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16 de octubre del 2010
Contenido
INTRODUCCIÓN.............................................................................................................................2
OXIDACIÓN.....................................................................................................................................2
CONCLUSIONES............................................................................................................................8
BIBLIOGRAFÍA................................................................................................................................8

Tabla de Ilustraciones

Ilustración 1. Diagrama de un proceso comercial de oxidación húmeda no

catalítica. ZIMPRO.....................................................................................................4
Ilustración 2. Proceso LOPROX para oxodación húmeda catalítica.........................5
Ilustración 3. Condiciones de operación de los procesos industriales de oxidación
húmeda y oxidación húmeda catalítica.....................................................................5

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INTRODUCCIÓN

Las aguas residuales industriales o las aguas subterráneas contaminadas

contienen con frecuencia sustancias orgánicas no biodegradables. Entre éstas se
incluyen, por ejemplo, los hidrocarburos clorados.

Estas sustancias se pueden oxidar químicamente, logrando así su eliminación. En

una oxidación participan siempre dos componentes: la sustancia a oxidar y el
oxidante. El oxidante capta electrones, reduciéndose, mientras que la sustancia a
oxidar cede los electrones.

La oxidación de sustancias orgánicas tiene lugar por etapas, con formación de

productos intermedios. En caso de una oxidación completa de sustancias
orgánicas, éstas se transforman en los productos finales inorgánicos, agua y
dióxido de carbono.

OXIDACIÓN

Oxidación directa o química: Utilizan un oxidante primario o

directo, normalmente el oxígeno molecular, como agente oxidante.
Oxidación avanzada: Utilizan especies radicalarias (HO2 •, HO•) como agentes
oxidantes, de tal forma que se diseña el proceso para promover su formación.
Esta operación es preferible a la primera, dado que la velocidad de esta reacción
es más elevada que la de la oxidación directa con oxígeno o con ozono.

TIPOS DE OXIDACIÓN

 Oxidación Húmeda No Catalítica [WAO]

 Oxidación Húmeda Catalítica [CWAO]
 Oxidación Húmeda Supercrítica [SWAO]
 Oxidación Avanzada [OPAO]

Oxidación húmeda no catalítica (WAO): La oxidación húmeda es un proceso

clásico de tratamiento que se ha venido aplicando desde hace más de cincuenta
años y en el cual la materia orgánica, soluble o en suspensión, se oxida con
oxígeno disuelto procedente de aire o corrientes gaseosas enriquecidas en
oxígeno. La química del proceso transcurre por vía radicalaria, de forma que son
los radicales formados a partir del oxígeno, los que reaccionan con la materia
orgánica. Por este motivo, la oxidación húmeda, tanto catalítica como no catalítica,

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se incluye a veces entre los procesos avanzados de oxidación, cuya característica
definitoria es la implicación de radicales hidroxilo como agentes oxidantes
indirectos. Aquí se ha reservado, sin embargo, la denominación de avanzados
para los procesos basados específicamente en la promoción de radicales
hidroxilo. Los demás, que pueden incluir hidroxilos entre las especies oxidantes,
pero cuyo diseño no está determinado por su generación, se han clasificado como
procesos de oxidación directa. Una característica esencial de los procesos de
oxidación húmeda no catalítica es la formación de ácidos carboxílicos como
productos finales no mineralizables y que esencialmente corresponden a los
ácidos fórmico, acético y oxálico. La proporción de estos compuestos es variable
en función de los parámetros de diseño del proceso, pero típicamente representan
el 5-10% del carbono orgánico total (Total Organic Carbon = TOC) del efluente de
partida. Puesto que se tata de compuestos biodegradables, es posible limitar la
extensión de la oxidación teniendo en cuenta que se trata de compuestos que no
presentan problemas de toxicidad en depuradoras. Si, por el contrario, las
concentraciones de contaminante son bajas y no es posible utilizar la oxidación
como pre tratamiento antes de un sistema de depuración biológica, es necesario
utilizar catalizadores con el fin de evitar temperaturas de proceso prohibitivas. La
temperatura de tratamiento de los procesos de oxidación húmeda es función de la
naturaleza de los compuestos que se deben degradar, pero en general oscila
entre 150 y 350ºC con una presión de operación entre 20 y 200 bar dependiendo
esencialmente de la temperatura. El rendimiento de la oxidación, medido como
porcentaje de demanda química de oxígeno oscila entre el 75 y el 90%. La
oxidación húmeda se puede aplicar en corrientes cuyo contenido en materia
oxidable oscile entre 500 y 15000 mg/L de demanda química de oxígeno y se
vuelve auto térmica para valores de demanda química de oxígeno superiores a 20
g/L.

Los primeros desarrollos WAO se emplearon en la industria papelera (patente

1915), pero su mayor impulso lo supuso el proceso ZIMPRO, implantado a nivel
comercial en los años 60. En la figura de siguiente se muestra un proceso de
oxidación húmeda no catalítica. Se observa la alimentación de las aguas
residuales junto con aire comprimido hacia un intercambiador de calor donde la
corriente alimentada aumenta de temperatura para entrar al biorreactor. Después
de la degradación biológica la corriente se circula de nuevo al intercambiador para
ceder energía a las aguas frescas, y de ahí hacia el tanque de oxidación. Del
tanque se derivan la corriente de agua tratada, la cual se procesa para eliminar
sólidos presentes, y la de lodos, la cual se puede utilizar como fertilizante o se
somete otro tratamiento si su contenido es aún tóxico.

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Ilustración 1. Diagrama de un proceso comercial de oxidación húmeda no catalítica. ZIMPRO

Oxidación húmeda catalítica (CWAO): En casos en los que sea necesario

alcanzar una tasa de mineralización alta, el proceso de oxidación húmeda se
puede llevar a cabo en presencia de catalizadores con el fin de acelerar la
velocidad de la reacción de degradación de los compuestos orgánicos. La
oxidación húmeda catalítica (CWAO) es capaz de mineralizar la práctica totalidad
de los contaminantes orgánicos junto con compuestos inorgánicos tales como
cianuros y amoníaco y como la oxidación húmeda, puede utilizar aire u oxígeno
como agente oxidante. El catalizador hace posible la operación en condiciones de
temperatura y presión más moderadas que las de la oxidación húmeda no
catalítica y, por tanto, mejorar el balance económico del proceso. Los
catalizadores suelen ser metales u óxidos metálicos soportados, pero también se
han estudiado otras sustancias, tanto en sistemas homogéneos como
heterogéneos. La oxidación húmeda catalítica permite llevar a cabo la oxidación
de compuestos orgánicos en agua a presión moderada (en cualquier caso superior
a la presión de vapor del agua y en general en el rango 15-50 bar) y a una
temperatura comprendida entre 120°C y 250°C, que es función esencialmente del
tipo de catalizador. La eficacia del proceso en cuanto a la reducción de DQO
puede oscilar entre el 75% y el 99%: el catalizador permite alcanzar grados de
oxidación elevados o trabajar con menores tiempos de residencia a eficacia
reducida, un equilibrio que decide el tipo de contaminante a eliminar. La oxidación
húmeda catalítica está particularmente indicada en el caso de efluentes
concentrados (demandas químicas de oxígeno mayores que 10000 mg/L, para las
cuales el proceso no requiere aporte externo de energía) o que contengan
compuestos no biodegradables o tóxicos para los sistemas biológicos de
depuración. El proceso no es eficaz económicamente frente a los procesos

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avanzados de oxidación en el caso de efluentes con baja carga orgánica
(demandas químicas de oxígeno menores que 5000 mg/L).

Los principales procesos comerciales utilizan catalizadores homogéneos, lo que

sin embargo introduce el problema de su separación y recuperación posterior.
Desde los años ochenta, se han licenciado varios procesos entre los que destaca
el proceso LOPROX

Ilustración 2. Proceso LOPROX para oxodación húmeda catalítica.

Oxidación húmeda supercrítica (SWAO): En los procesos de oxidación húmeda

mencionados hasta ahora el oxidante primario debe atravesar la interfase gas-
líquido.
Esto impone limitaciones al diseño de reactores puesto que debe de tenerse en
cuenta una posible limitación a la velocidad de transferencia de materia. Si se
rebasa el punto crítico del agua (647.096 K, y 22.064 MPa) desaparece la
diferencia entre fases a la vez que los coeficientes de transporte alcanzan valores
elevados, lo que permite operar con velocidades de oxidación elevadas. De esta
forma, los compuestos orgánicos tóxicos y refractarios a la oxidación pueden
degradarse con gran eficacia a temperaturas comprendidas entre 400 y 650º C
con tiempos de residencia muy pequeños (30-90 s).
Además, el proceso permite tratar efluentes con contaminantes muy diversos,
incluyendo metales, que son transformados en sus óxidos. Por otro lado, la
presión que requiere la oxidación supercrítica es muy elevada y en las condiciones
de presión y temperatura de la operación existe una fuerte incidencia de la

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corrosión debida a la oxidación de halógenos, fósforo y azufre, factores ambos
que fuerzan a utilizar materiales costosos.
Finalmente, en agua supercrítica la solubilidad de muchos compuestos
inorgánicos es pequeña, por lo que las sales tienden a depositarse en el reactor y
en las conducciones ocasionando problemas de erosión y taponamiento.

En la siguiente figura se presenta un diagrama de fases temperatura-presión del

agua pura que permite situar de manera aproximada los procesos de oxidación
húmeda, con y sin catalizador, en función de la presión y temperatura de
operación.

Ilustración 3. Condiciones de operación de los procesos industriales de oxidación húmeda y

oxidación húmeda catalítica.

Procesos avanzados de oxidación (AOP)

Los procedimientos avanzados de oxidación (Advanced oxidation processes,
AOP) se definen como “aquellos procesos de oxidación que implican la generación
de radicales hidroxilo en cantidad suficiente para interaccionar con los compuestos
orgánicos del medio”. Se trata de una familia de métodos que utilizan la elevada
capacidad oxidante de los radicales HO· y que se diferencian entre sí en la forma
en la que los generan.
Los más comunes utilizan combinaciones de ozono (O 3), peróxido de hidrógeno

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(H2O2), radiación ultravioleta y fotocatálisis.
Una consecuencia de la elevada reactividad del agente oxidante es que los
procesos avanzados de oxidación se caracterizan también por su baja
selectividad; pero lo que en un proceso de producción puede ser una desventaja,
es sin embargo una característica deseable en el caso de la eliminación de
contaminantes de aguas residuales.

Clasificación General

Procesos que no requieren un aporte directo de energía.

Ozonización en condiciones alcalinas.

 Favorece la reacción de oxidación por vía radicalaria, la cual es mas rápida

que la oxidación directa por ozono.
 Generación “in situ” debido a la inestabilidad de ozono.
 Consta de:
1. Suministro de gas de alimentación
2. Generador de ozono
3. Contactor agua-ozono
4. Sistema de destrucción del ozono sin reaccionar.

Procesos que necesitan el aporte directo de energía para conseguir la eliminación

de la materia orgánica. Dicho aporte se realiza mediante radiaciones UV,
ultrasonidos o electricidad.

Ozonización catalítica heterogénea

 Usa como catalizadores metales u óxidos de metales soportados, carbón

activado granular o sistemas mesoporosos.
 El catalizador ayuda a la descomposición del ozono y por lo tanto a la
generación de radicales.
 Resultados obtenidos mas satisfactoriamente que con el ozono alcalino

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CONCLUSIONES

La oxidación es un proceso fundamental en el tratamiento de aguas residuales. Es

necesario contar con un buen mecanismo de oxidación ya que de determinará en
gran medida la calidad de el efluente tratado. Este proceso generalmente se aplica
después de la degradación de materia orgánica por medio de microorganismos.
Sin embargo, para influentes que contengan contaminantes muy tóxicos y/o en
alta concentración, sustancias persistentes, etc., se puede implementar esta etapa
antes de la degradación biológica; ya que esto puede afectar los consorcios de
microorganismos ya sea inhibiendo su actividad metabólica, o incluso matándolos.
Existen muchos tipos de procesos, con sus respectivas tecnologías, aplicables a la
oxidación de materia orgánica e inorgánica presente en aguas residuales. Entre
estas se encuentran las oxidaciones húmeda catalítica, no catalítica y supercrítica;
también encontramos procesos más avanzados de oxidación, en los cuales se
utilizan especímenes altamente oxidantes, así como radiaciones, como las UV,
para degradar agentes contaminantes de gran estabilidad y/o con características
CRETIB especiales como son los como son los compuestos azo-, BPC`s,
dioxinas, furanos, entre muchos otros.

BIBLIOGRAFÍA

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Octubre de 2010, de
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