Isotermas de Adsorción

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OBJETIVOS:

• Comprender el fenómeno de adsorción con respecto a la naturaleza de la interfase.


• Conocer los diferentes tipos de adsorción así como las diferencias que hay entre ellos.
• Relacionar el exceso de soluto superficial con el fenómeno de la adsorción para un sistema
sólido-líquido.
• Conocer los diferentes modelos de adsorción que se llevan a cabo.
• Interpretar las isotermas de adsorción de Henry, Langmuir, Freundlich y BET.
• Determinar la cantidad máxima de ácido acético adsorbido por gramo de carbón
activado.
• Calcular el área de superficie total del sólido adsorbente.
INTRODUCCIÓN
La adsorción es el fenómeno de concentración de una especie química en una interfase. El
estudio y determinación de la adsorción está relacionado con múltiples aplicaciones: la catálisis
heterogénea, la preparación de nuevos materiales, la nanotecnología, los procesos
electroquímicos, los análisis cromatográficos, el tratamiento de residuos contaminados, etc. La
especie química que resulta adsorbida sobre la superficie de un material recibe el nombre de
adsorbato. Para el caso de la adsorción sobre superficies sólidas, el sólido recibe el nombre de
substrato. La adsorción de un gas sobre una superficie es siempre un proceso exotérmico. En
disolución, también es frecuente (aunque no siempre) que la adsorción de un soluto sea
exotérmica. Dado que ΔGads< 0 para que el proceso sea espontáneo y que en general la
adsorción de un soluto o un gas sobre una superficie implica ΔSads< 0 entonces, se tiene que
entonces, ΔHads< 0 Así, se dice que las interacciones atractivas substrato-adsorbato son la
fuerza termodinámica de la adsorción.
Tanto experimental como teóricamente, la descripción cuantitativa más conveniente de un
fenómeno de adsorción en equilibrio hace uso de relaciones a T constante (isotermas). Para el
caso de la adsorción de un soluto sobre una superficie, una isoterma de adsorción es una
función del tipo nads= ft (c), donde nads, representa genéricamente la cantidad de adsorbato
presente en la interfase en equilibrio con una concentración C del adsorbato en la disolución a
una temperatura dada. Las isotermas de adsorción son útiles para obtener otras propiedades
termodinámicas y/o el área superficial del substrato. Por su sencillez, su fácil deducción y su
utilidad para determinar el área superficial del material, en esta práctica vas a ajustar los datos
experimentales con una ecuación de la isoterma de Langmuir. Primero, vamos a deducir una
relación del tipo nads= ft (c) para la adsorción en monocapa sin más que suponer que la
superficie del substrato es homogénea y que la ΔHads es constante y no varía con el grado de
recubrimiento. En estas condiciones, un equilibrio de adsorción química puede tratarse de
modo análogo a un equilibrio químico en un sistema homogéneo. Por ejemplo, la adsorción de
ácido acético en disoluciones acuosas por carbón activo (Cπ) implica el siguiente equilibrio:
K1
Cπ + CH3COOH (aq) <--------> C -CH3COOH(ads)
K2
Donde k1 y k2 son las constantes cinéticas de los procesos de adsorción y desorción,
respectivamente, y Cπ representa un centro activo en la superficie del substrato capaz de dar
adsorción con una molécula de ácido acético.
RESULTADOS:
Soluciones Concentració V gastado de V gastado de Promedio
n NaOH 0.1 M NaOH 0.1 M
inicial (mL) 1ra. (mL) 2da

B 0.02 1.7 1.7 1.7

C 0.05 2.5 2.6 2.55

D 0.1 4.5 4.7 4.6

E 0.2 8.1 8.3 8.2

F 0.25 10.3 10.4 10.35

G 0.5 20.4 20.6 20.5

H 0.75 31.5 31.4 31.45

A 1 42.5 42.8 42.65

Concentraciones de las soluciones de ácido acético , después de la adsorción con carbón


activado

SOLUCIÓN B:

0.1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐴𝑐


1.7mL NaOH 1𝑚𝐿 𝑁𝑎𝑂𝐻
X 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻=0.17mmol=0.034M

SOLUCION C:

0.1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐴𝑐


2.55mL NaOH 1𝑚𝐿 𝑁𝑎𝑂𝐻
X 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻=0.255mmol=0.051M

SOLUCIÓN D:

0.1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐴𝑐


4.6mL NaOH 1𝑚𝐿 𝑁𝑎𝑂𝐻
X 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻=0.46mmol=0.092M

SOLUCIÓN E:

0.1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐴𝑐


8.2mL NaOH 1𝑚𝐿 𝑁𝑎𝑂𝐻
X 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻=0.82mmol=0.164M
SOLUCIÓN F:

0.1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐴𝑐


10.35mL NaOH 1𝑚𝐿 𝑁𝑎𝑂𝐻
X 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻=1.035mmol=0.207M
SOLUCIÓN G:

0.1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐴𝑐


20.5mL NaOH X =2.05mmol=0.41M
1𝑚𝐿 𝑁𝑎𝑂𝐻 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻

SOLUCIÓN H:

0.1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐴𝑐


31.45mL NaOH 1𝑚𝐿 𝑁𝑎𝑂𝐻
X 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻=3.145mmol=0.629M

SOLUCIÓN I:

0.1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐴𝑐


42.65mL NaOH 1𝑚𝐿 𝑁𝑎𝑂𝐻
X 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻=4.265mmol=0.853M

Solución Cantidad inicial Cantidad adsorbida Cabtidad


(mmol) (mmol) adsorbida
(mg)

B 0.5

C 1.25

D 2.5 0.2 12.00

E 5 0.9 54.009

F 6.25 1.075 64.51

G 12.5 2.25 135.02

H 18.75 3.025 181.53

A 25 3.675 220.53

ANÁLISIS DE RESULTADOS
Se tomaron 8 muestras de carbón activado de 1g y se agregó a cada uno una alícuota de 25
mL, posteriormente se dejaron reposar una hora, se filtró el carbón activado de cada mezcla y
finalmente se valoró la solución de excedente de ácido acético utilizando fenolftaleína como
indicador.
De acuerdo a los resultados obtenidos podemos ver primeramente que la adsorción si ocurrió
debido a que la concentración final de las soluciones no fue la misma que la originales ,
exceptuando las dos primeras disoluciones que en su concentración final que resultaron más
concentradas que las iniciales algo ilógico, por lo que probablemente las soluciones estaban
mal preparadas y por lo tanto realmente no se supo con certeza la concentración original. En el
caso de las siguientes soluciones se observa que su concentración fue disminuyendo
considerablemente ya que al agregarle el carbón activado se absorbió parte del soluto
inicialmente presente, de tal manera que al final había una menor cantidad de soluto en un
volumen dado y por lo tanto menor concentración. Por lo tanto podríamos decir que ajustarla a
la isoterma de Henry es una buena aproximación ya que se comporta de manera casi lineal ,
pero como decimos casi lineal no es total, por ese motivo se puede considerar la isoterma de
Freundlich o de Langmuir que tienen un comportamiento más parecido a la isoterma obtenida.
Podemos decir que dentro de los factores que pudieran afectar la cantidad de acético
adsorbido sería la naturaleza tanto del adsorbato así como también la naturaleza del
adsordente en este caso teníamos un adsorbato parcialmente polar y un adsorbente no polar el
carbón activado , además de este también la naturaleza de la interfase que sería nominada
como sólido líquido debido al carbón y el ácido acético , por lo tanto algunas moléculas de
acético se quedan adsorbidas sobre la superficie del adsorbente .

1) Haga una gráfica de la cantidad adsorbida en función de la concentración de


las soluciones de ácido acético y compruebe si cumple con la ecuación de Henry.
Calcule su constante k. Establezca su validez.
Si :
La isoterma de Henry, establece que la adsorción es directamente proporcional a la
concentración del soluto. Este modelo, linealiza la primera parte de una isoterma
experimental del Tipo I ó del Tipo II, y por lo tanto, sólo se aplica a muy bajas
concentraciones.
Henry considera que

Si consideramos a k de proporcionalidad como la pendinte:


y=mx + b
m= 236.91
y a= KC
a C

47.382 0.2

213.219 0.9

254.67 1.075

533.04 2.25

716.65 3.025

870.64 3.675
Por lo tanto podemos ver que la isoterma de Henry se ajusta de manera muy buen a
nuestra grafica de adsorción , por lo tanto podríamos decir que si puede cumplir con el
modelo propuesto por Henry , debido a que nos da una linea recta , cumpliendo con
que la cantidad adsorbida es directamente proporcional a la concentración.

2) En que suposiciones se basa Langmuir para presentar su isoterma.


Compruebe su ecuación y calcule sus constantes Vm y k. Establezca su validez.

Se basa en la suposición de que su isoterma la presenta como una adsorción en monocapa en


la cual gracias al equilibrio de adsorción no hay formación de monocapas, además de que
considera que todos los sitios de adsorción son equivalentes , y que la absorción no depende
del recubrimiento.

Si consideramos :
K=1/am(m)
K= 1/(11.7370(3.7922))= 0.02246

y a=1/b
a= 1/0.0852= 11.7370
b/a= m
b=ma
b=(3.7922)(11.7370)
b= 44.5090

3) Pruebe la ecuación de Freundlich. Calcule sus constantes k y n.


𝑞 = 𝐾𝑦 𝑛
q = cantidad de soluto adsorbida por cantidad de
adsorbente
y = concentración de soluto en la solución
n = constante adimensional
K = constante cuyas unidades dependen de n
m= 3.9474 y b = 0.0852

n=1/m
n=1 / 3.9474 =0.2533

K= 10 ^b = 10^0.0852= 1.2167

4) Compare las constantes de la isoterma de Langmuir con las constantes de la


Isoterma de Freundlich. Anote tus observaciones. ¿Tiene algún significado físico
éstas constantes? Explique ampliamente su respuesta.

5) Explique ¿Qué tipo de adsorción es la del ácido acético sobre el carbón


activado?
● Observando la estructuración de la isoterma obtenida , parece ser el comportamiento de
la isoterma de Langmuir, donde supone una adsorción en monocapa
● La superficie es homogénea y se forma una monocapa, asumiendo que cada sitio de
adsorción puede adherir sólo una molécula de adsorbato.
● La energía de adsorción es la misma para todos los sitios de adsorción.
● No existe interacción entre las molécula adsorbidas.

6) ¿En base a qué técnicas experimentales puede demostrar su respuesta a la


pregunta anterior?
CONCLUSIONES
Se determinó la cantidad de ácido acético adsorbida sobre carbón activado obteniendo una
gráfica, también interpretaron diferentes tipos de isotermas de adsorción, por lo que se
lograron los objetivos ya que si se pudo obtener la cantidad de acético adsorbido pero se
tuvieron que omitir dos medidas debido a los errores de preparación de las soluciones.Pese a
esto se pudo obtener los distintos modelos de isotermas planteados.

BIBLIOGRAFÍA
Gilbert W. Castellan, Fisicoquímica, Pearson educación de México, Segunda edición, México,
1987.
Shaw, J. Duncan. Introducción a la Química de Superficies y Coloides. Ed.
Alhambra. Madrid. 1977
Toral, Ma. Teresa. Fisicoquímica de Superficies y Coloides. Ed. Urmo. España. 1973

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