CEPREUNI Estequiometria J Flores

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CEPREUNI

QUIMICA

ESTEQUIOMETRIA

DEFINICION: Stoicheion es la palabra griega para ELEMENTO, por lo que literalmente estequiometría significa
“medición de los elementos”. Sin embargo su significado práctico sería el estudio de todas las relaciones
cuantitativas en las que intervienen las masas moleculares y atómicas, las formulas y ecuaciones químicas.

UNIDAD DE MASA ATOMICA: Se define como exactamente 1/12 de la masa de un átomo de carbono – 12. Se expresa
por la abreviatura uma y se indica por el símbolo u.

MASA ISOTOPICA RELATIVA (Ar): Es la masa de un átomo individual correspondiente a un isótopo específico de un
elemento, medida experimentalmente por comparación (relativa) con un estándar arbitrario. El estándar
internacional es un átomo de carbono – 12, al que se le asigna una masa exacta de 12 u.
La señal correspondiente al carbono – 12 obtenida en el espectro de masas de una muestra de carbono, nos permite
calibrar dividiendo en doce partes iguales el espacio comprendido entre el punto inicial y la señal del C – 12. Cada
división corresponde a una uma y dependerá de la resolución del equipo establecer subdivisiones decimales. Al
realizar el espectro de masas de otra sustancia elemental se apreciarán señales en los valores correspondientes a las
masas isotópicas (en uma) de los distintos isótopos de dicho elemento. Estos valores no son nunca enteros, excepto
para el isótopo de carbono – 12, sin embargo son en general valores cercanos al número de masa del isótopo, el cual
sí es entero.
Una característica adicional del espectro es que la intensidad de cada señal (reflejada en la altura o área bajo la
curva) es proporcional a la abundancia de dicho isótopo en la naturaleza, por lo que en líneas generales un espectro
de masas nos puede informar qué isótopos presenta cada elemento, cuál es su masa relativa a la uma y cuál es su
abundancia relativa en la naturaleza.

MASA ATOMICA RELATIVA PROMEDIO (𝐴 ̅̅̅𝑟 ): Llamada por lo general simplemente “masa atómica”, es el promedio de
las masas isotópicas, ponderado de acuerdo a la abundancia en la naturaleza de los isótopos del elemento. En
muchos casos UTILIZAMOS como masa atómica un valor entero, el cual corresponde al número de masa del isótopo
más abundante. Esto se debe a que la abundancia de los otros isótopos es muy pequeña, haciendo que el promedio
ponderado sea muy próximo a la masa isotópica del más abundante y muchas veces a un número entero. Por
ejemplo la masa atómica del carbono es 12,011 u y la del oxígeno es 15,9994u; valores que se pueden redondear
respectivamente a 12u y 16u para problemas que no requieren mucha rigurosidad.

MASA MOLECULAR PROMEDIO (Mr): Es la suma de las masas atómicas de todos los átomos presentes en la fórmula
química de una sustancia molecular. Cuando se trata de una sustancia iónica hablamos de masa fórmula (MF), sin
embargo para efecto de cálculos se trabaja del mismo modo con ambos conceptos.

MOL: Un mol es la cantidad de sustancia que contiene el mismo número de partículas que el número de átomos de
carbono que hay en exactamente 12 g de carbono – 12.

NUMERO DE AVOGADRO (NA): Llamado también constante de Avogadro, es el número de partículas en un mol. Por
partículas debemos entender átomos (en sustancias atómicas), moléculas (en sustancias moleculares) o unidades
fórmula (en sustancias iónicas).

NA = 6,02 x 1023

Ejemplo: En 1 mol de neón hay NA átomos de neón.


En 1 mol de oxígeno hay NA moléculas de O2.
En 1 mol de cloruro de magnesio hay NA veces los átomos en la fórmula MgCl2.

MASA MOLAR (𝑀 ̅ ): Es la masa de un mol de sustancia. Esta masa es numéricamente igual a la masa molecular o
formular de una sustancia pero se expresa en g/mol .
Ejemplo: La masa de 1 mol de oxígeno es 32 g.
La masa molar del oxígeno es 32 g/mol
NUMERO DE MOLES (n): Es el número de veces que la masa (m) de una muestra de sustancia pura contiene a la
masa molar de dicha sustancia. También viene a ser el número de veces que el número de Avogadro está contenido
en el número de partículas (N) de una colección.

𝑁 𝑚
=𝑛=
𝑁𝐴 ̅
𝑀

REACCION QUIMICA: Es un proceso en que un conjunto de sustancias (reactivos) se transforman en un nuevo


conjunto de sustancias (productos).

ECUACION QUIMICA: Es una representación simbólica de una reacción química.

EVIDENCIAS DE UNA REACCION QUIMICA:

Cuando se mezclan dos o más sustancias y se aprecia alguna de las siguientes observaciones se puede decir que es
muy probable que esté ocurriendo una reacción química. Las observaciones que evidencian un cambio químico son.

a) “Cambio de color”, más bien hablamos de la aparición de un color que no estaba presente entre los
reactantes y que tampoco es producto de la combinación física esperada de dos colores. El nuevo color que
ha aparecido se deberá entonces a una nueva sustancia que no estaba presente antes, es decir a un
producto de reacción.

b) Aparición de una nueva fase en de acuerdo a lo siguiente.

- “Formación de un precipitado”, es la aparición de un sólido debido al contacto de dos soluciones o de


una solución con un gas. El sólido ha de ser una sustancia nueva debido a que no es soluble en el
solvente en el que se hallan disueltos los reactivos, mientras que estos si lo son.
- “Liberación de un gas”, cuando se pone en contacto un sólido con un líquido o solución y se observa la
formación de burbujas debido al contacto se puede decir que se ha formado una nueva sustancia, esta
vez en estado gaseoso.
- ”Formación de una nueva fase líquida”, cuando a partir de una mezcla homogénea líquida de reactivos
empieza a formarse una segunda fase líquida, esto nos indica que hay una nueva sustancia que no es
miscible con el medio reaccional. Como esta sustancia no estaba ahí antes, tendrá que ser un producto
de reacción.

c) “Variación en la temperatura”, En muchas reacciones se suele observar al tacto o con la ayuda de un


termómetro que la temperatura aumenta o disminuye al poner en contacto dos reactivos, esto puede
darnos una idea de que está ocurriendo una reacción química, sin embargo en muchas mezclas que ocurren
sin reacción también se observa cambio de temperatura, por lo que no debemos tomarlo como una
evidencia concluyente.

CLASIFICACIÓN DE LAS REACCIONES QUÍMICAS

1. Por la naturaleza de interacción de los reactivos


a. Reacción de adición, síntesis o combinación
A + B C
Fe

 2 NH (g)
N2 (g)  3H2 (g) 
 3
chispa
2H2 (g)  O2 (g) 
 2H2O( )
b. Reacción de descomposición
C A + B

2 KC O3 (s)  2 KC (s)  3O2 (g) (Pirolisis)
Corriente
2 NaCl(ℓ) 2 Na(ℓ) + Cl2(g) (Electrólisis)
eléctrica
c. Reacción de desplazamiento Simple
A + BC AC + B
Elemento1 Elemento2
Zn(s)  2 HC (ac)  ZnC 2 (ac)  H2 (g)

Zn(s)  CuSO4 (ac)  ZnSO4 (ac)  Cu(s)


d. Reacción de metátesis o doble desplazamiento
AB + CD AD + CB

NaC  ac   AgNO3ac   AgC  s  NaNO3ac 


HC  ac   KOH ac   KC  ac   H2O 

e. Reacción de isomerización o reagrupamiento interno


ABC CAB

700o C
CH3  CH2  CH2  CH3 
 CH3  CH  CH3
|
CH3
H SO
2 4 dil
CH3  CH2  CH2  CH3  CH  CH3

| |
OH OH

2. Por el sentido de la reacción

a. Reacción irreversibles
HNO3(ac) + NaOH(ac) NaNO3(ac) + H2O(ℓ)
MgCO3(s) MgO(s) + CO2(g)
b. Reacción reversible
H2(g) + Cl2(g) 2 HCl(g)
MgCO3(s) MgO(s) + CO2(g)

3. Según la energía calorífica involucrada en el proceso


a. Reacción endotérmica (∆H > 0)

I2(g) + C5H8(g) + 92,5 kJ C5H6(g) + 2 HI(g)

También se puede escribir como:

I2(g) + C5H8(g) C5H6(g) + 2 HI(g) ∆Hº = 92,5 kJ


b. Reacción exotérmica (∆H < 0)

C5H6(g) + 2 HI(g) I2(g) + C5H8(g) + 92,5 kJ

También se puede escribir como:

C5H6(g) + 2 HI(g) I2(g) + C5H8(g) ∆Hº = - 92,5 kJ

Estado de transición
Energía (Complejo activado) E Estado de transición
(Complejo activado)

Ea
Producto Ea
EPROD s EREAC

ΔH
Reactivo Producto
Reactivo
ΔH
EREACT s EPROD <0

Avance de reacción Avance de reacción

b.1 Reacción de combustión completa

C(s) + O2(g) CO2(g) ∆Hº = -393,5 kJ


Combustible Comburente en exceso

CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(ℓ) ∆Hº = -604,5 kJ

b.2 Reacción de combustión incompleta


2 C(s) + O2(g) 2 CO(g) ∆Hº = -221 kJ
Combustible Comburente en deficiencia

2 CH4(g) + 3 O2(g) 2 CO(g) + 4 H2O(ℓ) ∆Hº = -1214,6 kJ

6 CH4(g) + 9 O2(g) 2 C(s) + 2 CO(g) + 2 CO2(g) + 12 H2O(ℓ) ∆H= -3989 kJ

b.3 Reacción de neutralización

HCl(ac) + NaOH(ac) NaCl(ac) + H2O(ℓ) ∆Hº = -56,2 kJ


Ácido Base Sal

4. Por los electrones transferidos en el proceso

a. Reacción no redox

CaCO3 (s) CaO(s) + CO2(g)


b. Reacción redox (reducción-oxidación)

Reducción Oxidación
Disminuye el número de oxidación Aumenta el número de oxidación
Ganancia de electrones Pérdida de electrones
Disminuye el número de oxígenos Aumenta el número de oxígenos
Aumenta el número de hidrógenos Disminuye el número de hidrógenos
Agente oxidante Agente reductor

Oxidación

Reducción

H1C 1
(ac)  Mn4O22 (s)  Mn2C 1
2 (ac)  C 02 (g)  H21O2 ( )
Agente Agente Forma Forma

reductor oxidante reducida oxidada

LEYES PONDERALES
a. Ley de Conservación de la masa (Lavoisier, 1789)

“La masa de un sistema material aislado permanece invariable, cualquiera que sea la transformación que
ocurra dentro de él”.
Enunciada en virtud al descubrimiento realizado por Lavoisier al estudiar mejoras en el sistema de
alumbrado público. Cuando se calentaban metales dentro de un tubo sellado con una cantidad limitada de
aire, la masa total del sistema se conservaba pese a la formación de la película de óxido respectiva sobre el
metal dentro del tubo. Previamente se había observado la misma reacción en sistemas abiertos y al pesar el
residuo formado resultaba ser de mayor masa que el metal que lo generaba. Con este experimento,
Lavoisier resolvió este problema inconsistente con la teoría del flogisto y nos legó algo de utilidad hasta el
día de hoy: En una reacción química, la suma de las masas de los reactantes es igual a la suma de las masas
de los productos.
Este es el principio del balance o ajuste de ecuaciones químicas, donde el número de átomos de cada tipo en
los reactantes es igual al número respectivo en los productos.

BALANCE DE ECUACIONES REDOX (Método del ión – electrón)

Balancee la ecuación en medio ácido:

K2Cr2O7 + C2H5OH + H2SO4  Cr2(SO4)3 + CH3COOH + K2SO4 + H2O

1. Identifique los iones y/o moléculas que participan en la reacción y establezca las semireacciones sin
balancear.
Cr2O72–  Cr 3+

C2H5OH  CH3COOH

2. Balancee los átomos del elemento distinto al oxígeno o hidrógeno en cada ecuación

Cr2O72–  2 Cr 3+

C2H5OH  CH3COOH
3. Balancee los átomos de oxígeno colocando en el lado con defecto de oxígeno suficientes moléculas de agua
para compensarlos.

Cr2O72–  2 Cr 3+ + 7 H2O

H2O + C2H5OH  CH3COOH

4. Balancee los átomos de hidrógeno colocando iones H+ en el lado con defecto de hidrógeno.

14 H+ + Cr2O72–  2 Cr 3+ + 7 H2O

H2O + C2H5OH  CH3COOH + 4 H+

5. Compense la carga a ambos lados de la ecuación colocando suficientes electrones en el lado más positivo o
menos negativo de la ecuación.

14 H+ + Cr2O72– + 6 e–  2 Cr 3+ + 7 H2O (REDUCCION = ELECTRONES COMO REACTANTE)

H2O + C2H5OH  CH3COOH + 4 H+ + 4 e– (OXIDACION = ELECTRONES COMO PRODUCTO)

6. Multiplique cada semireacción por factores que consigan igualar en ambas el número de electrones. Sume
las semireacciones de modo que se cancelen los electrones.

(14 H+ + Cr2O72– + 6 e–  2 Cr 3+ + 7 H2O) x 2


(H2O + C2H5OH  CH3COOH + 4 H+ + 4 e–) x 3
16 H+ + 2 Cr2O72– + 3 C2H5OH  4 Cr 3+ + 3 CH3COOH + 11 H2O

7. Identifique cada molécula o ión de la ecuación iónica neta con una sustancia de la ecuación molecular.

14 H+ = 8 H2SO4 4 Cr 3+ = 2 Cr2(SO4)3
2 Cr2O72– = 2 K2Cr2O7 3 CH3COOH = CH3COOH
3 C2H5OH = 3 C2H5OH 7 H2O = 7 H2O
4 K+ = 2 K2SO4

2 K2Cr2O7 + 3 C2H5OH + 8 H2SO4  2 Cr2(SO4)3 + 3 CH3COOH + 2 K2SO4 + 7 H2O

Balancee la ecuación en medio básico:

KMnO4 + KCN  MnO2(s) + KOCN

1. Balancear exactamente como lo haría en medio ácido:

2 MnO4– + 3 CN– + 2 H+  2 MnO2 + 3 OCN– + H2O

2. En el lado donde se encuentren los iones hidrógeno, coloque un número igual de iones hidróxido de modo
que se reemplacen por un número igual de moléculas de agua. En el otro lado coloque también los iones
hidróxido para no afectar la igualdad. Reemplace, sume y simplifique lo necesario.

2 MnO4– + 3 CN– + 2 H+ + 2 OH–  2 MnO2 + 3 OCN– + H2O + 2 OH–

Luego: 2 MnO4– + 3 CN– + 2 H2O  2 MnO2 + 3 OCN– + H2O + 2 OH–

Finalmente: 2 MnO4– + 3 CN– + H2O  2 MnO2 + 3 OCN– + 2 OH– (ecuación iónica neta)

3. Identifique los términos en la ecuación molecular.

2 KMnO4 + 3 KCN + H2O  2 MnO2 + 3 KOCN + 2 KOH


b. Ley de las Proporciones Definidas (Proust, 1799)

“Cuando dos elementos se combinan para formar un determinado compuesto lo hacen en una relación de
masa invariable”. (Se combinan siempre en la misma proporción)

Ejemplo

S + Fe  FeS
1 mol S 1 mol Fe 1 mol FeS

32 g S 56 g Fe 88 g FeS

La proporción de Fe a S es:

Fe/S = 56g/32g = 1,75

Luego para formar FeS, el hierro y el azufre se combinan siempre en la proporción 1,75 a 1.

Todo compuesto químico está siempre formado por el mismo porcentaje en masa de los elementos
componentes. Ejemplo:

% Fe = 56/88 = 0,6364 %S = 32/88 = 0,3636

𝟎, 𝟔𝟑𝟔𝟒
= 𝟏, 𝟕𝟓
𝟎, 𝟑𝟔𝟑𝟔

c. Ley de las Proporciones Múltiples (Dalton, 1808)

“Cuando dos elementos A y B se combinan, y forman varios compuestos diferentes, la masa de uno de los
elementos permanece constante y la del otro varía en cantidades que guardan relación de números enteros
sencillos”.

Ejemplo:

Dióxido de azufre SO2: 32g S + 2(16) g O

Trióxido de azufre SO3: 32g S + 3(16) g O

Al hacer permanecer constante la masa de azufre para las dos fórmulas, la masa del oxígeno guarda la
siguiente relación:

32 2
= 𝑅𝑒𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑠𝑒𝑛𝑐𝑖𝑙𝑙𝑎
48 3
d. Ley de las Proporciones Recíprocas (Richter,1792)

“Las masas de dos elementos que reaccionan con una misma masa de un tercero, son las masas que pueden
reaccionar entre sí.”

Cl2(g) + H2(g)  2 HCl

1 mol 1 mol
71 g Cl2 2 g H2

2 Na (s) + H2(g)  2 NaH

2 mol 1 mol
46 g Na 2 g H2

Cl2(g) + 2 Na(s)  2 NaCl

1 mol 2 mol
71 g Cl2 46 g Na

Como se observa, 71 g de cloro gaseoso, al igual que 46 g de sodio metálico se pueden combinar
exactamente con 2 g de hidrógeno. Siendo así podemos deducir que 46g de sodio se puede combinar con 71
g de cloro.

Se puede decir que hay una equivalencia entre estas masas para los respectivos reactivos.

Si definimos masa equivalente de un elemento como la masa que desplaza o se combina con 1 g de
hidrógeno, en el ejemplo se puede determinar que la masa equivalente del Cl2 es 35,5 g y la del Na es 23 g.

Del mismo modo, siendo que 1 g de hidrógeno se combina exactamente con 8 g de oxígeno, se puede definir
también a la masa equivalente de un elemento como la masa de éste que se combina con o desplaza a 8 g de
oxígeno.

4 Fe + 3 O2  2 Fe2O3
4 mol 3 mol
224 g Fe 96 g O2

𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑡𝑒 (𝐹𝑒) 224 𝑔 𝐹𝑒


=
8𝑔 𝑂𝑥í𝑔𝑒𝑛𝑜 96 𝑔 𝑂𝑥í𝑔𝑒𝑛𝑜

Masa equivalente (Fe) = 18,67 g/eq

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