un contacto entre el gas y el glicol de flujo inverso lo qu
e permite que exista un areaccion de depresión ( no hay producto) que libera al vapor de agua por
absorción de glicol. El glicol que ingresa por la parte superior de la torre por su mayor peso
molecular cae en forma de neblina o lluvia liquida pero que no debe sobrepasar su temperatura de
destrucción.
c) Tanque de flasheo o separador de gas-condensado-glicol. En este tanque se recupera el gas que
esta disuelto en el glicol que se dio en la torre de absorción que son en cantidades ppm, que
también puede tener ppm de hidrocarburos líquidos. El gas deshidratado sale por la parte superior
y porque es ppm es venteado a la atmosfera o debido a que tiene metano puede ser utilizado como
combustible para el rehervidor o reboiler.
d)Filtros. Existen dos tipos de filtros:
Filtros de sólidos. Son mallas finas de media o cartuchos usados, donde se elimina sólidos.
Filtro de carbón activado. Sirven para eliminar hidrocarburos, productos de degradación del
glicol, sulfactantes, químicos usados en el tratamiento de pozos, aceites y lubricantes de los
compresores.
e) Bombas de glicol. Son únicas como bombas movibles que permite el retorno del glicol pobre de
baja presión a la torre de absorción de alta presión.
Durante el proceso se utiliza 3:
Bomba de operación de alta presión
Bomba de líquidos de alta presión
Bombas con motor eléctrico
f) Tanque de compensación. Es donde se almacena el glicol regenerado.
g) Intercambiadores de calor. Existen de dos tipos:
Intercambiador glicol-glicol. Es el quita el calor del glicol pobre para retroalimentarlo al glicol
caliente que retorna de la torre de absorción y lo entrega al glicol rico.
Intercambiador glicol-gas. Sirve para calentar ligeramente el gas seco.
h)Columnas de destilación. Es el dispositivo ue se encuentra encima del rehervidor donde destilamos
o separamos el glicol del agua. el vapor de agua sale de la columna de destilación con pequeñas
cantidades de hidrocarburos volátiles que son venteados a la atmosfera porque son ppm.
i) Rehervidor. El que suministra calor para separar el glicol y el agua por simple destilación. El glicol
es calentado entre T de 38s0 y 480 °F. para remover suficiente vapor de agua debemos alcanzar
estas temperaturas que aseguraran una regeneración del glicol del 98.5 al 99%. Los re hervidores
utilizan metano como combustible.
Del rehervidor sale el exceso de glicol que va al tanque de compensación.
3.1. INTRODUCCIÓN. Una vez que ha sido deshidratado el gas donde hemos conseguido absorber el agua
hasta 64mg agua/m3GN o 4lb agua/, es en este momento cumple la norma 1142, por lo tanto el gas
está listo para el mercado en cuanto a su contenido de agua. Sin embargo, cuando el gas va a ser
transportado hasta lugares donde la temperatura son bajas como por ejemplo en Bolivia el occidente
(La Paz, Oruro, Potosí), por las bajas temperaturas en invierno es propenso la formación de hidratos,
esto amerita más la reducción de agua en el gas y para esto será necesario además de deshidratar
por absorción será necesario deshidratar por adsorción.
Por otro lado, si este gas que ha sido deshidratado por absorción no va a ser transportado a zonas
frías pero, va a ser materia prima para la petroquímica (nota: de 0.3-1ppm de vapor de agua y azufre
para la petroquímica, tecnología KBR de EEUU para Bolivia).
Por otro lado si el gas natural va a ser materia prima para la petroquímica, un requisito es que este
tenga contenido de ácido sulfihidrico, com de S vapor de agua de 0.3 a 1 ppm por lo tanto con
absorción no garantizamos estas condiciones, en tal sentido será necesario hacer una deshidratación
por adsorción donde llegaremos a deshidratar el gas hasta 0.5 lb de agua/MMpcds (8mg de
agua/m3GN).
Este método utiliza durante su proceso desecantes sólidos, es decir, que el vapor de agua se va a
pegar a la superficie de un sólido y es el momento en el que se da la adsorción superficial.
3.2. ASPECTOS GENERALES DE LA DESHIDRATACIÓN POR ADSORCIÓN. Durante el proceso a diferencia
del proceso de absorción se utiliza torres (2 mínimamente) donde en su anterior se encuentran los
desecantes sólidos y a medida que el gas asciende dentro de la torre, el vapor de agua va siendo
retenido en los poros del desecante hasta que este se sature momento en el cual la primera torre
entra en Stan by, y se habilita la segunda torre para continuar con el proceso.
La torre número uno que ha sido saturado con vapor de agua entra a su regeneración (evaporar el
agua de los desecantes de la torre de adsorción).
Generalmente la diferencia entre absorción y adsorción es la siguiente:
Absorción. Cuando utilizaos glicol la deshidratación es eficiente para grandes volúmenes de
gas a altas presiones.
Adsorción. Para volúmenes menores de agua a temperaturas elevadas.
Durante el proceso se utiliza desecantes solidos que en otras palabras son adsorbentes qu e realizan
la operación de adsorción y entre los más utilizados tenemos:
Gel de sílice
Tamiz molecular
Alumina activa
3.3. TIPOS DE DESECANTES SOLIDOS. Desde el punto de vista técnico estos desecantes presentsn
diferencias en su rendimiento que inciden en el coste operativo de la planta, por lo tanto, es
importante elegir el mejor desecante sólido.
Para la elección del desecante solido se debe evaluar el CAPEX y el OPEX, pero por la experiencia se tiene
lo siguiente:
Aluminas activas son más económicas, permite torres más grandes, por lo tanto mayor capacidad de
procesamiento, operativamente requiere mayor energía.
Tamiz molecular. Más costosos, pero permite mayor versatilidad en las torres, mayor grado de
deshidratación.
4. PLANTAS DE EXTRACCIÓN DE LÍQUIDOS
4.1. INTRODUCCIÓN. En Bolivia hasta el año 2015 la corriente de gas que fue endulzado y deshidratado
era conducido al proceso de removido de petróleo crudo por que en Bolivia no existían las PEL. El
actual gobierno que está en el PND (plan nacional de desarrollo) han establecido como parte del
proceso de industrialización del gas, la construcción de plantas de extracción de licuables.
Actualmente como resultado el gobierno ha construido dos plantas de extracción en Bolivia que son.