UNIVERSIDAD DE SANTIAGO DE CHILE

FACULTAD DE INGENIERÍA

DEPARTAMENTO DE INGENIERÍA QUÍMICA

INFORME N°1

REACTOR BATCH ISOTÉRMICO: CINÉTICA DE LA DECOLORACIÓN ALCALINA DE LA

FENOLFTALEÍNA

CURSO: Diseño de Reactores I.

GRUPO: 2
INTEGRANTES: Ignacio Germain
Valentina Poblete
Paulina Soto
Víctor Urbano
PROFESOR: Claudio Araya
AYUDANTES: Andrea Chávez
Mariana García
FECHA EXPERIENCIA: 07 de Noviembre del 2018
FECHA DE ENTREGA: 29 de Noviembre del 2018.
 RESUMEN

El día 07 de noviembre del 2018 en el laboratorio de cinética del Departamento de Ingeniería

química de la Universidad de Santiago de Chile, se realizó la primera experiencia del laboratorio de
la asignatura Diseño de Reactores: Reactor batch isotérmico: Cinética de la decoloración alcalina
de la fenolftaleína. Los objetivos de la experiencia fue estudiar la cinética de reacción, equilibrio
químico y fuerza iónica para un reactor batch, en el cual se analizó el pseudo primer orden para la
reacción, se analizó la velocidad de reacción a distintas temperaturas (parámetros de Arrhenius) y
concentraciones de NaOH y NaCl.

La experiencia consistió en primera parte en elaborar una solución de NaOH 0,2[M] en 500[mL] de
H2O que se trasvaso a un balón de tres bocas el cual se mantuvo a constate temperatura (30°C).
Se instaló el espectrofotómetro para medir absorbancia en el momento de introducir el volumen de
fenolftaleína 1[mL]. La absorbancia se midió hasta alcanzar el equilibrio termodinámico y cinético.
Esto también se realizó el mismo procedimiento para una segunda parte de experiencia efecto sal
donde se preparó esta vez una solución de NaOH 0,1[M] Y NaCl 0,2[M].

2
Los resultados r encontrados en el apéndice B es cercano a uno por lo tanto posee una cinética de
pseudo primer orden. En la tabla 6.1 se observa que aumentan la probabilidad de colisiones al
aumentar la temperatura, ya que estos son afectados principalmente por los parámetros de
Arrhenius. El efecto de la concertación de hidroxilo afecta directamente proporcional a la velocidad
de la reacción, la concentración de fenolftaleína no es significativa para la respuesta porque el
dianion está diluido, se observaron varios errores de la tendencia para la reacción directa y la
reacción inversa donde esto nos explica que la reacción directa es más rápida que la inversa y esto
sucedió por el alto contenido de NaCL.

Con respecto a los resultados efecto sin sal se obtuvo parámetros de Arrhenius ko1=2,6165E+7 y
-1 -1 -1
ko2=6,975EE+10 [M s ] y la entalpia de formación es -1,133E+4 [cal mol ]. También se demostró
2
el psuedo primer orden con un r =[0,8675-0,9946]. Los los coeficientes con respecto a la relación
iónica son a 0,5 y 1 [mL] de fenolftaleína son kod1 es 0,00153 y 0,01842 y kod2 0,01896 y 0,9099
-1 -1
[M s ],

2
 INDICE

1. OBJETIVOS ................................................................................................................................ 4

2. MARCO TEÓRICO ...................................................................................................................... 5

3. APARATOS Y ACCESORIOS .................................................................................................. 10

4. MÉTODO EXPERIMENTAL ...................................................................................................... 12

5. DATOS ...................................................................................................................................... 14

6. RESULTADOS Y DISCUSIONES ............................................................................................. 18

7. CONCLUSIONES ...................................................................................................................... 18

8. NOMENCLATURA .................................................................................................................... 25

9. BIBLIOGRAFÍA.......................................................................................................................... 27

APENDICES

APENDICE A: EJEMPLOS DE CÁLCULO

APÉNDICE B: RESULTADOS INTERMEDIOS

3
 1. OBJETIVOS
1.1 Objetivo General.
1.1.1 Estudio de cinética de reacción, equilibrio químico y fuerza iónica sobre la velocidad de
reacción de la decoloración de la fenolftaleína.
1.2 Objetivos Específicos.
1.2.1 Determinar experimentalmente la ecuación de velocidad y las constantes cinéticas
para la decoloración alcalina de la fenolftaleína en un reactor discontinuo agitado (RDA
o batch) a escala laboratorio.
1.2.2 Estudiar cualitativa y cuantitativamente el equilibrio químico del dianión de fenolftaleína
en solución acuosa de hidróxido de sodio.
1.2.3 Verificar experimentalmente el pseudoprimer orden de la reacción de la decoloración
alcalina de la fenolftaleína.
1.2.4 Analizar el efecto de la fuerza iónica de la solución sobre la velocidad de reacción.

4
 2. MARCO TEÓRICO

A menudo la etapa de tratamiento químico es la parte medular del proceso y la que hace o impide
que el proceso resulte económico, por lo tanto a fin de averiguar lo que es capaz de hacer un
1
reactor, se necesita conocer de éste la cinética
2.1 Cinética de reacción de la decoloración de la fenolftaleína.
“La fenolftaleína en solución alcalina se convierte rápidamente a una forma rosada, con un
máximo de absorción en los 550 nm. Este ión coloreado (dianión con formas resonantes),
forma un ión incoloro (trianión o carbinol, sin formas resonantes) mediante una reacción
2
reversible y homogénea lenta con el ión hidróxido” :
(2.1)
Para esta experiencia la concentración a utilizar de NaOH en todas las corridas de datos,
presenta un valor mucho mayor al de la fenolftaleína, por ende el volumen total se
considerará constante, de esta manera las variaciones de volumen de fenolftaleína serán
despreciables. Para esto la velocidad de reacción será:

[ ]
( ) [ ] [ ] [ ] (2.2)

Donde:
( ) :Velocidad de descomposición de [ ].
[ ] : Concentración del dianión [M].
[ ] : Concentración del ión hidroxilo [M].
[ ] :Concentración de carbinol [M].
: Constante de velocidad directa [ ].
: Constante de velocidad inversa [ ].

Como se dijo anteriormente, se asume que la concentración de hidroxilo se mantiene

aproximadamente constante durante la reacción, por lo que se definirá una constante de
pseudo primer orden ( ) como:
[ ] (2.3)

Donde:

: Constante de pseudo primer orden [ ].

Además, definiendo la constante de equilibrio como:

1
Levenspiel, Octave. 2004; “Ingeniería de las reacciones químicas”, Tercera Edición, Editorial Limusa SA de
C.V. Pág: 1
2
Saavedra, Aldo.2018; “Guías y apuntes de laboratorios, diseño de reactores I”. Universidad de Santiago de
Chile.

5
 [ ]
[ ] [ ] [ ]
(2.4)

Donde:
: Constante de equilibrio.
[ ] : Concentración del dianión en equilibrio [ ].
[ ] : Concentración del ión hidroxilo en equilibrio [ ].
[ ] : Concentración del carbinol en equilibrio [ ].

Relacionando las concentraciones por extensión molar:

[ ] [ ] [ ] [ ] (2.5)

Y sabiendo que : [ ] , se define la conversión fraccional XA como

[ ] [ ]
(2.6)
[ ]
Donde:

: Conversión del dianión.

Expresando la ecuación (1.1) en conversión fraccional:

( ) [ ] (2.7)

Aplicando esta relación para el pseudo primer orden:

(2.8)

Donde:

: Constante de equilibrio en pseudo primer orden.

: Conversión de equilibrio del .

Integrando la ecuación (1.6) se obtiene:

( ) ( ) (2.9)

6
Dónde:

: Tiempo de reacción [s].

Utilizando la ley de Lambert-Beer, la que indica que en una solución en estado de

equilibrio, la intensidad de la luz que atraviesa a la especie a evaluar es proporcional a la
concentración. Expresando entonces la conversión fraccional como::

(2.10)

Dónde:

: Absorbancia inicial.

: Absorbancia en un instante.

Con esto, la ecuación 1.3 en función de las absorbancias sería:

(2.11)

Dónde:

: Absorbancia en el equilibrio.

De igual manera la ecuación (1.8) quedaría expresada en términos de Absorbancia como:

( ) ( ) (2.12)

Dónde:

: Absorbancia en estado de equilibrio.

Si los datos se ajustan a la regresión lineal del ( ) en función del tiempo ( ).

Estaríamos comprobando el estudio pseudo estacionario. Considerando la pendiente
como ( ) y el intercepto a ( ).

2.2 Ecuación de Arrhenius.

Esta ecuación es una expresión fenomenológica que cuantifica la dependencia entre la

constante de velocidad (k) y la temperatura a la que se lleva a cabo una reacción química.
En 1889 el químico sueco Svante Arrhenius desarrolló este concepto indicando que para
que los reactivos se transformen en productos, deben primero adquirir una mínima
cantidad de energía

7
 (2.13)
Dónde:
: Constante de velocidad.
: Factor de Frecuencia.
: Energía de Activación [cal/mol].

: Constante de los gases ideales [ ].

: Temperatura [K].

Para determinar los parámetros de la ecuación de Arrhenius a través de datos

experimentales se utiliza la linealización de esta ley, según la siguiente expresión:

( ) ( ) (2.14)

2.3 Calor de reacción.

El equilibrio del sistema se puede ver afectado por la temperatura el cual se puede
cuantificar a través del calor molar de reacción, el cual puede tomar valores negativos y positivos lo
que indicaría si un proceso exotérmico o endotérmico respectivamente Para obtener el calor de
2
reacción de la ecuación linealizada de Van‟t Hoff :

( ) ( ) (2.15)

Dónde:

: Calor molar de reacción [ ].

: Temperatura para la corrida 1, [K].

: Temperatura para la corrida 2, [K].
A partir de las definiciones de constante de equilibrio, ley de Arrhenius y ecuación de Van‟t
Hoff se deduce que el calor molar de reacción es:

(2.16)
Dónde:
: Energía de Activación reacción directa [cal/mol].
: Energía de Activación reacción inversa [cal/mol].
Termodinámicamente con la constante de equilibrio es posible determinar la energía libre
de Gibbs y mediante la entalpía de reacción y la temperatura determinar la entropía del
sistema, según la siguiente ecuación:
( ) (2.17)

2
Levenspiel O. Ingeniería de las reacciones químicas (1997). Universidad del estado de Oregón. Pp 25.

8
 Dónde:
: Variación de energía libre de Gibbs [ ]

: Variación de entropía [ ]

2.4 Efecto sal.

Las reacciones entre iones en solución acuosa presentan dependencia respecto a los electrolitos
3
en la solución, cuya solución se evalúa mediante fuerza iónica (efecto sal). En el sistema
fenolftaleína-NaOH ,sabiendo que las carga son: -2(dianión) y -1(anión) ,se obtiene:

( ) ( ) √ (2.18)
( ) ( ) √ (2.19)

Dónde:

:Constante de velocidad a dilución infinita para reacción directa.[ ]

:Constante de velocidad a dilución infinita para reacción inversa.[ ]
:Fuerza iónica [ ].

La fuerza iónica se define como:

∑ (2.20)

Dónde:

: Molalidad de la especie o ion [ ].

: Carga eléctrica del ion .

Para el sistema en estudio cuyo solvente es agua y las condiciones de operación la

molalidad de las especies se aproximan a la concentración molar, reescribiendo la
ecuación 2.17 como:
∑ (2.21)

Dónde:

: Concentración molar de la especie “i” [ ].

9
 3. APARATOS Y ACCESORIOS

Tabla 3.1: Descripción de aparatos.

Aparatos Descripción
Marca: Milton Roy
Modelo: Spectronic 20D
Espectrofotómetro
Rango: 340 – 950 [nm]
Precisión: 2,5 [nm]
Marca: Longerpump
Modelo: BT100-2J
Bomba peristáltica
Velocidad: 0,1 a 100 [rpm]
Precisión: 0,1 [rpm]
Distribuidor: Lab-Tec
Calefactor con termostato
Marca: Trilab
Marca: Heidolph
Agitador Modelo: RZR 1
Frecuencia: [ ]
Marca: RADWAG
Modelo: PS-1000.R2.H
Balanza de precisión
Rango:20[ ] [ ]
Precisión: [ ]

Tabla 3.2: Descripción de accesorios.

Accesorios Descripción
Matraz aforado Capacidad: 500 [mL]
Capacidad: 500 - 1000 [ ]
Balón de 3 bocas
Material: Vidrio
Capacidad: 100 [ ]
Vaso de precipitado
Precisión: 10 [ ]
Fabricante: Samsung
Tipo: Digital
Cronómetro
Modelo: Galaxy J7
Precisión: 0,01 [ ]
Jeringa Capacidad: 1 – 5 [mL]

10
 Tabla 3.2: Descripción de accesorios (Cont.).
Espátula-Cuchara Material: Acero
Accesorio para pesar Material: Plástico
Mangueras Material: Silicona

Tabla 3.3: Descripción de reactivos usados en la experiencia.

Reactivos Descripción
Agua destilada Estado de agregación: Líquido
Solución de fenolftaleína Concentración: [ ]
Estado de agregación: Solido
Hidróxido de Sodio
Concentración: Puro
Estado de agregación: Solido
Cloruro de sodio
Concentración: Puro

11
 4. MÉTODO EXPERIMENTAL

Figura 4.1: Diagrama de la experiencia, elaboración propia.

4.1. Se ingresó al laboratorio de cinética con las medidas de seguridad correspondientes:

uso de delantal, pantalón largo, zapatos cerrados y pelo tomado para el caso necesario.

4.2 Se calculó la masa necesaria para una concentración de 0,2 [M] de NaOH, siendo
ésta 4 [g]. Se masó el NaOH y se preparó la solución en un matraz aforado.

4.3 Se trasvasijó la solución del matraz aforado al balón de tres bocas.

4.4 Se instaló el reactor batch en el calefactor a una temperatura de trabajo ya ambientada

de 30 [°C], luego se introdujo el agitador dentro del reactor, se encendió y se colocaron
mangueras de succión y descarga unidos a la bomba peristáltica.

4.5 Se encendió el espectrofotómetro y se ajustó a una longitud de onda de 550 [nm], luego se
encendió la bomba peristáltica y se reguló el blanco del espectrofotómetro.

4.6 Se midió 1 [mL] de fenolftaleína 0,025[M] en etanol, se agregó rápidamente a la solución

de hidróxido de sodio homogenizada con el agitador, procurando que no tocara las paredes
del recipiente ni del agitador.

4.7 Se tomó la absorbancia cada 10 [s], desde el valor máximo entregado por el
espectrofotómetro hasta alcanzar el equilibrio, con una obtención de 4 valores iguales.

4.8 En paralelo se preparó la solución para la siguiente corrida, repitiendo el punto 4.2, con
una concentración de NaOH 0,1[M] agregando una solución de NaCl 0,2 [M].

4.9 Se apagó el agitador, y se lavaron las mangueras de la bomba con agua destilada y se
volvió a montar el equipo.

4.10 Se repitió desde el punto 4.3 al 4.7 y 4.9, para la solución del punto 4.8

12
4.11 Los datos son escritos en una planilla Excel y enviados a los ayudantes, quienes reciben y
ordenan los datos de las corridas cinéticas restantes.

13
 5. DATOS
5.1 Propiedades de cada corrida de las soluciones.

Tabla 5.1: Propiedades de cada corrida de la solución sin sal.

Propfiedad\Corrida 1 2 3 4 5 6 7 8 9
NaOH[M] 0,1 0,15 0,2 0,1 0,15 0,2 0,1 0,15 0,2
Fenolftaleína[mL] 1 0,5 1 0,5 0,5 0,5 1 1 1
Temperatura[°C] 30 30 30 35 35 35 40 40 40

Tabla 5.2: Propiedades de cada corrida de la solución con sal.

Propiedad\Corrida 1 2 3 4 5 6 7 8 9
NaOH[M] 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1
Fenolftaleína[mL] 0,5 0,5 0,5 0,5 1 1 1 1 1
Temperatura[°C] 30 30 30 30 30 30 30 30 40
NaCl [M] 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05 0,1 0,15 0,2 0,1

5.2 Grafica de datos obtenidos tiempo v/s absorbancia.

1,4
1,2
1
Absorbancia

0,8
NaOH 0.1 [M]
0,6
NaOH 0.15 [M]
0,4
NaOH 0.2 [M]
0,2
0
0 500 1000 1500 2000 2500
Tiempo

Figura 5.1: Grafico tiempo v/s absorbancia a distintas concentraciones de NaOH a temperatura
30°C.

14
 2,5

Absorbancia 1,5
NaOH 0.1 [M]
1 NaOH 0.15 [M]
NaOH 0.2 [M]
0,5

0
0 500 1000 1500 2000
Tiempo

Figura 5.2: Grafico tiempo v/s absorbancia a distintas concentraciones de NaOH a temperatura
35°C.

2
1,8
1,6
1,4
Absorbancia

1,2
NaOH 0.1 [M]
1
0,8 NaOH 0.15 [M]

0,6 NaOH 0.2 [M]

0,4
0,2
0
0 500 1000 1500 2000
Tiempo

Figura 5.3: Grafico tiempo v/s absorbancia a distintas concentraciones de NaOH a temperatura
40°C.

15
 2,5

2
Absorbancia

1,5 NaOH 0.1 [M] - NaCl 0.01 [M]

NaOH 0.1 [M] - NaCl 0.02 [M]

1 NaOH 0.1 [M] - NaCl 0.03 [M]

NaOH 0.1 [M] - NaCl 0.04 [M]

0,5

0
0 500 1000 1500 2000 2500
Tiempo

Figura 5.4: Grafico tiempo v/s absorbancia para soluciones de NaOH 0,1[M], 0,5 [mL] de
fenolftaleína variando concentraciones de NaCl a 30°C.

2,5

NaOH 0.1 [M] - NaCl 0.05 [M]

Absorbancia

1,5
NaOH 0.1 [M] - NaCl 0.1 [M]
NaOH 0.1 [M] - NaCl 0.15[M]
1
NaOH 0.1 [M] - NaCl 0.2 [M]

0,5

0
0 500 1000 1500 2000
Tiempo

Figura 5.5: Grafico tiempo v/s absorbancia para soluciones de NaOH 0,1[M], 1,0 [mL] de
fenolftaleína variando concentraciones de NaCl a 30 °C.

16
 1,2

0,8
Absorbancia

0,6 NaOH 0.1 [M] - NaCl 0.1 [M]

0,4

0,2

0
0 200 400 600 800 1000 1200
Tiempo

Figura 5.6: Grafico tiempo v/s absorbancia para una solucion de NaOH 0,1[M], 1,0 [mL] de
fenolftaleína, NaCl 0,1 [M] a 40°C.

17
 6. RESULTADOS Y DISCUSIONES

Tabla 6.1: Constantes cinéticas de velocidad para la reacción directa (k1) e inversa (k2) en cada
corrida cinética sin sal.
-1
Corrida [ ] [ ] Keq [M ]
1 2,0299E-02 5,1316E-04 39,5575
2 1,8509E-02 4,5178E-04 40,9698
3 2,0416E-02 4,0904E-04 49,9124
4 2,0468E-02 8,1643E-04 25,0702
5 2,0076E-02 1,4995E-04 133,8829
6 3,6059E-02 3,2813E-04 109,8933
7 2,3262E-02 1,5052E-03 15,4545
8 3,5999E-02 8,2288E-04 43,7479
9 4,0463E-02 8,1889E-04 49,4118

De los resultados obtenidos en la tabla 6.1 podemos realizar dos preguntas genéricas: ¿Cómo
afecta la temperatura en la cinética de la reacción? Y ¿Cómo afecta la concentración de hidroxilos
en la cinética de reacción?

Para responder la primera pregunta se comparan los resultados de las corridas a distintas
temperatura (30, 35 y 40 °C respectivamente) con concentración de hidroxilo constantes.
Comparando las corridas: “1”, “4” y “7” (ver tabla 5.1), para NaOH 0,1[M]. Como es de esperarse el
aumento de temperatura afecta en un aumento de las constantes de cinéticas k 1 y k2, provocando
un aumento en las velocidades de reacción tanto de de composición de fenolftaleína, como de
composición de fenolftaleína. De esta manera vemos que los resultados obtenidos presentan
concordancia con la ley de Arrhenius (ecuación 2.13), al aumentar la temperatura aumenta la
probabilidad de colisiones para generar los reactantes de la reacción.
Comparando las corridas faltantes, a distintas temperaturas e igual concentración de hidroxilos
(corridas: “2”, “5” y “8” para NaOH0,15[M] y “3”, “6” y “9” para NaOH 0,2[M]) , se observa que las
constantes de cinética para el sentido directo de la reacción aumentan, por lo tanto se ven
favorecidas con el incremento de la temperatura. Sin embargo, las constantes de la cinética de
reacción inversa fluctúan, con el primer aumento de temperatura se ven favorecidas, pero con el
segundo aumento su valor disminuye. Es decir, la velocidad de reacción de composición de
fenolftaleína disminuye entre los 35 y 40 °C, para las concentraciones de hidroxilos de 0,15 y 0,2
[M].
Además, se logra observar en las constantes de equilibrio que la cinética de reacción tiende más a
la creación de productos que a la de reactantes en todo momento, incrementando su valor a la
temperatura de 35°C con NaOH 0,15 y 0,2 [M].

18
Para responder la segunda pregunta, se comparan las corridas a temperatura constante y
variación en la concentración de NaOH (0,1; 0,15 y 0,2 [M]).
Comparando las corridas: “1”, “2” y “3” que corresponden a una temperatura de 30°C, se logra
observar que ambas constantes de la cinética fluctúan, disminuyendo el valor de k 1 para hidroxilo
0,15[M], en cambio, para k2 aumenta. De esta manera, la relación entre estas constantes
representada por la constante de equilibrio para la temperatura de 30°C aumenta, es decir, que a
esta temperatura el aumento de hidroxilos ayuda a aumentar la velocidad de reacción de
descomposición de fenolftaleína.
Para la temperatura de 35 °C (corridas “4”, “5” y “6”), la fluctuación en la concentración de NaOH
0,15[M] ambas constantes de cinética disminuyen, sin embargo, la constante de equilibrio muestra
que se ve más favorecido hacia los productos, es decir a la descomposición de fenolftaleína.
Finalmente para la temperatura de 40°C (corridas “7”, “8” y “9”) k 1 aumenta su valor al aumentar
las concentraciones y k 2 disminuye y entre las concentraciones de 0,15 y 0,2 [M] de hidroxilos se
mantiene aproximadamente constante, dando una relación de equilibrio hacia los reactantes en
aumento.
Tabla 6.2: Parámetros de Arrhenius, energía de activación y factor de frecuencia.
-1
Corrida E1 [cal/mol] E2[cal/mol] k0 [M ]
1-4-7 2556,8259 20280,7673 6,630E-12
2-5-8 12495,7217 11023,3585 6,885E+02
3-6-9 12948,5203 12976,6009 6,181E+01

La tabla 6.2 muestra cómo afecta la temperatura en los choques efectivos para realizar la
reacción, comparando la relación entre corridas a misma temperatura con otras de distintas
temperaturas.
Como era de esperarse, el aumento de la temperatura aumenta la cantidad de choques efectivos
disminuyendo la energía necesaria, reflejándose en la disminución de la energía de activación para
llegar al complejo activado:

A una temperatura de 30°C se obtuvo una E1 de 2556,8259 [cal/mol], la que disminuyó al

aumentar la temperatura a 35 y 40 °C. El aumento de valores del factor de frecuencia se ve
reflejado desde los 30°C a los 35°C, sin embargo, a la temperatura de 40°C este disminuye,
saliendo de la tendencia esperada, lo que podría deberse a la naturaleza de la reacción o a un
error a en la toma de datos. Incluso se observa que el valor de energía de activación liberada para
llegar a los productos desde el o los complejos activados (E 2) fluctúa, disminuyendo y luego
aumentando.

19
 Tabla 6.3: Calor molar de reacción y error porcentual.
Corridas [cal/mol] Van´t Hoff[cal/mol] Error porcentual [%]
1-4-7 -17723,9415 -17723,9415 0
2-5-8 1472,3632 1472,3632 0
3-6-9 -17723,9415 28,0806 100,1584332

De forma contraria a lo esperado en la tabla 6.3 se observa que la entalpías varían su valor desde
el positivo al negativo, con estos resultados no es posible decir el comportamiento endotérmico o
exotérmico de la reacción, sin embargo, lo esperado era que fuera exotérmica.
De los resultados de esta tabla también se puede observar el error entre las entalpías encontradas,
según relación a las constantes de equilibrio (ec. 2.15) y según la definición de calor de reacción
(ecuación 2.16), sólo a la temperatura de 40°C se aleja notablemente. Sin embargo, como se
mencionó anteriormente estos valores carecen de consistencia para realizar una mayor discusión.

Tabla 6.4: Energía libre de Gibbs y entropía para cada corrida.

Corrida G[ ] S[ ]
1 -828,3466 1,7201
2 -1093,7126 13,5581
3 -1385,9266 -65,0873
4 -562,7557 -14,0954
5 -1836,7874 -34,7601
6 -1892,0328 -8,1994
7 -270,8675 -7,3396
8 -1170,6146 -67,7746
9 -1425,3716 -36,6534

De los resultados de la tabla 6.4 podemos ver que la energía de Gibbs muestra una tendencia a la
espontaneidad de la reacción (ΔG<0), hecho que era esperado, ya que cualitativamente en la
experiencia se logró observar el cambio de color a la decoloración en un transcurso aproximado de
10 a 20 minutos.

Por otro lado que la entropía de la reacción tenga tendencia a ser negativa nos indica que la
reacción no está tendiendo al desorden, por ende podemos relacionar que el calor en el sistema se
pierde, es decir, reacción exotérmica. Resultado esperado pero no comprobado al ver los valores
de las entalpías (tabla 6.3).

20
 Tabla 6.5: Constantes cinéticas de velocidad para la reacción directa (1) e inversa (2) en cada
corrida cinética con sal.
-1
Corrida Keq[M ] k1[ ] k2[ ]
1 S/S 5,5800 1,9293E-02 3,4574E-04

1 5,4259 3,3775E-02 6,2249E-04

2 11,7848 2,8575E-02 2,4248E-04

3 17,9007 4,8302E-02 2,6983E-04

4 8,0547 1,7791E-02 2,2088E-04

5 6,6719 2,0002E-02 2,9979E-04

6 133,8701 2,6800E-02 2,0019E-05

7 4,9219 2,4103E-02 4,8971E-04

8 5,9693 2,2269E-02 3,7306E-04

La sal en la reacción logra provocar un efecto de apantallamiento en los iones de la reacción,

bajando la densidad de nube electrónica de estos, provocando que la fuerza de repulsión entre
ellos disminuya. Este efecto que provoca la sal hace que aumente la colisión de choques entre los
iones y así aumentar su velocidad de reacción. Para verificar este razonamiento se comparó con la
corrida 1 de aquella de efecto sin sal, ya que se encontraba a las mismas condiciones de
temperatura y concentración de hidroxilo, observando que la tendencia de k1 es aumentar su valor
para el efecto sal, corroborando así que las fuerzas iónicas juegan un rol importante en la
velocidad de reacción.

Tabla 6.6: Constante de velocidad directa e inversa corregidos por ecuación de Debye-Huckel con
0,5 [mL] de Fenolftaleína 0,025 [M]
Corrida Kod1 kod2 %E pendiente %E pendiente
1 S/S 0,01527918 0,01896706 63,68627451 613,44
1 0,01527918 0,01896706 63,68627451 613,44
2 0,01527918 0,01896706 63,68627451 613,44
3 0,01527918 0,01896706 63,68627451 613,44
4 0,01527918 0,01896706 63,68627451 613,44

21
Tabla 6.7: Constante de velocidad directa e inversa corregidos por ecuación de Debye-Huckel con
1 [mL] de Fenolftaleína 0,025 [M]
Corrida K∞1 k∞2 %E pendiente %E pendiente

5 0,01842468 0,90991327 89,67647059 104,1

6 0,01842468 0,90991327 89,67647059 104,1
7 0,01842468 0,90991327 89,67647059 104,1
8 0,01842468 0,90991327 89,67647059 104,1

Como se observa en la tabla 6.6 y 6.7 existen grandes porcentajes de error o diferencia entre
tomar en cuenta o no las fuerzas iónicas en la reacción química. Además se observa que el
aumento de la concentración de fenolftaleína afecta en la constante infinita de velocidad inversa de
manera más significativa que en la directa y a su vez provocando mayor porcentaje de error.

Con respecto a k∞2 existen grandes porcentajes de error o diferencia entre tomar en cuenta o no
las fuerzas iónicas en la reacción química, se debe a que agregamos una alta concertación de sal,
lo cual apantalló demasiado a los electrones de la nube y evita la reacción reversible en el sistema,
entonces k2 no es un valor confiable, se puede recalcar lo mencionado en el momento que la
pendiente con deybe-huckel es negativa, lo cual es imposible porque estamos reaccionando dos
aniones, la multiplicación de estos dos iones debido a su carga y según la ecuación 2.20 esta
pendiente debería presentar un valor positivo. Por otro lado la corrida 5 cumple con la teoría, ya
que el aumento de la concentración de fenolftaleína afecta en la constante infinita de velocidad
inversa de manera más significativa que en la directa, provocando mayor porcentaje de error.

22
 7. CONCLUSIONES.
7.1 Se obtuvo en un reactor agitado batch las ecuaciones cinéticas de la decoloración alcalina de
la fenolftaleína por cada corrida cuyas expresiones se encuentran en la tabla 6.1, y los valores
de sus constantes cinéticas (directa en inversa) en la tabla 6.2.
7.2 Para el equilibrio químico se obtuvieron el promedio de los parámetros de Arrhenius que en
-1 -1 -1 -1
reacción directa se obtuvieron para ko1=2,165E+7[M s ] y ko2=6,975E+10[M s ] y el
-1
promedio de la entalpia de formación es -1,133E+4[cal mol ].
7.3 La reacción de pseudo primer orden se comprueba a partir del método integral aplicado,
obteniéndose un ajuste mínimo y máximo de 0,8675 y 0,9946 respectivamente.
-1 -1
7.4 Para el efecto de sal en la cinética, se tiene un kod1=0.01527 y un kod2=0.01896 [M s ] para
las corridas de 0,5 [mL] de fenolftaleína y para las corridas con un [mL] de fenolftaleína es
-1 -1
kod1= 0.01843 y un kod2=0.9099 [M s ] para las corridas de 0,5 [mL] de fenolftaleína

23
 8 RECOMENDACIONES
8.1 En el sistema de bombeo de la solución se puede tener una mejor disposición o arreglo para la
ubicación de las mangueras dentro del balón de tres bocas, ya que estas en cualquier
momento pueden salirse del balón provocando un efecto burbuja en las medidas del
espectrofotómetro,
8.2 La toma de datos para todos los grupos debe realizarse bajo las mismas consideraciones para
tener un trabajo mas ordenado y menos dificultoso, ya que algunos grupos tomaban datos de
absorbancia antes de alcanzar el “pick” de esta misma, los cuales eran datos innecesarios para
el desarrollo de los cálculos, además se puede considerar que todos los grupos tomen los
datos de absorbancia cada los mismos intervalos de tiempo, para tener datos más ordenados y
poder relacionar mejor entre sí.

24
 9 NOMENCLATURA
9.1 Variables:
Tabla 9.1: Variables, símbolos, unidades y dimensiones.
Variable Símbolo Unidad Dimensión

Velocidad de descomposición [ ] [ ]

Concentración molar [ ] [ ]

Constante de velocidad directa [ ] [( ) ]

Constante de velocidad inversa [ ] [ ]
Tiempo [ ] [ ]
Conversión [-] [-]
Absorbancia [-] [-]

Energía de activación [ ] [ ]

Constante universal de los gases [ ] [ ]

Temperatura [ ] [ ]
Factor de frecuencia directo [ ] [( ) ]
Factor de frecuencia inverso [ ] [ ]

Calor de reacción [ ] [ ]

Variación energía Libre de Gibbs [ ] [ ]

Variación entropía [ ] [ ]

Fuerza iónica [ ] [ ]

Molalidad [ ] [ ]

Carga eléctrica [-] [-]

9.1 Subíndices
Tabla 9.2: Subíndices.
Subíndice Significado
Equilibrio
Inicial
Dianion
1 Directa

25
 Tabla 9.2: Subíndices (cont.).
Subíndice Significado
2 Inversa
i Especie o ion
∞ Dilución infinita
Experimental
Teórico

9.2 Superíndices
Tabla 9.3: Superíndices
Superíndice Significado
„ Pseudo
n Orden de reacción

26
 10 BIBLIOGRAFÍA

10.1 Saavedra A. Guías y apuntes de laboratorio, diseño de reactores I(2018). Universidad de

Santiago de Chile. Departamento de Ingeniería Química. Pp 2 – 13.

10.2 David T. Y. Chen & Keith J. Pressure and temperatura effects on the kinetics of the alkaline
fading of organic dyes in aqueous solution(1959.). Canadian Journal of Chemistry, vol 37.
Pp 599 – 612.

10.3 Peter Atkins & Julio de Paula. Química Física. Editorial Panamericana, octava edición
2008, Argentina, pp. 433.

10.4 H. E. Avery. Cinética química básica y mecanismos de reacción. Editorial Reverté

S.A., reimpresión al español 2002 (España), pp. 54.

10.5 Levenspiel O. Ingeniería de las reacciones químicas (1997). Universidad del estado de
Oregón. Editorial Reverté. Pp 2 – 33.

27
 APENDICES

APENDICE A: EJEMPLOS DE CÁLCULO.

A.1 Determinación de .

Para la determinación de la absorbancia de equilibrio se estimó un valor promedio luego del tiempo
fijado de experiencia. Los resultados se muestran en la tabla B.1.

A.2 Regresiones lineales de ( ) v/s tiempo.

Se utilizan los datos de absorbancia de equilibrio obtenidos anteriormente y los datos de la

absorbancia a los distintos tiempos obtenidos de las figuras B.1 a la B.9. Como ejemplo para el
primer dato de la corrida 1, se tiene:

( )

Con este valor se realiza la regresión lineal de ln(A-Aeq) vs tiempo. Las gráficas y sus respectivas
regresiones con el coeficiente de determinación se hallan en las figuras B.10 a la B.18 y en las
tablas B.2 a la B.10 respectivamente

A.4 Calculo de .

Para el cálculo se reemplazan los valores en la ecuación 2.11 con los datos de la tabla B.1, así
para el primer dato de la corrida 1 se tiene:

Los cálculos son análogos para el resto de datos y se muestran en la tabla B.11.

A.5 Cálculo de

Tal como se menciona en el marco teórico se realiza un sistema de ecuaciones entre 2.11 y la
ecuación 2.12, utilizando el valor de pendiente de la ecuación de regresión de la tabla B.2 a la
B.10, se obtiene k‟1 y k2.

( )
 [ ]

[ ]

Luego se obtiene la constante de cinética directa , usando los datos obtenidos antes de y la
concentración de NaOH de la figura 5.1 a 5.6 en la ecuación 2.4.

Los cálculos son análogos para el resto de datos y los resultados se muestran en la tabla 6.1

A.6 Conversión de unidades.

A.6.1 Temperatura.

Utilizando los datos de la tabla 5.2, se utiliza el siguiente cambio de unidades:

[ ] [ ] (A.1)

Así, para el dato de temperatura de la corrida 1 se tiene:

[ ] [ ] [ ]

EFECTO TEMPERATURA

A.7 Regresión ln(k1) vs (1/T).

Este cálculo se realiza para comparar tres corridas, por ende este cálculo se realizó para tres
distintas agrupaciones de corridas, las cuales son corrida 1-4-7, corrida 2-5-8, corrida 3-6-9.

Se utiliza la ecuación 2.14, para esto se realiza el cálculo de ln(k) utilizando los datos de k1 de la
tabla 6.1, y los datos de temperatura transformados en kelvin, para la corrida 1 se tiene que:

( ) [ ]

Se repite este mismo cálculo para las demás corridas, como también para la constante cinética k2
encontrándose la gráfica de los datos y su respectiva ecuación de regresión en las figuras B.19 a
la B.21 y las tablas B.11 a la B14 respectivamente.
A.8 Energía de activación.

Para obtener la energía de activación, se utiliza la ecuación de regresión antes calculada (tablas
B.11 a la B14) y la constante universal de los gases de la tabla C.1. Se utilizan los datos de la tabla
B.10 y de la ecuación 2.12, de esta forma se puede obtener el valor de para luego despejar.

Así se obtiene:

[ ]

( [ ] [ ]) [ ]

Los cálculos son similares para la reacción inversa, y los resultados se muestran en la tabla 6.2.

A.9 Cálculo de .

Para el cálculo de estos valores se utilizan la tabla B.11 en conjunto con la ecuación 2.12,
despejando el valor de ( ) y finalmente , se tiene que:

( )

[ ]

Los cálculos son análogos para el resto de datos de corridas y también para . Finalmente, los
resultados se encuentran en la tabla B.21

Ahora el factor de frecuencia se obtiene usando los datos obtenidos anteriormente de de

la siguiente forma.

A.10 Cálculo del .

A.10.1 Mediante la energía de activación.

Utilizando la ecuación 2.14 y los datos de energías de activación en la tabla 6.2 se obtiene que el
calor molar de reacción es:

[ ]

El resultado se muestra en la tabla 6.3

A.10.2 Mediante regresión ( )

Primero se debe calcular el a partir de los datos de de la tabla B.11 y concentración de

NaOH de la tabla 5.1, para la corrida 1 se tiene:

[ ]

Luego realizando la regresión de ( ) se obtienen la ecuación de regresión descrita en la

tabla B.14.

Se utilizan los datos de la tabla B.14 junto con la ecuación 2.13 de tal forma que la pendiente de la

ecuación es . Así:

[ ]

El resultado se muestra en la tabla 6.3

A.10.3 Error

Para el cálculo de error se debe emplear la siguiente ecuación:

| | (A.3)

Así:

| |

El resultado se muestra en la tabla 6.3

A.11 Energía libre de Gibbs y entropía

Utilizando la ecuación 2.15 y los datos de calores molares de reacción presente en la tabla y las
constantes de equilibrios para cada sistema en la tabla B.16. Para la primera corrida se calcula
como:

[ ]

[ ]

Los demás resultados se encuentran presentes en la tabla 6.6.

EFECTO SAL.

A.12 Obtención de .

En primer lugar, se utiliza el valor de k1 de la tabla B35. y se realiza el siguiente cálculo, a modo de
ejemplo se utilizarán los datos de la corrida 1:

( ) [ ]

Luego se obtiene el valor de μ, utilizando el dato de la tabla B.22 y luego aplicando raíz cuadrada
se obtiene:

√ [ ]

Se repite el cálculo para las otras corridas tanto para volumen de 0,5 y 1 [mL] de fenolftaleína.
Hecho esto se obtiene la regresión lineal de log(k1) vs √ teniéndose para el intercepto de la recta:

( ) [ ]

De manera análoga se realiza el cálculo para el . Los resultados de los cálculos anteriores se
encuentran en la tabla 6.6 y 6.7, las ecuaciones de regresión de las tablas B.25 a la B.32, y las
gráficas en las figuras B.45 a la B.47.

A.13 Calculo de error para las comparaciones de valores experimentales vs valores teóricos
para la reacción directa de Debye-Hückel

Estos se encuentran en la tabla 6.6 y 6.7. Utilizando la siguiente formula donde 2.04 es el valor
teórico:

( )

Donde el valor de la pendiente se encuentra en la tabla B.33 y B.34

Para la primera corrida nos queda:

( )

A.14 Calculo de error para las comparaciones de valores experimentales vs valores teóricos
para la reacción inversa de Debye-Hückel

Estos se encuentran en la tabla 6.6 y 6.7. Utilizando la siguiente formula, donde 1 es el valor
teórico:
 ( ( ))

Donde el valor de la pendiente se encuentra en la figura B.45 a la B.47.

Para la primera corrida nos queda:

( ( )
 APÉNDICE B: RESULTADOS INTERMEDIOS

1,2
y = -8E-20x6 + 6E-16x5 - 2E-12x4 + 3E-09x3 - 1E-06x2 - 0,0007x + 1,1015
1 R² = 0,9998

0,8
Absorbancia

0,6

0,4

0,2

0
0 500 1000 1500 2000 2500
Tiempo [s]

Figura 1: Absorbancia vs tiempo a temperatura de 30 °C , 0,1 [M].

0,4
y = 5E-18x6 - 1E-14x5 + 2E-11x4 - 8E-09x3 + 2E-06x2 - 0,0008x + 0,3616
0,35 R² = 0,9988
0,3
Absorbancia

0,25

0,2

0,15

0,1

0,05

0
0 200 400 600 800 1000 1200
Tiempo [s]

Figura 2: Absorbancia vs tiempo a temperatura de 30 °C , 0,15 [M].

 1,4
y = 2E-18x6 + 6E-16x5 - 1E-11x4 + 1E-08x3 - 3E-06x2 - 0,0021x + 1,1613
1,2 R² = 0,9998

1
Absorbancia
0,8

0,6

0,4

0,2

0
0 200 400 600 800 1000
Tiempo [s]

Figura 3: Absorbancia vs tiempo a temperatura de 30 °C , 0,2 [M].

2,500

2,000
Absorbancia

1,500

1,000

y = -8E-16x6 + 8E-13x5 - 2E-10x4 - 1E-07x3 + 6E-05x2 - 0,0136x + 2,1283

0,500 R² = 0,9976

0,000
0 100 200 300 400 500
Tiempo [s]

Figura 4: Absorbancia vs tiempo a temperatura de 35 °C , 0,1 [M].

 1,8
1,6 y = 3E-17x6 - 1E-13x5 + 1E-10x4 - 9E-08x3 + 4E-05x2 - 0,0086x + 1,6615
R² = 0,9888
1,4
1,2
Absorbancia 1
0,8
0,6
0,4
0,2
0
0 200 400 600 800 1000 1200
Tiempo [s]

Figura 5: Absorbancia vs tiempo a temperatura de 35 °C , 0,15 [M].

2,5
y = 9E-16x6 - 2E-12x5 + 2E-09x4 - 1E-06x3 + 0,0003x2 - 0,0391x + 2,8297
2
R² = 0,9935
Absorbancia

1,5

0,5

0
0 100 200 300 400 500 600 700 800
Tiempo [s]

Figura 6: Absorbancia vs tiempo a temperatura de 35 °C , 0,2 [M].

 1,2
y = -1E-19x6 - 3E-16x5 + 1E-12x4 - 1E-09x3 + 2E-06x2 - 0,002x + 1,1667
1 R² = 0,9994

0,8
Absorbancia
0,6

0,4

0,2

0
0 200 400 600 800 1000
Tiempo [s]

Figura 7: Absorbancia vs tiempo a temperatura de 40 °C, 0,1 [M].

1,8
1,6
1,4
1,2
Absorbancia

1
0,8
0,6
0,4
y = 3E-16x6 - 6E-13x5 + 6E-10x4 - 3E-07x3 + 8E-05x2 - 0,0135x + 1,7619
0,2 R² = 0,9996
0
0 100 200 300 400 500 600 700
Tiempo [s]

Figura 8: Absorbancia vs tiempo a temperatura de 40 °C, 0,15 [M].

 1,8
y = 6E-16x6 - 1E-12x5 + 9E-10x4 - 4E-07x3 + 9E-05x2 - 0,015x + 1,7583
1,6
R² = 0,9992
1,4
1,2
Absorbancia 1
0,8
0,6
0,4
0,2
0
0 100 200 300 400 500 600 700
Tiempo [s]

Figura 9: Absorbancia vs tiempo a temperatura de 40 °C, 0,2 [M].

Tabla B.1: Valores de absorbancias iniciales y de equilibrio determinadas gráficamente.

Corrida A0 Aeq
1 1,120 0,226
2 0,355 0,050
3 1,170 0,107
4 1,999 0,215
5 1,900 0,090
6 1,999 0,087
7 1,120 0,302
8 1,740 0,230
9 1,850 0,170
 1

0
0 500 1000 1500 2000 2500
-1

Ln(A-Ae) -2

-3

-4

-5

-6
Tiempo [s]

Figura B.10: Gráfica del pseudo primer orden con línea de ajuste para la corrida 1.

Tabla B.2: Regresión, coeficiente de correlación y rango de validez para la figura B.10.
Ecuación ( ) -2,5431E-03 3,9821E-01
2
R 0,9432

0
0 200 400 600 800 1000 1200
-1

-2
Ln(A-Ae)

-3

-4

-5

-6
Tiempo [s]

Figura B.11: Gráfica del pseudo primer orden con línea de ajuste para la corrida 2.

Tabla B.3: Regresión, coeficiente de correlación y rango de validez para la figura B.11.
Ecuación ( ) - 3,2282E-03 - 9,8389E-01
2
R 0,9735
 1
0,5
0
-0,5 0 200 400 600 800 1000

Ln(A-Ae) -1
-1,5
-2
-2,5
-3
-3,5
-4
-4,5
Tiempo [s]

Figura B.12: Gráfica del pseudo primer orden con línea de ajuste para la corrida 3.

Tabla B.4: Regresión, coeficiente de correlación y rango de validez para la figura B.12.

Ecuación ( ) - 4,4923E-03 3,7793E-01

2
R 0,9840

1,000

0,000
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600
-1,000
Ln(A-Ae)

-2,000

-3,000

-4,000

-5,000
Tiempo [s]

Figura B.13: Gráfica del pseudo primer orden con línea de ajuste para la corrida 4.

Tabla B.5: Regresión, coeficiente de correlación y rango de validez para la figura B.13.
Ecuación ( ) = - 2,8632E-03 3,9974E-01
2
R 0,9700
 1
0,5
0
-0,5 0 200 400 600 800 1000 1200

Ln(A-Ae) -1
-1,5
-2
-2,5
-3
-3,5
-4
-4,5
Tiempo [s]

Figura B.14: Gráfica del pseudo primer orden con línea de ajuste para la corrida 5.

Tabla B.6: Regresión, coeficiente de correlación y rango de validez para la figura B.14.
Ecuación ( ) - 3,1614E-03 ∙ 4,3543E-01
2
R 0,8928

0
0 100 200 300 400 500 600 700 800
-1
Ln(A-Ae)

-2

-3

-4

-5

-6
Tiempo [s]

Figura B.15: Gráfica del pseudo primer orden con línea de ajuste para la corrida 6.

Tabla B.7: Regresión, coeficiente de correlación y rango de validez para la figura B.15.
Ecuación ( ) 7,5399E-03 6,5864E-01
2
R 0,9834
 1

0
0 200 400 600 800 1000
-1
Ln(A-Ae)

-2

-3

-4

-5
Tiempo [s]

Figura B.16: Gráfica del pseudo primer orden con línea de ajuste para la corrida 7.

Tabla B.8: Regresión, coeficiente de correlación y rango de validez para la figura B.16.
Ecuación ( ) 3,8313E-03 - 1,6766E-01
2
R 0,9519

1
0,5
0
-0,5 0 100 200 300 400 500 600 700

-1
Ln(A-Ae)

-1,5
-2
-2,5
-3
-3,5
-4
-4,5
Tiempo [s]

Figura B.17: Gráfica del pseudo primer orden con línea de ajuste para la corrida 8.

Tabla B.9: Regresión, coeficiente de correlación y rango de validez para la figura B.17.
Ecuación ( ) 6,2228E-03 3,7551E-01
2
R 0,9896
 1

0
0 100 200 300 400 500 600 700
-1

Ln(A-Ae) -2

-3

-4

-5

-6

-7
Tiempo [s]

Figura B.18: Gráfica del pseudo primer orden con línea de ajuste para la corrida 8.

Tabla B.10: Regresión, coeficiente de correlación y rango de validez para la figura B.18.
Ecuación ( ) 8,9115E-03 6,4850E-01
2
R 0,7411

Tabla B.11: Valores de k‟eq y k‟1.

Corrida K` k1´
1 3,9558 2,0299E-03
2 6,1455 2,7764E-03
3 9,9825 4,0832E-03
4 2,5070 2,0468E-03
5 20,0824 3,0114E-03
6 21,9787 7,2118E-03
7 1,5455 2,3262E-03
8 6,5622 5,3999E-03
9 9,8824 8,0926E-03
 -3,74
0,00318
-3,76 0,0032 0,00322 0,00324 0,00326 0,00328 0,0033 0,00332
-3,78
-3,8
LN(K1) -3,82
-3,84
-3,86
-3,88
-3,9
-3,92
-3,94
1/T

Figura B.19: Regresión lineal del logaritmo natural de la constante directa en función del recíproco
de la temperatura absoluta para corrida 1-4-7.

Tabla B.12: Función, coeficiente de correlación para la figura B.19.

Ecuación ( )
2
R 0,7877

-6,4
0,00318 0,0032 0,00322 0,00324 0,00326 0,00328 0,0033 0,00332
-6,6

-6,8

-7
LN(K2)

-7,2

-7,4

-7,6

-7,8
1/T

Figura B.20: Regresión lineal del logaritmo natural de la constante inversa en función del recíproco
de la temperatura absoluta para corrida 1-4-7.

Tabla B.13: Función, coeficiente de correlación y rango de validez para la figura B.20.

Ecuación ( )
2
R 0,9922
 0
0,00318 0,0032 0,00322 0,00324 0,00326 0,00328 0,0033 0,00332
-0,5

-1

LN(Keq) -1,5

-2

-2,5

-3

-3,5

-4 1/T

Figura B.21: Regresión lineal del logaritmo natural de la constante de equilibrio en función del
recíproco de la temperatura absoluta para corrida 1-4-7.

Tabla B.14: Función, coeficiente de correlación y rango de validez para la figura B.21.

Ecuación ( )
2
R 0,9993

-5,1
0,00318
-5,2 0,0032 0,00322 0,00324 0,00326 0,00328 0,0033 0,00332

-5,3
-5,4
-5,5
LN(K1)

-5,6
-5,7
-5,8
-5,9
-6
-6,1
1/T

Figura B.22: Regresión lineal del logaritmo natural de la constante directa en función del recíproco
de la temperatura absoluta para corrida 2-5-8.

Tabla B.15: Función, coeficiente de correlación y rango de validez para la figura B.22.

Ecuación ( )
2
R 0,8332
 0
0,00318
-1 0,0032 0,00322 0,00324 0,00326 0,00328 0,0033 0,00332
-2
-3
-4
LN(K2)
-5
-6
-7
-8
-9
-10
1/T

Figura B.23: Regresión lineal del logaritmo natural de la constante inversa en función del recíproco
de la temperatura absoluta para corrida 2-5-8.

Tabla B.16: Función, coeficiente de correlación y rango de validez para la figura B.23.

Ecuación ( )
2
R 0,1145

0
0,00318 0,0032 0,00322 0,00324 0,00326 0,00328 0,0033 0,00332
-1

-2
LN(Kequi)

-3

-4

-5

-6
1/T

Figura B.24: Regresión lineal del logaritmo natural de la constante de equilibrio en función del
recíproco de la temperatura absoluta para corrida 2-5-8.

Tabla B.17: Función, coeficiente de correlación y rango de validez para la figura B.24.

Ecuación ( )
2
R 0,0034
 -4,7
0,00318
-4,8 0,0032 0,00322 0,00324 0,00326 0,00328 0,0033 0,00332

-4,9
-5
LN(K1) -5,1
-5,2
-5,3
-5,4
-5,5
-5,6
1/T

Figura B.25: Regresión lineal del logaritmo natural de la constante directa en función del recíproco
de la temperatura absoluta para corrida 3-6-9.

Tabla B.18: Función, coeficiente de correlación y rango de validez para la figura B.25.

Ecuación ( )
2
R 0,8784

-7
0,00318 0,0032 0,00322 0,00324 0,00326 0,00328 0,0033 0,00332
-7,2

-7,4
LN(K2)

-7,6

-7,8

y = -6530,8x + 13,553
-8
R² = 0,5194

-8,2
1/T

Figura B.26: Regresión lineal del logaritmo natural de la constante inversa en función del recíproco
de la temperatura absoluta para corrida 3-6-9.

Tabla B.19: Función, coeficiente de correlación y rango de validez para la figura B.26.

Ecuación ( )
2
R 0,5194
 0
0,00318 0,0032 0,00322 0,00324 0,00326 0,00328 0,0033 0,00332
-0,5
-1
-1,5
-2
LN(Kequi)

-2,5
-3
-3,5
-4 y = -14,132x - 4,1241
R² = 3E-06
-4,5
-5
1/T

Figura B.27: Regresión lineal del logaritmo natural de la constante de equilibrio en función del
recíproco de la temperatura absoluta para corrida 3-6-9.

Tabla B.20: Función, coeficiente de correlación y rango de validez para la figura B.27.

Ecuación ( )
2
R 3E-06

Tabla B.21: Valores de los factores de frecuencia para reacción directa (1) e inversa (2).
Corrida
1-4-7 1,3876E+00 2,0928E+11

2-5-8 1,7382E+07 2,5247E+04

3-6-9 4,7558E+07 7,6938E+05

Tabla B.22: Concentraciones para las corridas cinéticas del estudio del efecto sal.
Corrida 1 S/S 1 2 3 4 5 6 7 8
Temperatura 30°C 30°C 30 30 30 30 30 30 30
NaOH (M) 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
NaCl (M) 0 0.01 0.02 0.03 0.04 0.05 0.1 0.15 0.2
Tabla B.23: Calculo de molalidad de los componentes para el efecto sal para volumen de 0.5 [mL]
de fenolftaleína, densidad de agua 996 [ ] y 0,498[kg] de solvente.
Corrida nNaOH mNaOH nPh mPh mOH nNaCl mNaCl
1 S/S 5.000E-02 1.004E-01 0.000E+00 0.000E+00 0.000E+00 0.000E+00 0.000E+00
1 5.000E-02 1.004E-01 1.250E-05 2.510E-05 2.510E-05 5.000E-03 1.004E-02
2 5.000E-02 1.004E-01 1.250E-05 2.510E-05 2.510E-05 1.000E-02 2.008E-02
3 5.000E-02 1.004E-01 1.250E-05 2.510E-05 2.510E-05 1.500E-02 3.012E-02
4 5.000E-02 1.004E-01 1.250E-05 2.510E-05 2.510E-05 2.000E-02 4.016E-02

Tabla B.24: Calculo de molalidad de los componentes para el efecto sal para volumen de 1 [mL]
de fenolftaleína, densidad de agua 996 [ ] y 0,498[kg] de solvente.
Corrida nNaOH mNaOH nPh mPh mOH nNaCl mNaCl
5 5.000E-02 1.004E-01 2.500E-05 5.020E-05 5.020E-05 2.500E-02 5.020E-02
6 5.000E-02 1.004E-01 2.500E-05 5.020E-05 5.020E-05 5.000E-02 1.004E-01
7 5.000E-02 1.004E-01 2.500E-05 5.020E-05 5.020E-05 7.500E-02 1.506E-01
8 5.000E-02 1.004E-01 2.500E-05 5.020E-05 5.020E-05 1.000E-01 2.008E-01

1,4

1,2 y = -1E-16x6 + 3E-13x5 - 2E-10x4 + 8E-08x3 - 4E-06x2 - 0,0044x + 1,3729

R² = 0,9888
1
Absorbancia

0,8

0,6

0,4

0,2

0
0 200 400 600 800 1000
Tiempo [s]

Figura B.28: Absorbancia vs tiempo a temperatura de 30 °C NaOH 0.1[M] NaCl 0.01[M] con
volumen 0,5 [mL] de fenolftaleína.
 2,5

2 y = 2E-17x6 - 9E-14x5 + 2E-10x4 - 2E-07x3 + 8E-05x2 - 0,0221x + 3,3731

R² = 0,9949

Absorbancia 1,5

0,5

0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400
Tiempo [s]

Figura B.29: Absorbancia vs tiempo a temperatura de 30 °C NaOH 0.1[M] NaCl 0.02[M] con
volumen 0,5 [mL] de fenolftaleína.

2,5

2 y = 1E-16x6 - 4E-13x5 + 5E-10x4 - 3E-07x3 + 0,0001x2 - 0,022x + 2,4484

R² = 0,9974
Absorbancia

1,5

0,5

0
0 200 400 600 800 1000
Tiempo [s]

Figura B.30: Absorbancia vs tiempo a temperatura de 30 °C NaOH 0.1[M] NaCl 0.03[M] con
volumen 0,5 [mL] de fenolftaleína.
 0,4

0,35 y = 1E-19x6 - 6E-16x5 + 9E-13x4 - 5E-10x3 + 2E-07x2 - 0,0004x + 0,3742

R² = 0,9992
0,3

0,25
Absorbancia

0,2

0,15

0,1

0,05

0
0 500 1000 1500 2000
Tiempo [s]

Figura B.31: Absorbancia vs tiempo a temperatura de 30 °C NaOH 0,1[M] NaCl 0,04[M] con
volumen 0,5 [mL] de fenolftaleína.

2
1,8
y = 4E-18x6 - 1E-14x5 + 1E-11x4 - 1E-08x3 + 8E-06x2 - 0,0046x + 1,913
1,6 R² = 0,9996
1,4
Absorbancia

1,2
1
0,8
0,6
0,4
0,2
0
0 200 400 600 800 1000 1200
Tiempo [s]

Figura B.32: Absorbancia vs tiempo a temperatura de 30 °C NaOH 0,1[M] NaCl 0,05[M] con
volumen 1 [mL] de fenolftaleína.
 1,4

1,2
y = 5E-18x6 - 2E-14x5 + 4E-11x4 - 3E-08x3 + 1E-05x2 - 0,0036x + 1,1568
1 R² = 0,892

Absorbancia 0,8

0,6

0,4

0,2

0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600
Tiempo [s]

Figura B.33: Absorbancia vs tiempo a temperatura de 30 °C NaOH 0,1[M] NaCl 0,1[M] con
volumen 1 [mL] de fenolftaleína.

1,4

1,2 y = 5E-19x6 - 2E-15x5 + 5E-12x4 - 7E-09x3 + 6E-06x2 - 0,0033x + 1,2871

R² = 0,9996
1
Absorbancia

0,8

0,6

0,4

0,2

0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400
Tiempo [s]

Figura B.34: Absorbancia vs tiempo a temperatura de 30 °C NaOH 0,1[M] NaCl 0,15[M] con
volumen 1 [mL] de fenolftaleína.
 1,200
y = -5E-19x6 + 2E-15x5 - 4E-12x4 + 4E-09x3 - 1E-06x2 - 0,0009x + 1,0966
1,000 R² = 0,9998

Absorbancia 0,800

0,600

0,400

0,200

0,000
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600
Tiempo [s]

Figura B.35: Absorbancia vs tiempo a temperatura de 30 °C NaOH 0,1[M] NaCl 0,2[M] con
volumen 1 [mL] de fenolftaleína.

0,5
0
-0,5
-1
-1,5
Ln(A-Ae)

-2
-2,5
-3
-3,5
-4
-4,5
-5
0 200 400 600 800 1000
Tiempo [s]

Figura B.36: Gráfica del pseudo primer orden con línea de ajuste para la corrida 1 con volumen de
0,5 [mL] de fenolftaleína.

Tabla B.25: Regresión, coeficiente de correlación y rango de validez para la figura B.36.
Ecuación ( ) -4,00E-03 2,215E-01
2
R 0,9349
 1
0,5
0
-0,5
-1
Ln(A-Ae)
-1,5
-2
-2,5
-3
-3,5
-4
0 200 400 600 800 1000 1200 1400
Tiempo [s]

Figura B.37: Gráfica del pseudo primer orden con línea de ajuste para la corrida 2 con volumen de
0,5 [mL] de fenolftaleína.

Tabla B.26: Regresión, coeficiente de correlación y rango de validez para la figura B.37.
Ecuación ( ) -3,00E-03 5,986E-01
2
R 0,9904

-1
Ln(A-Ae)

-2

-3

-4

-5

-6
0 200 400 600 800 1000
Tiempo [s]

Figura B.38: Gráfica del pseudo primer orden con línea de ajuste para la corrida 3 con volumen de
0,5 [mL] de fenolftaleína.

Tabla B.27: Regresión, coeficiente de correlación y rango de validez para la figura B.38.
Ecuación ( ) -5,10E-03 6,133E-01
2
R 0,9706
 0
-0,5
-1
-1,5
-2
Ln(A-Ae) -2,5
-3
-3,5
-4 y = -0,002x - 0,9029
-4,5 R² = 0,9798
-5
0 500 1000 1500 2000
Tiempo [s]

Figura B.39: Gráfica del pseudo primer orden con línea de ajuste para la corrida 4 con volumen de
0,5 [mL] de fenolftaleína.

Tabla B.28: Regresión, coeficiente de correlación y rango de validez para la figura B.39.
Ecuación ( ) -2,00E-03 9,029E-01
2
R 0,9798

0,5

0
Ln(A-Ae)

-0,5

-1

-1,5

-2

-2,5
0 200 400 600 800 1000 1200
Tiempo [s]

Figura B.40: Gráfica del pseudo primer orden con línea de ajuste para la corrida 5 con volumen de
1 [mL] de fenolftaleína.

Tabla B.29: Regresión, coeficiente de correlación y rango de validez para la figura B.40.
Ecuación ( ) -2,300E-03 4,561E-01
2
R 0,9982
 0,500
0,000
-0,500
-1,000
Ln(A-Ae) -1,500
-2,000
-2,500
-3,000
-3,500
-4,000
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600
Tiempo [s]

Figura B.41: Gráfica del pseudo primer orden con línea de ajuste para la corrida 6 con volumen de
1 [mL] de fenolftaleína.

Tabla B.30: Regresión, coeficiente de correlación y rango de validez para la figura B.41.
Ecuación ( ) -2,500E-03 2,917E-01
2
R 0,8699

0,5
0
-0,5
-1
-1,5
Ln(A-Ae)

-2
-2,5
-3
-3,5
-4
-4,5
0 200 400 600 800 1000 1200 1400
Tiempo [s]

Figura B.42: Gráfica del pseudo primer orden con línea de ajuste para la corrida 7 con volumen de
1 [mL] de fenolftaleína.

Tabla B.31: Regresión, coeficiente de correlación y rango de validez para la figura B.42.
Ecuación ( ) -2,900E-03 6,86E-02
2
R 0,9944
 1

-1

Ln(A-Ae)
-2

-3
y = -0,0026x + 0,2793
-4 R² = 0,9607

-5

-6
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600
Tiempo [s]

Figura B.43: Gráfica del pseudo primer orden con línea de ajuste para la corrida 8 con volumen de
1 [mL] de fenolftaleína.

Tabla B.32: Regresión, coeficiente de correlación y rango de validez para la figura B.43.
Ecuación ( ) -2,900E-03 6,86E-02
2
R 0,9944

Tabla B.33: Absorbancia de equilibrio, parámetros de regresión ln(A0-Aeq) vs tiempo para corridas
con NaCl y 0,5 [mL] de fenolftaleína.
corrida Aeq pendiente Intercepto Ao regresión
1 S/S 0.2260 -0.0023 0.2320 1.4871
1 0.2300 -0.0040 0.2215 1.4779
2 0.1544 -0.0031 0.5986 1.9740
3 0.1032 -0.0051 0.6133 1.9497
4 0.0503 -0.0020 -0.9029 0.4557

Tabla B.34: Absorbancia de equilibrio, parámetros de regresión ln(A0-Aeq) vs tiempo para corridas
con sal y 1 [mL] de fenolftaleína.
corrida Aeq pendiente Intercepto Ao regresión
5 0.2365 -0.0023 0.4561 1.8144
6 0.0100 -0.0027 0.2917 1.3487
7 0.2176 -0.0029 0.0686 1.2886
8 0.2215 -0.0026 0.2793 1.5437
Tabla B.35: Parámetros cinéticos y valores de la ecuación de Debye-Huckel sin sal con 0,5 [mL] de
fenolftaleína.
Corrida Keq k´1 k1 k2 log(k1) log(k2) µ µ^(1/2)
1 S/S 5.5800 0.0019 0.0193 0.0003 -1.7146 -3.4612 0.1004 0.3169
1 5.4259 0.0034 0.0338 0.0006 -1.4714 -3.2059 0.1105 0.3324
2 11.7848 0.0029 0.0286 0.0002 -1.5440 -3.6153 0.1205 0.3472
3 17.9007 0.0048 0.0483 0.0003 -1.3160 -3.5689 0.1306 0.3614
4 8.0547 0.0018 0.0178 0.0002 -1.7498 -3.6558 0.1406 0.3750

Tabla B.35: Parámetros cinéticos y valores de la ecuación de Debye-Huckel sin sal con 1 [mL] de
fenolftaleína.
corrida Keq k´1 k1 k2 log(k1) log(k2) µ µ^(1/2)
5 6.6719 0.0020 0.0200 0.0003 -1.6989 -3.5232 0.1507 0.3882
6 133.8701 0.0027 0.0268 0.0000 -1.5719 -4.6986 0.2009 0.4483
7 4.9219 0.0024 0.0241 0.0005 -1.6179 -3.3101 0.2511 0.5011
8 5.9693 0.0022 0.0223 0.0004 -1.6523 -3.4282 0.3013 0.5489

0,0000
-0,2000
-0,4000
-0,6000
-0,8000 y = 0,7408x - 1,8159
Log(k1)

R² = 0,0091
-1,0000
-1,2000
-1,4000
-1,6000
-1,8000
-2,0000
0,3100 0,3200 0,3300 0,3400 0,3500 0,3600 0,3700 0,3800
µ^(1/2)

Figura B.44: representación ecuación de Deybe- Hückel para reacción directa a volumen de 0,5
[mL] de fenolftaleína.
 -3,1500
-3,2000
-3,2500
-3,3000 y = -5,1344x - 1,722
R² = 0,4268
-3,3500
log k2

-3,4000
-3,4500
-3,5000
-3,5500
-3,6000
-3,6500
-3,7000
0,3100 0,3200 0,3300 0,3400 0,3500 0,3600 0,3700 0,3800
µ^(1/2)

Figura B.45: representación ecuación de Deybe- Hückel para reacción inversa a volumen de 0,5
[mL] de fenolftaleína.

-1,5600

-1,5800

-1,6000
y = 0,2106x - 1,7346
-1,6200 R² = 0,0735
log(k1)

-1,6400

-1,6600

-1,6800

-1,7000

-1,7200
0,0000 0,1000 0,2000 0,3000 0,4000 0,5000 0,6000
µ^(1/2)

Figura B.46: representación ecuación de Deybe- Hückel para reacción directa a volumen de 1 [mL]
de fenolftaleína.
 0,0000
-0,2000
-0,4000
-0,6000
y = -4,1788x - 0,041
Log(k2) -0,8000 R² = 0,1807
-1,0000
-1,2000
-1,4000
-1,6000
-1,8000
-2,0000
0,3300 0,3400 0,3500 0,3600 0,3700 0,3800
µ^(1/2)

Figura B.47: representación ecuación de Deybe- Hückel para reacción inversa a volumen de 0,5
[mL] de fenolftaleína.
APENDICE C: DATOS BIBLIOGRAFICOS

Tabla C.1: Constante universal de los gases.

R [cal/mol∙K] 1,987