“Año del diálogo y la reconciliación nacional”

UNIVERSIDAD NACIONAL AGRARIA

LA MOLINA

DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE QUÍMICA

CURSO: QUÍMICA ANALÍTICA - LABORATORIO

INFORME DE PRÁCTICA N°7

Título: Potenciometría
Determinación potenciométrica de pH y curvas de valoración
ácido - base

ALUMNO CÓDIGO FIRMA

Pacheco Cuadros, Maria Elena 20160408

Kohayagawa Martínez, Estefania 20150443

Hernandez Urbano, Gianella 20150400

Allcahuaman Matienzo, Katy Lucía 20160425

20151452

Landeo Guerrero,Fátima 20151400

Vera Carrasco, Alexanda Fiorella 20160462

Ureta Atoche, Edmundo 20161462

Hipolito Dominguez, Julio Cesar 20151396

Yucra Palacios, Milagros Yenifer 20160465

20161435
Espiritu Canchanya, Oscar 20160436

Facultad y especialidad: Ciencias-Química Analítica.

Horario de práctica: Lunes: 11am-1pm
Profesor(a): Alegría Arnedo, María Cecilia.
Fecha de la práctica: 21/05/18
Fecha del informe: 28/05/18

LA MOLINA-LIMA-PERÚ

1. INTRODUCCIÓN
Esta prueba se basa en la determinación de la actividad de iones hidrógeno, empleando un
instrumento potenciométrico, con sensibilidad para reproducir pH de 0.05 o 0.005 unidades
usando un electrodo indicador al ión hidrógeno como un electrodo de vidrio y un electrodo
de referencia apropiado, detectando el aparato el potencial en milivoltios (mV) y en
unidades de pH. Este instrumento está compuesto de un electrodo de referencia y un
electrómetro que es un equipo capaz de medir pequeñas diferencias de potencial en un
circuito de una resistencia extremadamente elevada. Los electrodos de referencia permiten
mantener un potencial eléctrico constante entre los más comúnmente utilizados se
encuentran el de calomel y el de plata. Los electrodos consisten en una pieza metálica de
plata que está inmersa en una solución de cloruro de potasio. Este par de electrodos puede
presentarse como dos electrodos físicamente separados, o bien como un sistema
combinado. (Gutiérrez 2005: 12)

Puesto que el potencial de un electrodo sumergido en la disolución de un electrolito

depende de la concentración de los iones con los que el electrodo está en equilibrio, es
posible utilizar la determinación de los potenciales como un “indicador” en análisis
volumétrico. El potencial del electrodo depende del logaritmo de la concentración de los
iones y, por tanto, no es adecuado para obtener directamente concentraciones con
cualquier precisión, pero la variación del potencial con la concentración durante una
valoración sirve como un indicador seguro del punto de equivalencia. (Levitt 1979: 349)

Fig. 1 Curva de valoración potenciométrica “V vs Vol.”

1.1 Justificación
La potenciometría es un método analítico electroquímico basado en la medida de la
diferencia de potencial entre electrodos sumergidos en una solución, siendo el potencial de
uno de los electrodos función de la concentración de determinados iones presentes en la
solución. La medida de los potenciales de electrodo permite obtener de forma directa la
concentración de una sustancia o seguir su evolución a lo largo de una reacción química
(reacción de titulación).

1.2 Objetivos
● Reconocer y calibrar un potenciómetro con electrodo de vidrio para hidrógeno.
● Utilizar de forma correcta el potenciómetro y determinar el pH de ciertos productos.
● Construir la curva de valoración.

1.3 Hipótesis
La presencia de iones conduce la corriente eléctrica y su magnitud está en función de la
concentración iónica
Al cambiar la concentración de los iones de una solución cambia la conductividad de la
celda eléctrica según la ley de Ohm que permite construir una curva de valoración.
2. REVISIÓN LITERARIA
Potenciometría
Se basa en la ecuación de Nernst, según el cual el potencial de un electrodo varía con la
concentración de una o más especies presentes en la disolución con la que está en
contacto, a partir de la medida del potencial se obtiene la concentración de una determinada
especie (Bermejo, Moreno 2014).
La ecuación de Nernst:

En donde:
E: Potencial medido
E0: Potencial de referencia o normal
R: constante de los gases (8.31 J.mol-1. K-1)
T: temperatura absoluta (K)
N: número de electrones intercambiados
F: constante de Faraday (96487 C/mol)
[A] y [B]: concentraciones de las especies
a y b: número de moles
La señal analítica que se obtiene en potenciometría es una diferencia de potencial entre dos
electrodos, uno es sensible a la concentración de analito (electrodo indicador) y el otro
presenta un potencial constante, independiente de la composición de la disolución en que
se encuentra (electrodo de referencia) (Bermejo, Moreno 2014).

Figura: Potenciómetro (electrodo indicador y de referencia).

Electrodo de Referencia
Es una semicelda con un potencial de electrodo conocido, no tiene ningún cambio y es
independiente de la composición de la disolución del analito. Debe ser resistente, fácil de
montar y mantener un potencial constante al paso de pequeñas corrientes (Bermejo,
Moreno 2014).
Electrodos de referencia más utilizados:
● Electrodo normal de hidrógeno
Este electrodo se obtiene burbujeando el gas hidrógeno, a 1 atm en una disolución de HCl
1M en la que se sumerge un alambre o lámina de platino platinado. La semirreacción es:
2H+ + 2e- → H2 (o, al contrario)

El electrodo normal de hidrógeno se le asigna por convenio un potencial 0.00 voltios. Los
potenciales de los demás electrodos se fijan con respecto al electrodo normal de hidrógeno.
En la práctica, este electrodo no se usa, ya que su preparación es difícil y además el gas
hidrógeno es muy infalible y explosivo (Bermejo, Moreno 2014).

Figura: Electrodo normal de hidrógeno.

Fuente: https://www.researchgate.net/figure/Figura-11-Electrodo-normal-de-hidrogeno-DE-000-
V_fig24_292156817

● Electrodo de calomel o calomelanos

Compuesto por un hilo de platino en contacto con una mezcla de mercurio, dicloruro de
dimercurio y cloruro de potasio. El sistema se encuentra dentro de un tubo de vidrio dotado
de un diafragma. La semirreacción es:
Hg2Cl2(s) + 2e- → 2Hg(l) + 2Cl-

El potencial de este electrodo varía con la concentración de cloruro de potasio. Es frecuente

que el electrodo pueda encontrarse saturado en cloruro de potasio, entonces se habla del
electrodo de calomel saturado o ECS y su potencial es +0,24 voltios (Bermejo, Moreno
2014).
Figura: Electrodo de calomel.
Fuente:
http://sensorpotenciometrico.blogspot.pe/

● Electrodo de plata-cloruro de plata

El conductor de plata sumergido en una disolución de cloruro de potasio, que a su vez está
saturada con cloruro de plata. Todo el sistema va dentro de un tubo de vidrio o plástico con
un diafragma. La semirreacción es:
AgCl(s) + e- → Ag(s) + Cl-

Este electrodo se prepara usualmente con una solución saturada de cloruro de potasio y su
potencial es 0,197 voltios. Se puede usar a temperaturas altas, por encima de los 60 0C.

Figura: Electrodo de plata- cloruro de plata.

Fuente: https://triplenlace.com/2012/12/09/potenciometria-ii-los-electrodos/

Electrodos indicadores
El segundo electrodo para realizar medidas potenciométricas es el electrodo indicador que
puede ser metálico o de membrana. Es el electrodo cuyo potencial es proporcional al
logaritmo de la concentración molar del analito; y de forma estricta, a la actividad.
● Electrodos metálicos
Son alambres o placas de un metal específico
a) De primer orden para cationes: Ag, Cu, Pb, Cd que sirven para cuantificar los
cationes del metal del que está constituido el electrodo.
b) Del segundo orden para aniones: Ag, Hg que corresponde de forma indirecta a los
aniones que forman precipitados poco solubles o complejos con su catión.
c) Para reacciones redox: Au, Pt que son inertes y el potencial solo desarrollado por el
sistema redox.

● Electrodos de membrana
El método más adecuado para la medida de pH consiste en medir el potencial que se
desarrolla a través de una delgada membrana de vidrio que separa dos soluciones con
diferentes concentración de protones. Este fenómeno, descrito inicialmente por Cremer ha
sido estudiado en forma amplia por muchos investigadores. En consecuencia se conoce
bastante bien la sensibilidad y la selectividad de las membranas de vidrio frente al pH.

● Electrodo de membrana de vidrio

Éstos son de construcción similar a los electrodos de vidrio para pH. Al variar la
composición de la membrana de vidrio se puede hacer que el vidrio hidratado adquiera un
incremento en la afinidad hacia diversos cationes monovalentes con mucha menor afinidad
hacia protones que la que tiene el electrodo de vidrio para pH. El potencial de membrana se
vuelve dependiente de estos cationes, quizá mediante un mecanismo de intercambio de
iones similar al presentado para el electrodo de vidrio para pH; es decir, se produce un
potencial de borde determinado por las actividades relativas de los cationes sobre la
superficie del gel y en la solución externa. La actividad catiónica incrementada da por
resultado aumento de la carga positiva sobre la membrana y aumento positivo en el
potencial del electrodo.

Fuente: Christian, Gary D. 2009

● Electrodo combinado
En un mismo componente instrumental vienen incorporados tanto el electrodo de referencia
como el electrodo indicador.
Calibración de un electrodo de vidrio
En la práctica se usan soluciones tampón de pH 4.7 y 10 lo que cubre el rango de pH a
0.14. Se busca linealidad entre los puntos. Se debe seguir el manual de cada equipo para
realizar la calibración.

Curvas de valoración
La graficación o el registro de la primera o segunda derivada de una curva de titulación
pueden precisar con mayor exactitud el punto final.
a) Gráfica de primera derivada.
Anteriormente se observó que en el punto final la pendiente de la curva de titulación era
máxima. En otras palabras, la rapidez del cambio de potencial con la adición del titulante es
máxima en el punto final; de esta manera, si se pudiera graficar la rapidez de cambio de
potencial con respecto al cambio de volumen (E/V), entonces se generaría una curva con un
máximo, y la cúspide de este máximo coincidirá con el punto final. Esto se logra de manera
conveniente adicionando incrementos iguales de titulante cerca del punto final.

b) Gráfica de segunda
derivada
Matemáticamente, la segunda derivada de una curva de titulación debe pasar por el
cero en el punto de equivalencia. La segunda derivada es la rapidez de cambio de la
primera derivada con respecto al cambio en el volumen promedio. Al Dividir la primera
derivada entre el cambio de volumen promedio se obtiene la segunda derivada. De
nuevo hay algo de extrapolación, pero es menos significativa que en la gráfica de
primera derivada.

En ambos métodos, el incremento de volumen no debe ser demasiado grande o no

habrá suficientes puntos cerca del punto final. Si los incrementos son lo suficientemente
pequeños, entonces quizá no sea necesaria en absoluto la extrapolación de las gráficas
de segunda derivada debido a que habrá dos o más puntos sobre la porción de línea
recta de la gráfica que pasa por el cero. Por otro lado, los incrementos no deben ser tan
pequeños como para ser tediosos y caer dentro del error experimental de la medición de
volumen. Por lo regular se toman más puntos que los ilustrados aquí. Por supuesto,
estos pequeños incrementos de volumen se toman sólo cerca del punto final. En
algunas titulaciones, el vire de potencial es lo suficientemente grande como para que la
magnitud del cambio de potencial se pueda notar con incrementos iguales de volumen
 adicionado, y el punto final se pueda tomar como el punto con el máximo cambio.
También es conveniente, a veces, simplemente titular hasta el potencial de punto final
que se ha determinado a partir de cálculos o empíricamente a partir de una curva de
titulación medida.

Se debe hacer una

advertencia
precautoria con
respecto a los métodos de
derivación. Las derivadas tienden a amplificar el ruido o la dispersión en los puntos de los
datos, y esta tendencia es peor en la segunda derivada. Por tanto, si una titulación en
específico está sujeta a ruido o fluctuaciones de potencial puede ser preferible una gráfica
directa. (Christian, Gary D; 2009).

3. MATERIALES Y MÉTODOS
3.1 Materiales
• 1 bureta calibrada de 25 mL
• Pipetas volumétricas de 50 mL
• Vaso de precipitados de 100
• Vaso de precipitado de 50 mL
• 1 piceta con agua destilada
• Termómetro
• Magneto para vaso de 150 mL

Reactivos
• Disolución estandarizada de HCI 0,1 M
• Disolución estandarizada de NaOH 0,2 M
• Disolución de Na2CO3 0.10 M
• Disoluciones patrón de pH 4,0; 7,0 y 10,0
• Termómetro
• Muestras de: agua de mesa sin gas; agua de mesa gas; vinagre, "leche de
magnesia".

Equipos
• Balanza analítica.
• Potenciómetro con electrodo de vidrio.
• Sistema de soporte y agitación magnética.
 3.2 Metodología 20151452

4. RESULTADOS 20151400

Tabla 1: Datos de la calibración del potenciómetro

Solución estándar de pH

4.0 o 4.01 7.0 o 7.01 10.0 o 10.01

Potencial E en mV -62 -110 -159

Tabla 2: : pH potenciométrico de soluciones ácidas y básicas en medio acuoso

diluido.
Muestra pH de la Potencial pOH Moles Moles Califique
solución de celda H+/L OH*/L tipo de
en [H+] [OH-] acidez
milivoltios

Na2CO3 11.19 -220 2.81

Vinagre 2.73 253.1 11.27

Leche de 9.98 155.8 4.02

magnesia

Agua con 5.71 85.9 8.29

gas

Agua 7.80 35.2 6.2

Cielo

Tabla 3: Datos para la curva de valoración

Gasto de 100 ml Muestra A Gasto de 100 ml Muestra B

NaOH en ml HCl …. M
en ml
E (mV) pH E (mV) pH

0 341,5 0,945 0 -220.4 11,08

5 334,6 1,069 5 -175,5 10,34

10 326,1 1,225 10 -150,1 9,89

15 315,1 1,422 15 -125,1 9,45

20 297,2 1,736 20 -77,8 8,62

 21 292,5 1,821 21 -49,4 8,11

22 285,9 1,934 22 -15 7,49

23 277,4 2,08 23 5,3 7,12

24 265,2 2,295 24 18,4 6,89

25 238,9 2,752 25 17,4 6,73

26 -50,3 7,78 26 34,5 6,60

27 -238 11,045 27 40,2 6,50

28 -263,4 11,483 28 44,5 6,42

29 -275,1 11,687 29 46,1 6,35

30 -282,3 11,812 30 49 6,35

32 -292,3 11983 32 50 6,33

34 -298,8 11,095 34 59,7 6,22

36 -303,7 12,178 36.5 68,3 6,03

38 -307,2 12,241 38 77,2 5,85

40 -310,3 12,292 40 89,5 5,63

42 -313,3 12,355 42 104,8 5,35

44 -315,4 12,387 44 139,6 4,73

46 -317,1 12,418 46 272,8 2,37

48 -318.6 14,441 47 283,6 2,16

50 -320,2 12,47 48 289,8 2,06

49 293.9 2,00

50 294,3 1,98

Tabla 4: Tabla de valoración e HCl con NaOH 0.2 M (estandarizado)

Primera derivada Segunda derivada

Vol. ΔE ΔV ΔE/ΔV Vol. Δ(ΔE/ΔV) ΔV ΔE2/ΔV2

Punto Punto
medio medio

2.5 -6.9 5 -1.38

 7.5 -8.5 5 -1.7 5 -0.32 5 -0.064

12.5 -11 5 -2.2 10 -0.5 5 -0.1

17.5 -17.9 5 -3.58 15 -1.38 5 -0.276

20.5 -4.7 1 -4.7 19 -1.12 3 -0.37333333

21.5 -6.6 1 -6.6 21 -1.9 1 -1.9

22.5 -8.5 1 -8.5 22 -1.9 1 -1.9

23.5 -12.2 1 -12.2 23 -3.7 1 -3.7

24.5 -26.3 1 -26.3 24 -14.1 1 -14.1

25.5 -288.9 1 -288.9 25 -262.6 1 -262.6

26.5 -188 1 -188 26 100.9 1 100.9

27.5 -25.4 1 -25.4 27 162.6 1 162.6

28.5 -11.7 1 -11.7 28 13.7 1 13.7

29.5 -7.2 1 -7.2 29 4.5 1 4.5

31 -10 2 -5 30.25 2.2 1.5 1.46666667

33 -6.5 2 -3.25 32 1.75 2 0.875

35 -4.9 2 -2.45 34 0.8 2 0.4

37 -3.5 2 -1.75 36 0.7 2 0.35

39 -3.1 2 -1.55 38 0.2 2 0.1

41 -3 2 -1.5 40 0.05 2 0.025

43 -2.1 2 -1.05 42 0.45 2 0.225

45 -1.7 2 -0.85 44 0.2 2 0.1

47 -1.5 2 -0.75 46 0.1 2 0.05

49 -1.6 2 -0.8 48 -0.05 2 -0.025

5. DISCUSIÓN
Cualquier titulación involucra un cambio progresivo en el cambio de las actividades (o
concentraciones) de las especies tituladas y titulantes y, en principio, puede ser realizada
potenciométricamente. Sin embargo, para una determinación exacta es necesario que
exista una variación rápida en el potencial de equilibrio en la región del punto de
equivalencia. Aplicaciones útiles son las titulaciones redox, complejación, precipitación,
ácido-base, etc. Una valoración potenciométrica se basa en la medición de potenciales de
un electrodo indicador adecuado en función del volumen de agente valorante adicionado.
Para este laboratorio veremos para soluciones ácidas y soluciones básicas; la acidez y la
basicidad constituyen el conjunto de propiedades características de dos importantes grupos
de sustancias químicas: los ácidos y las bases. Las ideas actuales sobre tales conceptos
químicos consideran los ácidos como dadores de protones y las bases como aceptoras. Los
procesos en los que interviene un ácido interviene también su base conjugada, que es la
sustancia que recibe el protón cedido por el ácido.
Para encontrar el punto de equivalencia en estas reacciones se pueden aplicar tres
métodos de valoración ácido-base con la ayuda de Excel:
· El Método de la derivada primera
· El Método de la derivada segunda
· El Método de Gran
Método de la Primera Derivada
Implica calcular el cambio de potencial por unidad de volumen de titulante
(∆E/∆V). El gráfico de estos datos en función del volumen promedio V produce
una curva con un máximo que corresponde al punto de inflexión. Si la curva es
simétrica, el punto máximo de la pendiente coincide con el de equivalencia. Las
curvas asimétricas dan un pequeño error de titulación si el punto máximo se
toma como el final. Estas curvas son comunes cuando el número de electrones
transferidos es diferente en las semirreacciones del analito y titulante.
Método de la Segunda Derivada
En este caso se grafica ∆2E/∆2V, en la segunda derivada los datos cambian de
signo en el punto de inflexión. Este cambio de signo es tomado en algunos casos
como punto final. El punto final de la titulación se toma en el punto de intersección de
la segunda derivada con cero. Este punto puede ser ubicado con mucha precisión.
Para obtener la primera derivada, se realiza la diferencia de pH, restando el segundo valor –
el primer valor, siempre por parejas. Y para la diferencia de volumen se obtiene el promedio
de cada par y se grafica en x el promedio de volúmenes de cada para y en y el ΔpH. El
gráfico obtenido será la primera derivada. Para la segunda derivada se vuelven a realizar la
diferencia de la diferencia de volúmenes por cada para de datos y se realiza el promedio de
los promedios de los volúmenes y se grafica.
Método de Gran
Este procedimiento se basa en el ajuste mediante mínimos cuadrados de la recta resultante
de representar la función de Gran frente al volumen de base adicionado. La función de Gran
para la valoración de un ácido fuerte con una base fuerte viene dada por la siguiente
expresión:
G = (Vi + V)·10-pH, siendo Vi el volumen inicial de la valoración.
Esta representación conduce a una recta de ecuación G = a + bV en la que b es la
pendiente y a la ordenada en el origen. Cuando G es igual a cero, V es igual al volumen en
el punto de equivalencia, pudiéndose calcular éste mediante el cociente -a/b.
Este método es el más preciso pero se debe tener en consideración el eliminar del ajuste
por mínimos cuadrados los puntos de la valoración en los que se comete más error, es decir
los puntos iniciales de la valoración y los que están muy próximos al punto de equivalencia.
Para este laboratorio, específicamente para la actividad número 3, nuestra curva de
valoración debió quedar como el siguiente gráfico según los autores del libro Análisis
Químico e Instrumental Moderno, Walton Harold y Reyes Jorge.
Si existió alguna diferencia pudo haber sido causa del desorden y la poca concentración en
el desarrollo de los diferentes procesos para asegurar la exactitud y precisión de los
resultados.
Otros factores pudieron ser la incorrecta calibración del potenciómetro con los patrones de
pH, el incorrecto manejo del potenciómetro por la poca o nula experiencia, la incorrecta
medición de la toma de muestra, la incorrecta lectura de los datos arrojados por el
potenciómetro y la incorrecta adición del valorante a la muestra de carbonato de calcio.

6. CONCLUSIONES
● Al obtener los resultados con el potenciómetro previamente calibrado, se obtuvo que
las soluciones ácidas y básicas en comparación al cuadro teórico de potenciales por
titulación de ácido clorhídrico, determinaron que los potenciales obtenidos tuvieron
mucha cercanía en cuanto a lo que se esperaba, por tanto se concluye que se
trabajó de manera óptima, siguiendo los pasos correctos y cumpliendo con las
buenas prácticas del laboratorio.

7. RECOMENDACIONES
● Es necesario conocer previamente el funcionamiento y calibración del
potenciómetro.
● Para una calibración precisa, use dos vasos para cada solución Buffer, el primero
para enjuagar el electrodo y el segundo para calibración,de esta manera se evita la
contaminación del Buffer.
● Realizar la práctica con orden y concentración, así durante el desarrollo de los
diferentes procesos obtendremos mayor exactitud y precisión en los resultados.
● Limpiar el vidrio con el electrodo combinado del potenciómetro, cada vez que
cambiemos de muestra.
● Usar guantes de calor y mandil al momento de realizar la práctica, a la vez también
usar recipientes para la disposición de residuos sólidos y líquidos.
8. REFERENCIA BIBLIOGRÁFICA
● GUTIÉRREZ, G. (2005) Prácticas de bioquímica. Facultad de Odontología. UNAM.
México, pp 12.
● LEVITT, B. P. (1979) Química Física Práctica de Findlay. Inglaterra, Londres. ED
Reverté S.A pp 349.
● PALMA, J. C. (2018) Laboratorio de Química Analítica Practica 7. Perú, Lima
● Skoog, Douglas A.; et.al. 2014. Fundamentos de Química Analítica. Novena Edición.
Editorial Thomson Learning. México.
● Bermejo, R., Moreno, A. (2014). Análisis Instrumental. EDITORIAL SÍNTESIS, S.A.
España.

9. ANEXOS

10. CUESTIONARIO 20161435 y 20160436

1. ¿Cuál es el propósito e hipótesis de la práctica 7?
Objetivo: Se reconocerá un potenciómetro con electrodo de vidrio para el ion
hidrógeno.
Con la información obtenida se construirá una curva de valoración potenciométrica.
Hipótesis: El ion hidrógeno en solución acuosa de una celda electroquímica que
genera una respuesta eléctrica de diferencia de potencial que varía con su
concentración según la ecuación de Nerst permitiendo construir una curva de
valoración.

2. ¿Cree usted que ha logrado esa competencia?

Si porque se reconoció al potenciómetro con electrodo de vidrio y se aprendió a
utilizarlo, con el proceso de titulación a diferentes gastos se halló su pH y E con esos
datos se puede elaborar una curva de valoración.

3. Tipos de electrodos de referencia y electrodos indicadores:

Electrodo de referencia:
Cuando un electrodo se coloca en contacto con un electrolito, se crea entre ambos
una diferencia de potencial. Esta diferencia no puede ser medida de manera
absoluta, por lo tanto se mide en comparación con un electrodo especial, un
electrodo patrón, que es el electrodo de referencia.
Este electrodo está formado por una lámina platinada, en contacto con hidrógeno
gaseoso a una atmósfera de presión. El electrodo se encuentra sumergido en un
electrolito con iones hidrógeno disuelto (solución ácida). La actividad entre estos
iones y el electrodo, a 25°C, se toma como cero de la escala.
La reacción que ocurre entre el electrodo de referencia y el electrolito en el cual está
sumergido es el siguiente equilibrio:
La diferencia de potencial que se genera en el electrodo de referencia depende
exclusivamente del pH del electrolito con el cual está en contacto, de acuerdo con la
siguiente fórmula:

Tipos de electrodos de referencia

Electrodo de calomelanos.
Consiste en mercurio recubierto con una capa de Hg 2Cl2, que se encuentra
sumergido en una solución de cloruro de potasio (KCl), cuya concentración puede
ser 0,1 N, 1 N o saturada. El contacto entre el mercurio y la solución se establece
mediante un hilo de platino.

La reacción que sucede cuando se da el equilibrio es:

Electrodo de plata y cloruro de plata.

Consta de un hilo de plata sobre el cual se depositará cloruro de plata, mediante una
reacción electroquímica, en una solución de cloruro de potasio o cloruro de sodio.

La reacción en
el electrodo sería la siguiente:
Electrodo de zinc.
Está formado por una pieza de zinc de alto grado de pureza. La reacción en este tipo
de electrodo sería la siguiente:

Electrodo de cobre y sulfato de cobre.

Una barra de cobre, de forma cilíndrica, se sumerge en una solución de sulfato de
cobre, saturada. El esquema de este tipo de electrodo sería:

La reacción que sucede en

este tipo de electrodo de referencia es la siguiente:
Electrodos indicadores:
Se utiliza un electrodo indicador cuya respuesta depende de la concentración del
analito. Los electrodos indicadores para las medidas potenciométricas son de dos
tipos fundamentales, denominados metálicos y de membrana. Estos últimos se
denominan también electrodos específicos o selectivos para iones.
Tipos de electrodos metálicos:
Electrodos indicadores metálicos:
Electrodos de primera especie para cationes
Se utilizan para la cuantificación del catión proveniente del metal con que está
construido el electrodo. Varios metales por ejemplo plata, cobre, mercurio, plomo y
cadmio presentan medias reacciones reversibles con sus iones y son adecuados
para la construcción de electrodos de primera especie.
Los metales de esta categoría comprende hierro, níquel, cobalto, tungsteno y cromo.
La aplicación de la ecuación de Nernst proporciona la relación entre el potencial del
electrodo y la concentración del catión. Por ejemplo, el potencial del electrodo de
primera especie de cobre será:

Electrodos
de segunda
especie para aniones:
Un electrodo de plata que funciona como electrodo indicador para el yoduro, constituye
un ejemplo de electrodo de segunda especie debido a que mide la concentración de un ion
que no participa directamente en el proceso de transferencia de electrones. Un electrodo de
segundo orden importante para la medida de la concentración del anión del EDTA Y4- se
basa en la respuesta de un electrodo de mercurio en presencia de pequeñas concentraciones
del complejo estable del EDTA con el Hg(II). La media reacción para el proceso del electrodo
puede

escribirse como:
Electrodos de tercera especie:
Si se introduce una cantidad pequeña y constante de mercurio(II) en una solución
que contiene ion calcio y ion EDTA, además del equilibrio mostrado anteriormente,
tenemos:
Indicadores para sistemas Redox:
Los electrodos construidos de platino u oro, sirven como electrodos indicadores para
sistemas de oxidorreducción. Este tipo de electrodo es por sí mismo inerte; el
potencial que desarrolla depende únicamente del potencial del sistema de
oxidorreducción de la solución en la que está sumergido. Por ejemplo, el potencial
en un electrodo de platino en una solución que contiene iones Ce(III) y Ce(IV) está
dado por:

Electrodos indicadores de membrana:

Desde hace muchos años, el método más adecuado para la medida del pH consiste
en medir el potencial que se desarrolla a través de una membrana de vidrio que
separa dos soluciones con diferente concentración de ion hidrógeno. Además,
actualmente se han desarrollado electrodos de membrana selectivos de iones (ISE)
que permiten la cuantificación potenciométrica directa de varios iones, como, por
ejemplo, K+, Na+, Li+, F-, y Ca2+.

Electrodos de membrana cristalina

Cristal simple (Ejemplo: La F3 para determinar de F-)
Cristal policristalino o mezcla (Ejemplo: Ag2S para determinar S2- o Ag+)

Electrodos de membrana no cristalina

Vidrio (Ejemplo: vidrios al silicato para determinar H+ y cationes monovalentes como
Na+)
Líquida (Ejemplo: intercambiadores de iones líquidos para determinar Ca 2+ y
Transportadores neutros para K+)
Líquido inmovilizado en polímero rígido (Ejemplo: matriz de PVC para determinar
Ca2+, NO3-).

4.- ¿Cómo se determina oxígeno disuelto (OD) en agua por potenciometría?

El método del electrodo de oxígeno ofrece varias ventajas sobre el método de
titulación, porque es un método rápido, elimina o minimiza interferencias, permite el
monitoreo continuo y la realización de mediciones in situ. Sin embargo, este método
no es tan exacto como el método de titulación. Los electrodos modernos dependen
de una membrana que es selectivamente permeable, dejando entrar oxígeno
disuelto en la celda de medición, lo que permite eliminar la mayoría de las
interferencias.
 El medidor de OD YSI 52 es un instrumento basado en un microprocesador
designado para medidas en campo y en laboratorio del oxígeno disuelto. Los
electrodos YSI de O.D usan protectores de membrana, sensores polarográficos tipo
Clarck con termistores hechos para medida y compensación de temperatura. Una
membrana permeable delgada, extendida sobre el sensor permeable al oxígeno
cubre una celda electrolítica consistiendo de un cátodo de oro y un ánodo de plata,
elementos del sensor aislantes del medio ambiente, excepto el oxígeno y ciertos
gases permitidos a entrar. Cuando un voltaje polarizado es aplicado a través del
sensor, el oxígeno se difunde a través de la membrana a una rata proporcional a la
diferencia de presión a través de ella. Puesto que el oxígeno es rápidamente
consumido por el cátodo puede ser asumido que la presión interna del oxígeno en la
membrana es cero. Por esto, la cantidad de oxígeno difuso a través de la membrana
es proporcional a la presión absoluta del oxígeno por fuera de la membrana. Si la
presión del oxígeno se incrementa, más oxígeno pasa o se difunde a través de la
membrana y más corriente fluye a través del sensor. Una presión más baja resulta
en menor corriente.

5. Encuentre el pH del punto de equivalencia graficando la primera y la segunda

derivada para la siguiente curva de titulación.

Datos Primera derivada Segunda derivada

Volumen ad. pH V (mL) dpH/dV V(mL) dpH2/dV2

NaOH (mL)

00.00 1.00

10.00 1.22 5 0.022

20.00 1.48 15 0.026 10 0.0004

30.00 1.85 25 0.037 20 0.0011

35.00 2.18 32.5 0.066 28.75 0.0038

39.00 2.89 37 0.1775 34.75 0.0248

39.50 3.20 39.25 0.62 38.125 0.1967

39.75 3.50 39.625 1.2 39.4375 1.5467

39.90 3.90 39.825 2.6667 39.725 7.3335

39.95 4.20 39.925 6 39.875 33.333

39.99 4.90 39.97 17.5 39.9475 255.5555

40.00 7.00 39.995 210 39.9825 7700

40.01 9.40 40.005 240 40 3000

40.05 9.80 40.03 10 40.0175 -9200

40.10 10.40 40.075 12 40.0525 44.4444

40.25 10.50 40.175 0.6667 40.125 -113.333

40.50 10.79 40.375 1.16 40.275 2.4665

41.00 11.09 40.75 0.6 40.5625 -1.4933

45.00 11.76 43 0.1675 41.875 -0.1922

50.00 12.05 47.5 0.058 45.25 -0.0243

60.00 12.30 55 0.025 51.25 -0.0044

70.00 12.43 65 0.013 60 -0.0012

80.00 12.52 75 0.009 70 -0.0004

Vequivalencia = 39.995 + 0.01(7700/(7700+3000)) = 40.0022 mL.