Lodos de Perforacion
Lodos de Perforacion
Lodos de Perforacion
Director
Ariel Felipe Arcila Zambrano
Químico Industrial
Asesor
Hoover Albeiro Valencia Sánchez
Candidato a Ph.D., M.Sc., Químico
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Firma del Presidente del jurado
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Firma del jurado
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Firma del jurado
Porque en esta vida, lo que conseguimos con esfuerzo y sacrificio genera la mejor
satisfacción del mundo. Dedicada a aquellos grandes seres que con todo el amor,
cariño y comprensión han hecho de mí lo que soy. Los amo
Paola
Katherine.
5
AGRADECIMIENTOS
A mis padres Rodrigo Largo y Laura Victoria Castro y a mi hermana Paula Andrea
Largo, por su apoyo incondicional a lo largo de mi carrera, por permitirme cumplir
este sueño y por estar siempre en los momentos más importantes de mi vida.
6
CONTENIDO
Pág.
Introducción. 18
1. Justificación. 20
2. Objetivos 21
2.1. Objetivo general.
2.2. Objetivos específicos.
3. Marco de referencia. 22
3.1. Antecedentes. 22
3.2. Fenol. 22
3.2.1. Obtención. 24
3.2.2. Aplicaciones industriales. 24
3.2.3. Determinación analítica. 25
3.2.4. Impacto ambiental. 25
3.2.5. Métodos de eliminación actual. 27
3.3. Arcillas. 27
3.3.1. Clasificación. 28
3.3.1.1. Caolines. 30
3.3.1.2. Esmectitas. 30
3.3.1.2.1. Montmorillonita. 31
3.3.1.2.1.1. Bentonita. 32
3.3.1.2.1.1.1. Origen y obtención. 33
3.3.1.2.1.1.2. Aplicaciones industriales. 33
3.3.1.2.1.1.3. Composición química. 34
3.3.1.2.1.1.4. Propiedades fisicoquímicas 34
3.3.1.2.1.1.4.1. Área superficial. 34
3.3.1.2.1.1.4.2. Capacidad de hinchamiento. 35
3.3.1.2.1.1.4.3. Capacidad de intercambio catiónico (CIC). 36
3.3.1.2.1.1.4.4. Capacidad de adsorción. 37
3.3.1.2.1.1.4.5. Plasticidad. 37
3.3.2. Activación de arcillas. 38
3.3.2.1. Activación térmica. 38
3.3.2.2. Activación química. 38
3.3.2.3. Activación mecánica. 38
3.3.3. Caracterización por técnicas instrumentales. 39
7
3.3.3.1. Espectroscopía infrarroja con transformada de Fourier. 39
3.3.3.2. Difracción de rayos x. 39
3.3.3.3. Microscopía electrónica de barrido. 40
3.3.3.3.1. Aplicaciones. 41
4. Metodología. 42
4.1. Fenoles. 42
4.1.1. Curva de calibración de fenoles. 42
4.1.1.1. Estandarización de la solución madre. 43
4.1.1.2. Cuantificación. 43
4.2. Obtención de la bentonita. 44
4.3. Caracterización general de la bentonita natural. 44
4.3.1. Determinación del potencial de hidrógeno (pH). 44
4.3.2. Humedad. 44
4.3.3. Poder de hinchamiento. 44
4.3.4. Granulometría en seco. 45
4.3.5. Análisis por espectroscopía de absorción atómica. 45
4.3.5.1. Digestión ácida. 45
4.3.5.2. Determinación de metales. 45
4.3.6. Determinación de SiO2. 45
4.3.7. Determinación de Al2O3. 46
4.3.8. Determinación de la capacidad de intercambio catiónico (CIC). 46
4.3.9. Activación de la bentonita. 47
4.3.9.1. Activación con ácido. 47
4.3.9.2. Activación con Bromuro de Hexadeciltrimetilamonio (HDTMA). 47
4.3.9.3. Activación ácida con anclaje salino. 47
4.4. Análisis de remoción. 48
4.4.1. Preparación del agua residual sintética. 48
4.4.2. Prueba de jarras. 48
4.4.3. Cuantificación. 48
4.5. Caracterización específica mediante técnicas instrumentales. 49
4.5.1. Espectroscopía infrarroja. 49
4.5.2. Difracción de rayos x. 49
4.5.3. Microscopía electrónica de barrido. 49
5. Resultados y discusión. 50
5.1. Determinación del máximo de absorción del fenol. 50
5.2. Estandarización de la solución madre de fenol (1000 ppm). 50
5.3. Curva de calibración de fenoles. 51
5.4. Caracterización de la bentonita. 53
5.4.1. Potencial de hidrógeno (pH). 53
5.4.2. Humedad. 54
5.4.3. Granulometría en seco. 54
8
5.4.4. Poder de hinchamiento. 55
5.5. Caracterización química de la bentonita natural. 56
5.5.1. Análisis de metales solubles mediante absorción atómica. 57
5.5.1.1. Determinación de calcio. 58
5.5.1.2. Determinación de potasio. 59
5.5.1.3. Determinación de sodio. 60
5.5.1.4. Determinación de hierro. 61
5.5.1.5. Determinación de magnesio. 62
5.5.2. Análisis gravimétrico del aluminosilicato. 63
5.5.2.1. Determinación de SiO2. 63
5.5.2.2. Determinación de Al2O3. 64
5.6. Capacidad de intercambio catiónico (CIC). 65
5.7. Activación química de la bentonita natural. 67
5.7.1. Activación ácida. 67
5.7.2. Activación salina (HDTMA). 68
5.7.3. Activación ácida con anclaje salino. 68
5.8. Espectroscopía infrarroja. 69
5.9. Difracción de rayos x. 73
5.10. Microscopía electrónica de barrido. 83
5.10.1. Análisis EDS. 92
5.11. Análisis de remoción. 95
5.12. Análisis estadístico. 98
6. Conclusiones. 105
7. Recomendaciones. 107
Bibliografía. 108
9
ÍNDICE DE TABLAS
Pág.
Tabla 26. Análisis elemental por EDS para las muestras empleadas. 94
Tabla 31. Componentes múltiples para cada uno de los tratamientos con 100
bentonita.
Tabla 32. Valores medios del porcentaje de remoción para cada uno de 100
los tratamientos con bentonita.
11
Tabla 33. Componentes múltiples para las diferentes concentraciones de 101
los tratamientos con bentonita.
Tabla 34. Valores medios del porcentaje de remoción para cada 102
concentración de los tratamientos con bentonita.
12
ÍNDICE DE FIGURAS
Pág.
Figura 37. a). Preparación de la muestra. b). Muestra dentro del equipo. 74
c). Equipo empleado para el análisis.
15
Figura 47. a). Soportes para preparación de la muestra. b). 83
Portamuestras. c). Equipo de vacío. d). Microscopia electrónico de
barrido (parte superior). e). Microscopio electrónico de barrido
(completo).
Figura 52. Micrografías bentonita activada con anclaje salino. a) 200 µm. 87
b) 100 µm. c) 50 µm d) 20 µm. e) 50 µm (vista de otra partícula). f) 20 µm
(vista de otra partícula).
Figura 54. Micrografías bentonita activada con ácido más anclaje salino. 89
a) 200 µm. b) 100 µm. c) 50 µm. d) 20 µm.
16
Figura 61. Reacción de la 4-aminoantipirina para cada una de las 96
muestras de la prueba de jarras.
Figura 62. Porcentaje de remoción para cada uno de los tratamientos 103
con bentonita y la concentración de los mismos.
17
INTRODUCCIÓN
Por lo anterior, se hace necesario formular lo siguiente ¿Se podrá implementar una
alternativa al final del proceso de tratamiento de aguas residuales, usando la arcilla
bentonita como adsorbente de fenol, empleándola en su estado natural o realizando
18
activaciones de la misma para determinar si aumentará la capacidad de remoción
de este contaminante con alto impacto ambiental?
19
1. JUSTIFICACIÓN
Muchos de los contaminantes arrojados a las aguas de los ríos, arroyos, lagunas y
mares, como los compuestos orgánicos volátiles (hidrocarburos clorados),
compuestos orgánicos (aromáticos), los cuales son nocivos para las aguas,
requieren para su eliminación un tratamiento terciario adicional a los ya establecidos
en el tratamiento de aguas residuales para solucionar dicho problema [4].
20
2. OBJETIVOS
21
3. MARCO DE REFERENCIA
3.1. Antecedentes.
3.2. Fenol
HO
La capacidad para formar enlaces de hidrogeno fuertes con las moléculas de agua
confieren a los fenoles una solubilidad moderada en agua [12]. En la siguiente tabla
se resumen algunas características y propiedades físicas del fenol:
23
3.2.1. Obtención
El fenol fue aislado del alquitrán de hulla en 1834. Después de la primera guerra
mundial adquirió mucha importancia y su producción natural fue remplazada por su
síntesis. El fenol se forma en la descomposición de muchos compuestos
oxigenados. Se encuentra entre los productos de la descomposición natural de las
proteínas y entre los productos de la descomposición térmica de la hulla, la madera
y los esquistos bituminosos. Muchos aceites del cracking del petróleo contienen
fenol, y en la producción de aceites por hidrogenación de la hulla se forma fenol en
cantidad considerable [15].
24
también es empleado para la síntesis de productos farmacéuticos, tales como la
aspirina [16].
Los fenoles y los fenoles sustituidos, excepto aquellos con sustitución –para, se
determinan por la precarga de la muestra a un pH de 7.9 y la adición del reactivo 4-
aminoantipirina para producir un complejo de color amarillo en presencia de iones
de ferricianuro. La medición por espectrofotometría visible a una longitud de onda
de 510 nm, determina cuantitativamente la concentración de fenol de la muestra
[17] debido a la coloración que presente el complejo formado por la 4-
aminoantipirina con el ferricianuro de potasio.
OH
H3C N H3C
O N
N O
+ N
Estos compuestos pueden estar sustituidos por átomos de cloro, pueden estar
nitrados, metilados o alquilados. Tanto fenoles como catecoles son
extremadamente dañinos para el ecosistema. Su acción toxica se debe a que son
25
hidrófobos y tienen la capacidad de generar radicales libres y especies reactivas de
oxígeno [18].
Con el fin de proteger el medio ambiente contra los efectos adversos del fenol, las
aguas residuales que contienen este compuesto tóxico deben ser tratadas en un
proceso eficaz que a su vez, sea benigno para el ecosistema [22].
26
Así pues, debido a que el sector industrial es el mayor productor de este compuesto,
se ven obligados a implementar sistemas que reduzcan la concentración del mismo
a niveles mínimos, puesto que las normas ambientales que rigen actualmente en
Colombia estipuladas en los decretos 1594 de 1984 y el 3930 de 2010 y
principalmente la norma de vertimientos a cuerpos de agua, son rigurosas para la
disposición de fenoles siendo la concentración máxima permitida de 0,2 mg/L.
Una gran variedad de adsorbentes tanto naturales como sintéticos han sido
evaluados para la eliminación de sustancias orgánicas a partir de soluciones
acuosas, la mayoría de ellos presenta algunas limitaciones como la capacidad de
retención y un alto costo de preparación. Hoy en día son carbones activados
considerados como los más eficaces adsorbentes orgánicos ya que poseen buenas
áreas superficiales [24].
3.3. Arcillas
La estructura cristalina de las arcillas está formada principalmente por dos grupos:
grupos de sílice tetraédricos y grupos de alúmina octaédricos. Los grupos del mismo
tipo están unidos entre sí hexagonalmente formando capas de tetraedros y
octaedros [26]. Si un mineral de arcilla presenta un empaquetamiento de una capa
tetraédrica y una octaédrica se denomina de tipo 1:1 o bilaminares; de una
octaédrica entre dos tetraédricas, de tipo 2:1 o trilaminares; y si son dos de cada
uno, tipo 2:2 [26].
3.3.1. Clasificación
28
de las capas individuales [26]. En la siguiente tabla se resume la clasificación
general de las arcillas según su estructura cristalina [27]:
29
Hay que tener en cuenta que la clasificación de las arcillas resulta difícil por las
infinitas formas que toma. Por lo cual se encuentra otro tipo de clasificación más
completa para las arcillas, teniendo en cuenta su tipo de estructura cristalina:
30
hidratados [29]. Esta estructura es eléctricamente neutra debido a que todas las
posiciones en la capa tetraédrica se encuentran ocupadas por átomos de silicio,
mientras que todas las posiciones de la capa octaédrica contienen aluminio. Sin
embargo existen numerosos tipos de arcillas en las cuales algunas veces el aluminio
sustituye al silicio parcialmente en la capa tetraédrica, o bien el magnesio o el hierro
sustituyen al aluminio en la capa octaédrica. Luego, estas diferencias de
composición química hacen que las propiedades de cada arcilla sean distintas [30].
3.3.1.2.1. Montmorillonita
Las partículas de arcilla llevan una carga neta negativa sobre la superficie, resultado
de una sustitución isomorfa y de una ruptura en la continuidad de la estructura en
sus bordes. En arcilla seca, la carga negativa es balanceada por cationes
intercambiables, como Ca2+, Mg2+, Na+ y K+, que rodean a las partículas mantenidas
juntas por atracción electroestática [32].
31
Figura 7. Estructura idealizada de una Montmorillonita. [33]
3.3.1.2.1.1. Bentonita
32
Figura 8. Forma natural de la bentonita sin procesar. [37]
Son numerosos los usos industriales que tiene la bentonita. Esta arcilla es empleada
en la industria petrolera para la fabricación de lodos de perforación; también se usa
33
en la elaboración de moldes para fundición, como agente aglutinante en la
producción de pellets de hierro, en la clarificación de vinos y jugos; así como material
de sellado de residuos tóxicos, peligrosos y radioactivos. En la preparación de
alimentos para animales, como catalizador en procesos químicos y como excipiente
por la industria farmacéutica [40].
Su composición química depende en gran proporción del lugar de origen y del tipo
de formación. Sin embargo, según estudios realizados, se ha considerado un rango
del porcentaje de los elementos constituyentes en forma de óxidos [25].
34
3.3.1.2.1.1.4.2. Capacidad de hinchamiento
Hay que tener en cuenta que la capacidad de hinchamiento depende del tipo de
bentonita. La diferencia entre el hinchamiento de la bentonita sódica y cálcica se
debe a la fuerza de atracción de los cationes entre las capas. La fuerza de atracción
del catión calcio es más fuerte lo que conlleva a una reducción de la cantidad de
agua que puede ser absorbida, mientras que la fuerza de atracción del catión sodio
es más pequeña por lo que permite una mayor capacidad de retención del agua
entre las capas [46].
35
Figura 9. Representación de la diferencia del hinchamiento entre bentonita sódica
y bentónica cálcica. [46]
36
Figura 10. Diagrama de la capacidad de intercambio catiónico. [48]
3.3.1.2.1.1.4.5. Plasticidad
37
3.3.2. Activación de Arcillas
Los procesos de activación se emplean como una alternativa que busca optimizar
las propiedades fisicoquímicas de las arcillas como la capacidad de hinchamiento,
las propiedades de adsorción, entre otras y ajustarlas a un uso específico. Los más
empleados para activar sólidos y en especial las arcillas son el térmico, químico y
mecánico.
38
3.3.3. Caracterización por técnicas instrumentales.
El enlace de una molécula puede experimentar dos tipos de vibraciones, una es por
alargamiento y la otra por flexión [50].
39
de las partículas, además de identificar y diferenciar unas de otras dentro de una
misma muestra [51].
40
Figura 13. Patrón de micrografías para a) Arcilla natural – b) Arcilla activada. [52]
3.3.3.3.1. Aplicaciones
Las aplicaciones de esta técnica son amplias y variadas. Sus análisis proporcionan
datos como textura, tamaño y forma de la muestra.
41
4. METODOLOGIA
4.1. Fenoles
Preparación de solución madre (1000 ppm): Se pesa con precisión 0.1 g de fenol
y se diluyen en agua desionizada hasta 100 mL.
42
4.1.1.1. Estandarización de la solución madre
Donde:
A: El volumen de tiosulfato de sodio 0.025 M empleados en el blanco.
B: El volumen utilizado de solución de bromuro-bromato en la muestra.
C: El volumen de tiosulfato de sodio 0.025 M empleados en la muestra.
43
Preparación de solución de ferricianuro de potasio: Se disuelven 2 g de
K3Fe(CN)6 en agua destilada. Se diluye hasta 25 mL.
44
bentonita es apta para el análisis sí al estar hinchada supera los 24 cm 3 de volumen
[57].
45
El precipitado se calcina a 800°C por espacio de una hora. El porcentaje de SiO 2 se
calcula mediante la siguiente ecuación [59]:
46
Finalmente, se adiciona al solido 3,3 mL de acetato de amonio 1M, se tapa y agita
por 5 minutos, se centrifuga, se decanta y se guarda el sobrenadante en un matraz
de 25 mL. La operación se repite tres veces [60]. Se completa el volumen con
solución de acetato de amonio y se determina calcio por espectroscopia de
absorción atómica de llama empleando el espectrofotómetro de absorción atómica
Shimadzu AA 7000, perteneciente al laboratorio de análisis de aguas y alimentos
de la Universidad Tecnológica de Pereira.
Para eliminar las impurezas que generalmente acompañan a la arcilla, como son
feldespatos, cuarzos, micas y materia orgánica, se realiza la purificación de la
muestra mediante filtración controlada. Se sumerge en agua destilada 150 g de
bentonita seca y se agitan constantemente durante 16 horas. Se decanta y se filtra
mediante papel filtro banda negra. La muestra obtenida se seca por 24 horas a
106°C. Posteriormente, se suspenden 50g de bentonita purificada en 500 mL de
agua destilada con agitación constante por 2 horas.
47
4.4. Análisis de remoción
48
4.5. Caracterización específica mediante técnicas instrumentales
49
5. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
50
Tabla 6. Resultados experimentales para la determinación de la concentración
real de la solución madre.
Solución Volumen empleado (mL)
Na2SO3 0.025 M en blanco 6,5
KBr-KBrO3 en muestra 20
Na2SO3 0.025 M en muestra 4,6
(en la diapositiva que tiene la tabla anterior con la concentración) Según los
resultados expresados en la tabla 6, y realizando el cálculo respectivo se obtiene
que la concentración de la solución madre es de 983,39 ppm. Teniendo en cuenta
este valor, se realizan los cálculos respectivos para la elaboración las curvas de
calibración de fenoles totales requeridas.
a) b)
[ppm] Abs [ppm] Abs
0,1 0,133 1 0,603
0,3 0,198 5 1,129
0,5 0,317 10 1,715
0,8 0,475 15 2,457
1 0,603 20 2,872
51
Figura 15. Curva de calibración de 0,1 a 1 ppm expresada en absorbancia Vs
concentración en ppm.
52
Figura 17. Reacción de la 4-aminoantipirina a diferentes concentraciones de fenol.
53
5.4.2. Humedad:
La norma técnica colombiana NTC 2096 [64], define que el porcentaje máximo de
humedad que debe contener la bentonita después del procedimiento de secado a
105°C, es de 10%.
54
Tabla 10. Resultados experimentales para la obtención de la granulometría de la
muestra.
% Retención
Tamiz No. 100 Tamiz No. 200
60,14 21,99
Según la tabla 10, el porcentaje medio de la fracción arcillosa (<2 µm) es de 21,99%,
mientras que la fracción limo fino (20 - 2 µm) es de 60,14%; estos resultados pueden
constatar que la composición de la bentonita es rica en minerales. El bajo contenido
en fracción arcilla es debido a la existencia de agregados de difícil remoción. Hay
que tener en cuenta que este parámetro en la muestra de bentonita puede variar
dependiendo del tratamiento empleado para su activación ya que se puede
modificarse su distribución granulométrica y por lo tanto afecta las propiedades
fisicoquímicas del material de manera significativa. Finalmente la granulometría
estará determinada por la composición del complejo del aluminosilicato y por los
procesos de disolución-precipitación de fases de baja cristalinidad.
55
Figura 18. Resultados del análisis del poder de hinchamiento en a) Agua
destilada; b y c) Laurilsulfato de sodio.
56
5.5.1. Análisis de metales solubles mediante absorción atómica
Para cada una de las determinaciones, se realizan el análisis por triplicado con el
fin de obtener un promedio de lectura de concentración adecuado.
57
5.5.1.1. Determinación de Calcio
58
5.5.1.2. Determinación de Potasio
59
5.5.1.3. Determinación de Sodio
60
5.5.1.4. Determinación de Hierro
61
5.5.1.5. Determinación de Magnesio
62
5.5.2. Análisis gravimétrico del aluminosilicato
Según los datos de la tabla 17, y el posterior cálculo, se tiene que el contenido de
óxido de silicio perteneciente a la muestra es de 62,8350%, el cual se encuentra
dentro de los márgenes estándar para arcillas de tipo bentonita (60-65%).
63
5.5.2.2. Determinación de Al2O3
64
5.6. Capacidad de Intercambio catiónico
Tabla 19. Datos curva de calibración de Calcio y de análisis de muestra para CIC,
expresados en ppm y absorbancia.
Muestra [ppm] Abs
P1 0,75 0,1694
P2 1 0,2023
P3 1,5 0,3653
P4 3 0,7982
M 1,4380 0,3451
65
como capacidad de intercambio catiónico total, que equivale a la suma de los
cationes interlaminares de Na, Ca, Mg y K.
66
se obtiene que la muestra es una bentonita cálcica con una relación SiO 2/Al2O3 de
3.33 lo que permite concebir una mayor estabilidad frente a la activación acida y
una mayor adsorción frente a la activación salina. Debe tenerse en cuenta que los
porcentajes pueden variar dependiendo del origen de la muestra y la presencia de
impurezas representativas.
67
5.7.2. Activación salina (HDTMA)
68
Figura 30. Diferencia de viscosidad final entre el proceso de activación salina y el
de activación acida con anclaje.
69
obtuvieron a partir de los datos de espectroscopia infrarroja. En las figuras 32, 33,34,
35 y 36 se presentan los espectros en función del porcentaje de transmitancia.
70
Figura 34. Análisis IR de la muestra de bentonita HDTMA.
71
Figura 36. Análisis IR comparativo de las muestras de Bentonita empleadas.
72
catión de amonio cuaternario [69]. Se debe tener en cuenta que existe una influencia
del surfactante en la arcilla, ya que se presenta una disminución de la intensidad de
las vibraciones, sin embargo, se observa que no se obtiene una modificación a la
estructura de la montmorillonita debido a la presencia de sus bandas características.
Cabe resaltar que según los espectros obtenidos, existen diferencias considerables
entre los tratamientos realizados. La activación realizada con ácido aumenta la
capacidad de estiramiento del grupo Si-OH-Al, mientras que la activación realizada
con bromuro de hexadeciltrimetilamonio genera un aumento en la intensidad de
vibraciones de flexión. El tratamiento que se realizó a la bentonita acida para su
posterior anclaje, demuestra que esta tiene mayor capacidad de soporte del catión
de amonio cuaternario que la bentonita natural empleada en la activación salina.
73
Figura 37. a). Preparación de la muestra. b). Muestra dentro del equipo. c).
Equipo empleado para el análisis.
74
Figura 39. Patrón de difracción de rayos X de la arcilla natural (azul oscuro) con
los respectivos DRX de los compuestos hallados: Anortita (rojo), Analcima
(amarillo), Caolinita (gris), Clinocloro (azul claro), Montomorillonita (verde claro)
[70].
Figura 41. Patrón de difracción de rayos X de la arcilla activada con ácido (azul
oscuro) con los respectivos DRX de los compuestos hallados: Analcima (gris),
Anortita (naranja), Mordenita (verde oscuro), Clinocloro (azul claro),
Montomorillonita (verde claro), Vermiculita (rojo) [70].
76
Tabla 22. Lista de fases coincidentes en la muestra de bentonita activada con
ácido [70].
La figura No. 41, muestra las fases cristalinas presentes en la bentonita activada
con ácido para lo cual se tiene según la tabla 22 que en este caso prevalece la
analcima con un 41.8 %, lo cual se debe en cierta parte a que la activación se lleva
a cabo con ácido por lo cual se da el intercambio catiónico de iones H +, por lo cual
se da un aumento en el porcentaje de dicha estructura cristalina; en segunda
instancia se tiene la anortita con el 22.4 %, seguida del clinocloro con un 15.5 %, en
cuarto lugar se presenta la mordenita con el 14.5 % y finalmente se encuentran dos
fases cristalinas con el mismo porcentaje del 2.9 %, siendo éstas la montmorillonita
y la vermiculita.
Figura 42. Patrón de difracción de rayos X para la bentonita con anclaje salino.
77
Figura 43. Patrón de difracción de rayos X de la arcilla activada con anclaje salino
(azul oscuro) con los respectivos DRX de los compuestos hallados: Anortita (verde
claro), Mordenita (rojo), Clinocloro (gris), Montomorillonita (azul claro), Vermiculita
(naranja) [70].
Tabla 23. Lista de fases coincidentes para la muestra de bentonita con anclaje
salino [70].
Al igual que la bentonita activada con ácido, se encuentra que para la bentonita con
anclaje salino se presentan las mismas fases cristalinas, cambiando la proporción;
sin embargo la analcima que no se hace presente para este tipo. Es posible que lo
78
anterior se deba a que el proceso de activación es diferente, lo cual puede demarcar
algunas fases mientras que las otras quedan ocultas y no pueden ser detectadas
es decir, para ésta última se tiene un porcentaje del 58.7 % en anortita, 18.1 % en
clinocloro, 15.1 % en mordenita, 4.1 % en vermiculita y finalmente 4.0 % en
montmorillonita.
Figura 44. Patrón de difracción de rayos X para la bentonita activada con ácido
más anclaje salino.
79
Figura 45. Patrón de difracción de rayos X de la arcilla activada con ácido más
anclaje salino (azul oscuro) con los respectivos DRX de los compuestos hallados:
Anortita (rojo), Mordenita (verde claro), Montomorillonita (azul claro), Vermiculita
(naranja) [70].
Tabla 24. Lista de fases coincidentes para la muestra de bentonita ácida más
anclaje salino [70].
Figura 46. Difractograma comparativo para los cuatro tipos de bentonita. PKN:
Bentonita natural. PK1: Bentonita ácida. PK2: Bentonita con anclaje salino. PK3:
Bentonita ácida más anclaje salino.
Según los difractogramas simples, es decir para cada uno de los tipos de bentonita,
y específicamente la figura anterior, muestra claramente que no hay un desfase
significativo de cada uno de los picos representativos, lo que da un indicio de que
se llevó a cabo tanto activación como soporte de otra sustancia, mas no hay una
modificación en las estructuras, además en todos los tipos de bentonita empleados
existen fases en común como lo son la anortita y la montmorillonita que confirman
la naturaleza de aluminosilicato y la montmorillonita como material para ser
81
empleado en adsorción. Sin embargo es de resaltar que para los diferentes tipos de
bentonita que fueron sometidos a algún tipo de tratamiento aparecen nuevas fases
cristalinas como la vermiculita y la modernita lo cual, en el caso de la bentonita ácida
y de la ácida más anclaje salino, se debe a que el ácido reacciona con el
aluminosilicato lo cual transforma algunas de las estructuras cristalinas en otras sin
llegar a modificarlas. Del mismo modo se da en la bentonita con anclaje salino
donde no ocurre propiamente una reacción, sino que al darse el intercambio
catiónico, se deja al descubierto otras estructuras cristalinas o se transforman
debido a los nuevos iones anclados en la superficie del material. Además de que se
dio un aumento en el tamaño de partícula lo cual permitió examinar una mayor
superficie notando los otros tipos de estructuras cristalinas presentes.
Por otra parte, aunque todos los materiales analizados, son una arcilla de tipo
bentonita, el porcentaje de montmorillonita es bajo, aunque debe tenerse presente
que la arcilla empleada al ser un aluminosilicato presenta variadas estructuras
cristalinas que prevalecen sobre otras; sin embargo, teniendo presente las tablas
que expresan los porcentajes de las fases cristalinas (tablas 21, 22, 23 y 24) se
puede ver claramente que prevalece el porcentaje de aluminosilicato de calcio, es
decir, si se realiza la suma de los porcentajes entre anortita y montmorillonita éste
representa la parte mayoritaria de la composición del material empleado; además,
estas estructuras también dan un indicio claro de la composición elemental del
material utilizado.
De igual manera, teniendo en cuenta las tablas 21, 22, 23 y 24, se deduce que el
cálculo de cada fase mineral en la muestra se estima de forma semicuantitativa, a
partir del área de la reflexión característica de cada especie multiplicada por un
factor de pico relativo a la naturaleza del mineral en cuestión y normalizado al 100
%. Aquellos minerales cuyas reflexiones características son difíciles de distinguir
del ruido de fondo general del difractograma se consideran como trazas e impurezas
[71]. Dicho esto se puede afirmar que el bajo porcentaje de montmorillonita es
debido también al ruido que el difractograma presenta haciendo que sea dificultoso
distinguir entre dicho ruido y los picos de muy baja intensidad que forman parte del
difractograma representativo de la montmorillonita.
Es de tener presente que los porcentajes dados para la composición según las fases
cristalinas es una aproximación debido a que se puede encontrar más variedad de
fases distintas aunque en menor proporción.
82
5.10. Microscopía electrónica de barrido
El equipo funciona con su sistema de bajo vacío para lo cual se requiere de una
bomba de vacío. Cuando las muestras se encuentran en el interior del equipo éste
se enciende y se ubica la muestra a analizar para dirigir correctamente el haz de
electrones que va a incidir sobre la misma y pasado un tiempo debido a los
electrones secundarios dispersados, se obtendrán las imágenes correspondientes.
83
Figura 48. Micrografías bentonita natural. a) 200 µm. b) 50 µm. c) 40 µm. d) 20
µm.
84
Figura 49. a) Micrografía bentonita natural a 300 µm. b) Micrografía tamaño de
partícula de la bentonita natural.
Figura 50. Micrografías bentonita activada con ácido. a) 200 µm. b) 50 µm. c) 40
µm (vista superficie lisa). d) 20 µm (vista superficie lisa). e) 40 µm (vista superficie
rugosa). f) 20 µm (vista superficie rugosa).
85
Continuación figura 50.
Según las micrografías de la figura 50, es posible afirmar que las partícula de esta
muestra no presentan una morfología uniforme ya que si se observan las figuras c
y d es claro que la partícula presenta una superficie lisa; mientras que la partícula
de las figura e y f son bastante rugosas. Sin embargo es preciso enfatizar en que
las vistas dependen de la región enfocada por el microscopio ya que si se observa
la micrografía de la figura b, muestra que en una misma partícula en vista
tridimensional presenta los dos tipos de superficie.
86
Figura 51. a) Micrografía bentonita ácida a 300 µm. b) Micrografía tamaño de
partícula de la bentonita ácida.
Figura 52. Micrografías bentonita activada con anclaje salino. a) 200 µm. b) 100
µm. c) 50 µm d) 20 µm. e) 50 µm (vista de otra partícula). f) 20 µm (vista de otra
partícula).
87
Continuación figura 52.
88
Figura 53. a) Micrografía bentonita con anclaje salino a 300 µm. b) Micrografía
tamaño de partícula de la bentonita con anclaje salino.
Figura 54. Micrografías bentonita activada con ácido más anclaje salino. a) 200
µm. b) 100 µm. c) 50 µm. d) 20 µm.
89
Continuación figura 54.
Figura 55. a. Micrografía bentonita ácida más anclaje a 300 µm. b. Micrografía
tamaño de partícula de la bentonita ácida más anclaje.
90
Según la rugosidad que resaltan las micrografías anteriores se esperaría una
disminución considerable en el tamaño de partícula, sin embargo gracias a la
micrografía de la figura b, se determina que el tamaño promedio de partícula para
la bentonita activada con ácido más anclaje es de 69.16 µm.
91
5.10.1. Análisis EDS (Energy-dispersive X-ray spectroscopy)
Figura 57. Espectro EDAX para la muestra de bentonita activada con ácido.
92
Figura 58. Espectro EDAX para la muestra de bentonita con anclaje salino.
Figura 59. Espectro EDAX para la muestra de bentonita ácida más anclaje salino.
93
Los espectros anteriores (figuras 56, 57, 58 y 59) fueron obtenidos por el análisis de
EDS el cual arroja la composición química de la muestra, así pues, la figura anterior
muestra que la bentonita natural está constituida por carbono y oxígeno además de
hierro, sodio y calcio ya caracterizados por la técnica de absorción atómica, además
da el indicio de la alta concentración de Al y Si, corroborando la naturaleza de ser
un aluminosilicato y a la vez afirmando estos constituyentes ya encontrados por
técnicas gravimétricas.
Todos los espectros EDAX son posibles gracias también al análisis por microscopía
electrónica de barrido, puesto que debido a que la muestra es incidida por un haz
de electrones de alta energía, la muestra emite rayos x que pueden ser analizados
para obtener información sobre la composición del material. La emisión de
electrones y de rayos x de la muestra se origina por las colisiones de electrones del
haz incidente con electrones de los átomos del material [72]. Sin embargo, se debe
tener en cuenta que en algunos casos no se registra la totalidad de los elementos
químicos presentes en la muestra puesto que se encuentran en un muy bajo
porcentaje y se consideran de alguna manera, despreciables.
Tabla 26. Análisis elemental por EDS para las muestras empleadas.
Elementos químicos presentes en la muestra (%)
Muestra
C O Si Al Fe Mg Ca Na
Bentonita
12,10 42,59 25,03 10,01 7,82 1,62 0,50 0,33
Natural
Bentonita
23,20 42,67 16,76 7,08 9,21 0,79 0,12 0,17
Ácida
Bentonita
24,49 38,75 15,59 6,13 10,93 2,93 1,19 -
Sal
Bentonita
Ácido + 21,23 44,31 18,67 7,88 7,90 - - -
Sal
94
Con la información otorgada por la tabla 26, es posible tener claridad acerca de la
composición no solo para determinar los elementos que se encuentran presentes
en mayor proporción, sino como ésta varía entre cada una de las muestras. Es de
notar que el elemento mayoritario presente es el oxígeno y es coherente teniendo
en cuenta que la arcilla se encuentra constituida por óxidos e hidróxidos de los
diferentes metales. Como observación general, se puede decir que los
constituyentes mayoritarios pueden ser identificados con un alto grado de confianza,
pero los minoritarios y las trazas requieren de una cuidadosa atención, pues pueden
llegar a cometerse errores debido a problemas de interferencias, multiplicidad de
líneas de cada elemento y picos extraños que aparecen como resultado de los
procesos de detección [73].
95
Figura 61. Reacción de la 4-aminoantipirina para cada una de las muestras de la
prueba de jarras.
96
Tabla 27. Datos recopilados en el análisis de remoción. (BN: bentonita natural.
BA: bentonita ácida. BS: bentonita más sal. BAS: bentónica ácida más sal).
[TTO] [Fenol]final % de [TTO] [Fenol]final % de
TTO TTO
(PPM) (PPM) Remoción (PPM) (PPM) Remoción
BN 0 6,19 0 BS 0 6,33 0,0
BN 0 6,19 0 BS 0 6,33 0,0
BN 0 6,19 0 BS 0 6,33 0,0
BN 2000 6,00 3,0 BS 2000 2,70 57,3
BN 2000 5,91 4,6 BS 2000 2,92 53,8
BN 2000 5,89 4,9 BS 2000 2,51 60,4
BN 4000 5,75 7,1 BS 4000 1,88 70,4
BN 4000 6,06 2,1 BS 4000 1,77 72,0
BN 4000 5,17 16,5 BS 4000 2,00 68,4
BN 6000 4,26 31,2 BS 6000 0,82 87,0
BN 6000 4,01 35,2 BS 6000 0,91 85,6
BN 6000 4,81 22,4 BS 6000 1,03 83,7
BN 8000 4,06 34,4 BS 8000 0,91 85,6
BN 8000 3,97 35,8 BS 8000 0,84 86,7
BN 8000 3,89 37,2 BS 8000 0,84 86,7
BN 10000 5,82 6,1 BS 10000 0,78 87,8
BN 10000 5,50 11,1 BS 10000 0,43 93,2
BN 10000 4,86 21,6 BS 10000 0,63 90,1
BA 0 6,04 0,0 BAS 0 5,87 0,0
BA 0 6,04 0,0 BAS 0 5,87 0,0
BA 0 6,04 0,0 BAS 0 5,87 0,0
BA 2000 3,71 38,5 BAS 2000 0,83 85,9
BA 2000 2,42 60,0 BAS 2000 0,81 86,1
BA 2000 0,60 90,1 BAS 2000 0,77 86,9
BA 4000 0,80 86,7 BAS 4000 0,81 86,2
BA 4000 1,30 78,4 BAS 4000 0,70 88,1
BA 4000 0,41 93,2 BAS 4000 0,71 87,9
BA 6000 0,71 88,2 BAS 6000 0,65 88,9
BA 6000 1,79 70,3 BAS 6000 0,69 88,2
BA 6000 0,67 88,9 BAS 6000 0,67 88,6
BA 8000 0,56 90,7 BAS 8000 0,62 89,5
BA 8000 0,48 92,0 BAS 8000 0,61 89,6
BA 8000 0,68 88,8 BAS 8000 0,59 89,9
BA 10000 0,94 84,5 BAS 10000 0,67 88,7
BA 10000 0,86 85,7 BAS 10000 0,68 88,5
BA 10000 0,75 87,6 BAS 10000 0,68 88,5
97
A simple vista, es posible darse cuenta de que sí hubo remoción del compuesto de
interés con los diferentes tipos de bentonita que se emplearon, sin embargo para
obtener resultados más detallados, se procede a realizar el pertinente análisis
estadístico ANOVA, a través del programa SPSS 20.
98
Los datos en su totalidad presentan una buena distribución normal, a excepción de
los datos que corresponden a la concentración de 8000 ppm del tratamiento con
anclaje salino y para la concentración de 10000 ppm del tratamiento con ácido y sal
de las cuales no se obtuvo una correcta distribución normal.
A partir de la tabla 30, que indica el análisis ANOVA, se puede observar que existe
diferencia significativa para los diferentes tipos de tratamiento con bentonita
99
llevados a cabo para la remoción de fenoles así como la influencia de la
concentración de dichos tratamientos en la misma, siendo esta menor a 0,05.
Tabla 31. Componentes múltiples para cada uno de los tratamientos con
bentonita.
Tratamiento con bentonita
Tratamiento
con Bentonita Bentonita
Sin Bentonita Bentonita
bentonita con anclaje ácido y
Bentonita natural ácida
salino anclaje
Sin
0,001 0,000 0,000 0,000
Bentonita
Bentonita
0,001 0,000 0,000 0,000
natural
Bentonita
0,000 0,000 0,999 0,696
ácida
Bentonita
con anclaje 0,000 0,000 0,999 0,086
salino
Bentonita
ácido y 0,000 0,000 0,696 0,086
anclaje
Tabla 32. Valores medios del porcentaje de remoción para cada uno de los
tratamientos con bentonita.
Porcentaje de Remoción
Tratamiento con bentonita
(%)
Sin Bentonita 0,0000
Bentonita natural 18,2133
Bentonita ácida 81,5733
Bentonita con anclaje salino 77,9133
Bentonita ácido y anclaje 88,1000
Total 53,1600
100
Las comparaciones múltiples para la variable independiente tratamiento con
bentonita presenta una diferencia significativa, entre el tratamiento sin bentonita y
la bentonita natural, siendo la significancia menos a 0,05 lo cual se confirma con la
tabla 31 ya que pasar del 0 % al 18,2133 % en remoción es un contraste importante.
En segundo lugar, se observa además que existe otra diferencia significativa, siendo
ésta menor a 0,05, entre el tratamiento sin bentonita y la bentonita natural, respecto
a cada una de las diferentes activaciones; ya que si se hace una comparación de
las medias de los porcentajes de remoción se observa una clara diferencia entre las
dos primeras frente a las demás, puesto que se lograron porcentajes entre el 80 %
y 90 %.
Por último, según la tabla 31, es claro también que entre las diferentes tratamientos
efectuados a la bentonita natural y aplicados a la remoción de fenoles, no existe una
diferencia significativa por lo cual estadísticamente, es posible afirmar que para
llevar a cabo la remoción de fenoles es efectivo cualquiera de los tres tratamientos.
101
Tabla 34. Valores medios del porcentaje de remoción para cada concentración de
los tratamientos con bentonita.
Concentración en cada tratamiento con Porcentaje de Remoción
Bentonita (%)
0 mg/L 0,0000
2000 mg/L 52,6250
4000 mg/L 63,0833
6000 mg/L 71,5167
8000 mg/L 75,5750
10000 mg/L 69,4500
Total 53,1600
102
Figura 62. Porcentaje de remoción para cada uno de los tratamientos con
bentonita y la concentración de los mismos.
103
Finalmente, la bentonita activada previamente con ácido y posterior anclaje se
muestra constante a las diferentes concentraciones por lo cual se afirma que dicho
parámetro no es relevante para la remoción de fenol, no obstante se debe tener en
cuenta que aunque es efectiva su activación requiere de tratamientos que pueden
llegar a ser más costosos que la misma cantidad requerida para el tratamiento de
las aguas residuales.
104
6. CONCLUSIONES
La arcilla bentonita activada con ácido sulfúrico con anclaje salino de bromuro de
hexadeciltrimetilamonio presenta el mayor porcentaje medio de remoción de fenol,
con un 88,1%, seguida de la bentonita activada con ácido sulfúrico con un
porcentaje medio de remoción del 81,5733%.
El análisis IR demuestra que para cada una de las activaciones químicas realizadas
sobre la arcilla produce cambios en los fenómenos de flexión y estiramiento de las
bandas características de la muestra. Según los resultados obtenidos, la muestra
activada con ácido sulfúrico presenta el mayor aumento en las vibraciones,
específicamente del complejo Si-OH-Al, lo que conlleva al aumento del espacio
basal de la arcilla, esperándose que el aumento obtenido se refleje en el área
superficial de la muestra.
A partir del análisis estadístico se comprueba que el trabajo llevado a cabo arrojó
resultados óptimos en el objetivo deseado, es decir, en la remoción de fenoles
presentes en agua residual.
106
7. RECOMENDACIONES
Realizar la activación química de arcillas con bentonita sódica para realizar los
análisis de remoción de fenoles en aguas residuales, con el fin de conocer sí existe
una mayor adsorción del contaminante. Esto debido a que según la bibliografía, este
tipo de arcilla tiene propiedades fisicoquímicas mejores que la muestra empleada
para este trabajo.
107
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