XVIII Simposium Internacional: “Aportaciones de laS universidades a la

docencia, la investigación, la tecnología y el desarrollo”

27, 28 y 29 de septiembre de 2017.

RECUPERACIÓN DE METALES A PARTIR DE CHATARRA

ELECTRONICA

Francisco Javier Juárez Islas

ESIQIE-IPN
[email protected]

Jesús Salvador Meza Espinoza

ESIQIE-IPN
[email protected]

Jesús Aarón Esquivel Alarcón

ESIQIE-IPN
[email protected]

Abstract
The present work aims at the development of an effective treatment for the recovery of
metals value in electronic circuits. Due to the wide range of electronic devices this study
focuses on motherboard, CPU, RAM and logical hard disk card. These devices are
hydrometallurgically treated using nitric acid leaching involving variables such as
concentration, agitation and temperature, dissolving most of the metals but leaving the
solid in gold. The liquor rich in metal ions is treated to recover the metals of interest by
cementing silver with copper, cementing copper with iron, the iron is electrodeposited
and finally the solution is regenerated to re-enter the process. On the other hand the solid
phase is treated by amalgamation for the recovery of gold forming a sponge of gold.The
average values of law for recovered metals in the various electronic components are as
follows: Gold 0.894 g / kg, Silver 0.896 g / kg and Copper 53.468 g / kg.

KEYWORDS: GOLD, ELECTRONIC CIRCUITS, RECOVERY, METALS,

HYDROMETALLURGY.

El crecimiento tecnológico acelerado ha utilizar prácticas de seguridad para hacer

generado una producción masiva y un elevado frente a los componentes peligrosos (Por
consumo de dispositivos electrónicos para los ejemplo cadmio, plomo, berilio, CFC,
cuales no se cuenta con un plan de disposición mercurio, cromo y algunos compuestos
final de su vida útil. orgánicos; Al mismo tiempo que se dan
beneficios económicos por la recuperación de
Países como China, Japón, Alemania, Corea y metales nobles como oro, plata, níquel, platino
Francia trabajan en este tema desarrollando y a su vez tierras raras. [1]
múltiples patentes para el control sobre
métodos de eliminación aceptables y de esta En el caso de México que cuenta con la Ley
forma recuperar componentes valiosos y General para la Prevención y Gestión Integral

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de los Residuos, que en su artículo 19 fracción Tabla I.- Computadoras de Escritorio [2]
VIII contempla que todos aquellos residuos Los constituyentes Ubicaciones en
tecnológicos provenientes de la industria primarios: dispositivos
informática, son considerados residuos
especiales y no pueden ser desechados de Hierro y Fe Gabinete,
forma normal, sin embargo esta ley no es componentes
aplicada, no existe sanción para las personas Plásticos Cubierta, la tarjeta de
que desechan este tipo de basura o circuitos y conectores
simplemente ignoran la existencia de la El cobre (Cu) y Tarjeta de circuitos,
legislación y el peligro de tirar a la basura compuestos cables, conectores
componentes de este tipo.
Aluminio (Al) Disipadores térmicos,
En el mundo desecha anualmente entre 20 y 50 componentes
millones de toneladas métricas de desperdicios Policloruro de Vinilo Alambre y cable
electrónicos, en México, según datos (PVC)
procedentes de los Estados Unidos y de la Vidrio, cerámica, Tarjetas de circuitos,
BBC de Londres, anualmente se generan unas
semiconductores componentes
300 mil toneladas.
Níquel (Ni) y Componentes,
Los dispositivos electrónicos presentan compuestos sujetadores
componentes con materiales tóxicos que no Estaño (Sn) Soldadura,
deben ser desechados en rellenos sanitarios, componentes
deben ser tratados previamente para poder Constituyentes (Típicamente menos
desechar únicamente residuos que no
menores de 0,1%)
representen un peligro para el medio ambiente,
por otra parte la presencia de algunos metales Plomo (Pb) Soldadura,
preciosos hacen que el tratamiento de estos componentes
dispositivos sea costeable. Mientras que los Berilio (Be) Conectores
materiales tóxicos pueden ser tratados para su Litio Baterías (células
recuperación o aislamiento. "moneda" o "botón")
Plata (Ag) Soldadura,
En este trabajo se emplearon procesos
pirometalúrgicos e hidrometalurgicos que componentes
serán desarrollados de forma individual y/o de Carbono (C) Baterías,
manera conjunta. componentes
Oro (Au) Contactos de tarjetas.
Planteando un tratamiento metalúrgico para la
descomposición de los circuitos electrónicos,
separando los materiales valiosos, tóxicos y no Hidrometalurgia y pirometalugia
tóxicos. La investigación debe centrarse en
seleccionar los reactivos químicos adecuados La hidrometalurgia es la rama de la metalurgia
para la lixiviación, así como las condiciones que se encarga de recuperar metales por medio
óptimas para disolver los metales presentes en de lixiviaciones en medios acuosos.
los circuitos electrónicos y finalmente
seleccionar un método de tratamiento La pirometalurgia es la rama de la metalurgia
adecuado para las impurezas en sólidos y que se encarga de la obtención y purificación
líquidos generados por la etapa de lixiviación. de los metales, a través de la utilización del

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calor. Es la técnica más tradicional de Tabla II.- Solubilidad de metales en soluciones

extracción de metales. acidas.
Metal H2SO4 HNO3 HCl Agua
Etapas de la Hidrometalurgia Regia
Oro X X X ✓
Un proceso convencional de hidrometalurgia Plata ✓ ✓ X ✓
involucra tres etapas las cuales se mencionan Cobre ✓ ✓ ✓ ✓
a continuación:
Paladio ✓ ✓ ✓ ✓
 Lixiviación: En esta etapa se emplean Níquel X ✓ X ✓
ácidos los cuales disuelven al mineral Hierro ✓ ✓ ✓ ✓
pasando las especies metálicas a forma
Iónica. Cementación
 Purificación y concentración: Una vez
formado el licor se debe considerar que el La cementación es un proceso de reducción
ácido disuelve todos los metales presentes producido por una diferencia de potencial
en el mineral por lo que esta etapa ocasionada por un par metálico, es
contempla la eliminación de las relativamente simple implica la descarga de un
impurezas y recuperación de metales ion de metal noble (es decir, el ion a ser
valor. cementado) a expensas de un metal más
 Reducción: En esta etapa se tiene el metal reactivo, se conoce de igual forma como
en estado iónico por lo que se debe hacer electrodeposición de contacto de la misma
operaciones de reducción para obtenerlo forma que en la electrodeposición los metales
en forma metálica. no nobles cementan a los metales nobles. Un
ejemplo es la cementación de cobre con
Para la etapa de lixiviación hay diferentes chatarra de hierro a continuación se muestra su
reactivos, los cuales definen las condiciones de proceso en la figura 1. [4]
potencial d hidrogeno con las que se trabajara
a continuación se muestra una lista: Reacción de cementación:
A) Ácidos: Ejemplos ácido
sulfúrico (H2SO4), ácido Clorhídrico (HCl), 𝒁𝟏 𝒁𝟏
M1+Z1+𝒁𝟐M2 ↔ 𝒁𝟐M2Z2 +M1
ácido nítrico (HNO3),etc.
B) Bases: Ejemplos: Cal(CaO),
hidróxido de sodio (NaOH),hidróxido de Ejemplo:Cu2++Fe0 ↔ 𝑭𝒆2+ +Cu0
amonio (NH3OH), etc.
C) Agentes complejos:
Ejemplos: Amonia libre, sales de cianuro,
sales de carbonatos, sales de cloro, etc.
D) Agentes oxidantes:
Ejemplos: Oxigeno, sales férricas, peróxido de
sodio, etc. Figura 1.- Cementación de cobre con hierro
E) Agentes reductores:
Ejemplos: Monóxido de carbono (CO), Dicha operación de cementación de cobre se
hidrogeno (H2), dióxido de azufre (SO2),etc.[3] realiza en precipitadores cónicos cuyo aspecto
y funcionamiento se describe a continuación
La tabla II muestra la capacidad de disolución en la figura 2. Cabe mencionar que la
de algunos metales en presencia soluciones cementación no solo es un método de
acidas. reducción, también puede ser empleado como
una forma de purificación por lo que en la tabla

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VI se muestran los sistemas más comunes de En la figura 4 se muestra el diagrama de

cementación. distribución de especies para el sistema Au-Cl-
N, en él se observa la formación de varias
especies pero en la región de trabajo se tiene
AuCl4-1la cual predomina y es una especie
compleja esto dificultaría la recuperación del
oro .

Figura 2.-Precipitador de cobre tipo cónico [5]

Tabla III.-Datos para sistemas de cementación a

25°C [6]
Sistemas ∆𝑬 𝟎 Sistema ∆𝑬 𝟎
𝑽𝒐𝒍𝒕𝒔𝟎 𝑽𝒐𝒍𝒕𝒔𝟎
Ag+/Cu 0.46 Cu++/In 0.83
Ag+/Cu(CN-) 1.83 Cu++/Ni 0.57
Ag+/Fe(CN-) 1.29 Cu++/Zn 1.10 Figura 4.- Diagrama de distribución de especies para
Ag+/Zn(CN-) 0.95 Ni++/Fe 0.21 el sistema Au3+-Au--NO3--Cl-.
Ag+/Zn 1.56 Pb++/Fe 0.31
Cu++/Fe 0.75 Pb++/Zn 0.64 Metodología Experimental.
Cd++/Zn 0.36 Pb++/Cu 0.49
La planificación experimental consta de 12
Diagramas de Pourbaix y distribución de series experimentales, cuya finalidad es
especies para Sistema Au-Agua Regia obtener las condiciones necesarias para
desarrollar las tres fases de la hidrometalurgia:
En la figura 3 el diagrama de pourbaix para el Lixiviación, concentración y reducción. Para
sistema Au-Cl-N muestra para las condiciones obtener como producto un proceso de
de trabajo de agua regia dos regiones de tratamiento para los circuitos electrónicos a
importancia: AuCl3*H2O y AuCl2-1. Teniendo nivel laboratorio.
en cuenta que la formación de especies
negativas puede generar complicaciones en las Mientras que la tabla IV detalla las series
operaciones de purificación y concentración, experimentales programadas para la
por lo que el uso de este reactivo no es investigación.
benéfico para la operación de lixiviación.
Tabla IV .- Programación experimental.

Serie Nombre

1 Identificación de especies metálicas

por componente electrónico.
2 Efectos de la lixiviación de metales en
presencia de HCl y HNO3
3 Análisis de polvo dorado en solidos
Figura 3.- Diagrama de pourbaix para el sistema Au- remanentes de serie experimental dos
Cl-N.

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4 Efecto de la concentración de ácido Concentracion de cobre en licor de

nítrico ácido nítrico

CONCENTRACION DE ACIDO
5 Tiempo de permanencia durante la
etapa de lixiviación 4642
2 1305
1160
144.65
6 Purificación de iones de no interés 0.5 11.4

(M)
7 Tratamiento de licor para la 0 2000 4000 6000
recuperación de cobre CONCENTRACION DE COBRE (PPM)
8 Análisis de sólidos Remanentes por
DRX Cobre

9 Tratamiento de Plata por Cementación Figura 5.- Resultados de análisis químico por
en licor de tarjeta lógica. absorción atómica para cobre en licor de ácido nítrico
variando concentración.
10 Amalgamación de oro
Tratamiento de plomo en soldadura. Tiempo de permanencia durante la etapa de
11
lixiviación.
12 Determinación de porciento
recuperación por componente Durante esta serie experimental se empleará
un banco de memoria RAM cuyo peso es de
Experimentacion y Análisis de 9.950 g, el cual deberá ser fragmentado y
Resultados. depositado en un vaso de precipitado con
solución de ácido nítrico a 2.5M, el ácido debe
Efecto de la concentración de ácido nítrico ser calentado hasta alcanzar una temperatura
en un intervalo de 60-70°C. Los resultados se
Se realiza serie experimental utilizando muestran en la Figura 6.
material de pedacería de memoria RAM en
ácido nítrico a un intervalo de temperatura de
entre 60-70°C a diferentes perfiles de Efecto del tiempo de
concentración con una duración de 15 minutos permanencia de muestra en
Concentracion de iones

y un intervalo de concentración de 0.5 a 2.5 M ácido en la disociación de

HNO3 con variaciones de 0.5 M.. metales
(ppm)

Tabla V.-Relación de experimentos serie 4 10

Experimento Concentración de HNO3 5
Cu
(temperatura 60-70 °C) 0
1 0.5M 30 60 90 120 Fe
2 1M tiempo de permanencia(min)
3 1.5M
4 2M Figura 6.-Comportamiento de Cobre y hierro en la
lixiviación con ácido nítrico en función del tiempo.
5 2.5M
Los análisis químicos reflejan un incremento
El análisis químico presenta un incremento en en la concentración de ambos iones de forma
la concentración de cobre al incrementar la exponencial. La cantidad de cobre disociada
concentración de la solución, pero a una en un tiempo de 120 min, presenta resultados
molaridad de 2.5 se garantiza la mayor similares que cuando han transcurrido 30 min,
disolución en la misma unidad de tiempo, mientras que en esta última tenemos la ventaja
como se muestra en la Figura 5. de una menor disolución de hierro el cual es

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una impureza en el proceso, será más benéfico Filtrado a 5X Solución Conc.

trabajar a tiempos bajos. ppm

Comportamiento del Oro: Au=20.7

Ag=0.026
La cantidad de oro es mayor donde se empleó
agitación magnética y acido en un intervalo de
temperatura de 60 a 70°C por lo que estas Figura 9.- Residuos sólidos del cpu disuelto con HNO3,
condiciones son benéficas para la lixiviación que sería el oro.
de las especies metálicas y el desprendimiento
de oro. El oro presente en los dispositivos se encuentra
como un baño solido o un recubrimiento
Se comprueba que dichas partículas provienen electrolítico con un alto grado de pureza y no
de las áreas de contacto de los dispositivos. El chapado como se cree erróneamente.
ataque selectivo genera una ventaja puesto que
el oro queda sólido y solo hay que aglomerarlo
fundiéndolo.
Tratamiento de plata por cementación.
Dispositivo Foto dispositivo
A continuación se muestra la tabla con los
CPU resultados para cementación de plata con
cobre se debe considera que la eficiencia es
baja debido a que durante esta
experimentación no se realizó ajuste de pH lo
que ocasiono que la alta acidez de la solución
lixiviara nuevamente la plata ya cementada.

Figura 7.- Unidad CPU antes de la lixiviación

Dispositivo Foto de Análisis

solución químico Figura 10.- Cementación de plata con cobre.
(ppm.)
Tabla VI.-Resultados de cementación de plata
CPU Au=0.053 Peso Peso Peso Peso de
Ag=0.009 inicial Inicial final plata
Pt=0 de de de cementada
Pd=0.0009 plata cobre cobre
Cu=18.42 0.150g 0.480g 0.355g 0.031g
Fe=0.0036
Pb=0.023 La cementación de plata es un proceso de
Sn=0.28 purificación selectivo que ofrece la
Zn=0.037 recuperación de la plata adicionando un
elemento ya presente en el licor como
Figura 8.- Análisis químico del CPU disuelto con agua impureza, elemento que más tarde podrá ser
regia
recuperado sin problema alguno.

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La relación de consumo de cobre por plata es reacción se promueve de forma más rápida
alta debido a que el pH de la solución es acelerando el paso del hierro a solución y
elevado, lo cual ocasiona que la plata como consecuencia la reducción del cobre en
cementada vuelva a la solución. solución a su forma sólida.

Tratamiento de licor para la recuperación El tratamiento por electrodeposición presentó

de cobre claras ventajas teniendo como electrolito a la
especie sulfato, incluso llegando a tener una
Se comparan diferentes métodos de mayor cantidad de cobre depositado en la
recuperación para cobre y los resultados se misma cantidad de tiempo, dicha operación no
plantean a continuación en la tabla VII. es posible en condiciones reales ya que
inicialmente se tendría que precipitar el cobre
Tabla VII.- tratamiento de cobre vía ácido nítrico vs y entonces precipitaría el hierro por otra parte
ácido sulfúrico los costos de implementar una segunda
lixiviación elevaría el gasto.
Proceso Medio Foto Condici
Durante la operación de reducción por gases al
Lixivia ones
nte
usar ácido nítrico como medio y adicionar el
Cementació Ácido 5 min boro-hidruro de sodio el efecto es pobre, no se
n nítrico pH 0.95 logra una gran cantidad de cobre reducido,
100mL mientras que para ácido sulfúrico aun teniendo
el mismo pH la adición de boro-hidruro de
Ácido 5 min sodio es violenta logrando en gran cantidad la
sulfúri pH 0.78 reducción del cobre presente. Pero en
co 100mL condiciones reales esta secuencia supone la
Electrodepo Ácido 5 min
reducción de hierro remanente, por lo tanto no
sición nítrico 0.2 es viable.
amp.
100Ml Resultados de la cementación de Cobre con
Ácido 5 min hierro
sulfúri 0.2 amp
co 100mL Los resultados en la cementación son positivos
ya que se recupera el cobre de manera
Reducción Ácido 5mL
selectiva con un proceso simple y que implica
por gases nítrico Boro-
hidruro
costos bajos de operación ofreciendo un
al 10% producto de alta pureza, las cifras se presentan
pH 1.5 a continuación en la Tabla VIII.
Ácido 5mL
sulfúri Boro- Tabla VIII.- Resultados de la cementación para una
co hidruro concentración de 1000 ppm Cu.
de sodio Tiempo Cobre Foto de cobre
al 10% (min) recuperado
pH 1.5
10 0.55 g
El tratamiento por cementación ofrece una
solución sin la necesidad de cambiar de medio
acido ya que teniendo condiciones similares de
ácido nítrico y sulfúrico, el ácido nítrico
mostro mejores resultados, debido que al tener
un mayor efecto en especies metálicas la

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15 0.70 g de 60 a 70 °C y un tiempo de lixiviación

no mayor a 30 min para evitar el ataque
excesivo de hierro.
2. La recuperación de plata por cementación
con cobre se produce ajustando el pH de la
25 0.78 g solución a 2 y con goteo lento ( 30 mL /
min aprox.). La cementación de cobre con
hierro emplea las mismas condiciones.
3. La recuperación de hierro se realiza por
electrodeposición con un juego de
electrodos de acero inoxidable en el
El diseño del canal de cementación mostrado cátodo y un electrodo de platino en el
en la anterior tabla, permite que la solución ánodo, a 0.2 A en un tiempo de 10 min.
tenga contacto con la solución haciendo que el 4. La amalgamación de oro por mercurio se
cobre una vez que es cementado no regrese a emplea una relación 3:1 de mercurio y oro
solución esto se muestra en la Tabla IX. a un tiempo aproximado de 10 minutos y
El uso de una dosificación lenta de la solución vibración mecánica.
hace que la cementación sea óptima y al 5. El dispositivo con mayor cantidad de oro
realizar un ajuste de pH con valor de 2 hace recuperado es el CPU LGA cerámico con
que la cementación no sea violenta liberando 3.03 g/ kg mientras que para plata y cobre
gases de forma descontrolada, por otra parte se es la tarjeta madre con 1.17 g / kg y 103 g
evita que el cobre ya cementado regrese a / kg respectivamente.
solución por efecto de la acidez.

Tabla IX.- Sistema de cementación de cobre. Referencias

Montaje del Colocación Cobre
sistema de clavos cementado D. M. Méndez Peralta,(2009), «Procesos
de hierro hidrometalúrgicos en la minería de oro, plata, cobre
y aluminio,» Universidad de Sonora, División de
Ingeniería, Departamento de Ingeniería Civil y
Minas. [4]
G. Caceres Arenas,( 2010) «Hidrometalurgia y
electrometalurgia,» Atacama, , p. 8.[6]

Greenpeace, «Greenpeace,» (2010 Noviembre 25).

[En línea]. Available:
http://www.greenpeace.org/argentina/es/campanas
/contaminacion/basura-electronica/Componentes-
Toxicos/.[2]

O. Benavente,(2010 Octubre22) «Hidrometalurgia

I,» Antofagasta, Universidad Catolica del , p. 4.[3]
Conclusiones. Utah, (1970),«Unit Processes in Extractive
Metallurgy Hydrometallurgy,», p. 522.[5]
1. La liberación del oro se produce por la
lixiviación de los materiales de sustrato World Intellectual Property Organization (WIPO),
(Cu,Fe) con ácido nítrico 2.5 M, adición (2013) «Patent Landscape Report on E-Waste,».[1]
de agitación y temperatura en un intervalo