Calcinación

El término calcinación se usa para denotar la descomposición térmica de sólidos y se expresa

mediante

la reacción general

Sólido 1 = Sólido 2 + Gas

La calcinación es una operación de unidad ampliamente utilizada en la metalurgia de procesos, y el

compuesto representado como sólido 1 es usualmente un carbonato y sólido 2, un óxido. La
descomposición de hidróxidos, además de ser denominado como secado como se indicó en la
sección anterior, también es llamada calcinación.

Por ejemplo, considere la descomposición de un carbonato, que puede mostrarse químicamente

como:

MCO3 (s) = MO (s) + CO2 (g)

Suponiendo que las fases sólidas son puras, la presión de equilibrio del dióxido de carbono es

entonces una función solo de temperatura:

donde K es la constante de equilibrio y G0 es el cambio estándar de energía libre involucrado con

la aparición de la reacción anterior. Una gráfica de la presión de equilibrio del dióxido de carbono
como una función de la temperatura se muestra en la Figura 4.1. Se observa que a medida que la
temperatura aumenta, la presión de equilibrio del dióxido de carbono exhibe un rápido aumento.
La temperatura en el que la presión de equilibrio alcanza 1 atmósfera difiere de sustancia a
sustancia, pero todas estas temperaturas son fácilmente alcanzables en la práctica. Para citar
algunos ejemplos, se puede mencionar que mientras que la temperatura requerida en el caso de
carbonato ferroso (FeCO3) es solo 200 ° C, los necesarios para carbonato de magnesio (MgCO3) y
calcio carbonato (CaCO3) son 400 ° C y 900 ° C respectivamente; los requisitos de temperatura
para el carbonato de estroncio (SrCO3), mientras que algunos otros (no se muestran) como el
carbonato de bario (BaCO3) y carbonato de sodio (Na2CO3) son aún más altos. En el aire, la
disociación de un se puede considerar que el carbonato comienza a la temperatura a la cual la
presión de disociación (presión de equilibrio del dióxido de carbono) del carbonato excede la
presión parcial de
Figura 4.1 Efecto de la temperatura en la disociación presión de carbonatos.

dióxido de carbono en el aire (aproximadamente 0.03%). Sin embargo, ocurre una descomposición
vigorosa de carbonatos a temperaturas a las cuales la presión de disociación excede la presión
atmosférica. El punto de descomposición para carbonatos se refiere a la temperatura a la cual
PCO2 = 1 atm

Consideremos los puntos A y B de la figura 4.1 para una descripción de la calcinación de

piedra caliza que ocurre como se muestra a continuación:

CaCO3 = CaO + CO2

Siempre que la temperatura y las condiciones de presión de dióxido de carbono en la calcinación

horno son tales que corresponden al punto A, o a cualquier punto por encima del calcio

línea de carbonato, no ocurre disociación porque en tal situación,

es positivo. Por otro lado, si las condiciones corresponden al punto B, o a cualquier punto debajo
de la línea de carbonato de calcio, entonces

es negativo. Esta condición es favorable para que ocurra la disociación. La descomposición el

comportamiento de todos los carbonatos se puede explicar de manera similar, y las condiciones
necesario para su descomposición son completamente deseables. La presencia de impurezas
puede causar un cambio en el punto de disociación. Implica que el la temperatura y la presión de
equilibrio de la reacción de descomposición del carbonato se modifican.
El efecto de la sílice es particularmente ilustrativo en el caso de la piedra caliza. Si la sílice está
presente como una impureza, disminuye el punto de descomposición de la piedra caliza. Las
escorias de sílice anhídrido de ácido se combinan con el óxido de calcio básico de acuerdo con lo
siguiente:

𝐶𝑎𝐶𝑂3 + 𝑆𝑖𝑂2 = 𝐶𝑎𝑂 · 𝑆𝑖𝑂2 + 𝐶𝑂2

y la constante de equilibrio se convierte en

Como el valor de K se fija a una temperatura fija, y como a CaO es inferior a la unidad, el

valor de la presión de descomposición PCO2 para la reacción de descomposición del carbonato de

calcio a una temperatura dada es mayor en presencia de sílice que en su ausencia en la piedra
caliza. La presencia de sílice hace que la descomposición del carbonato de calcio sea más fácil. En
la calcinación de piedra caliza, factores ambientales (incluida la temperatura) se ajustan de tal
manera que se obtiene el producto deseado. Cal suave quemada, que es más poroso, con una
gran área de superficie y una reactividad mejorada, se obtiene por calcinación piedra caliza a 750-
850 ° C. La calcinación a 1200-1300 ° C da como resultado un producto menos reactivo en que se
encuentra que las partículas sufrieron sinterización.

La calcinación de magnesita (MgCO3) a magnesia procede esencialmente de la misma manera

como en el caso de la piedra caliza, pero se produce a una temperatura más baja. Este hecho
fácilmente se desprende de una referencia a la Figura 4.1. La materia prima para la producción de
magnesio por la ruta pirometalúrgica es dolomita. Dolomita es carbonato de calcio y magnesio

. La disociación de la dolomita se puede esperar que ocurra en dos etapas,

involucrando la descomposición del carbonato de calcio y magnesio, seguido de la del carbonato
de calcio estable:

El primer paso (a saber, la descomposición del calcio carbonato de magnesio) se produce en 720-
750 ° C-temperaturas que son más altas que el rango de temperatura de descomposición (640-
660 ° C) de carbonato de magnesio puro. Este cambio hacia arriba en la temperatura puede
explicarse en términos de la mayor estabilidad del carbonato doble en comparación con el
carbonato simple. La actividad del carbonato de magnesio en la dolomita es menor que la unidad
(la dolomita no es solo una mezcla física de carbonato de calcio y carbonato de magnesio) y, por lo
tanto, la disociación la presión del carbonato de magnesio en la dolomita es

donde K, la constante de equilibrio, es menor que la asociada con pura o no adulterada, por
decirlo así, carbonato de magnesio. El carbonato de calcio se descompone a 850 ° C. Aunque se
espera que la descomposición de los carbonatos constituyentes en dolomita se complete en 900 °
C, en la práctica pirometalúrgica, la dolomita en realidad se calcina a temperaturas tan altas como
1200 ° C. En general, se usan tres tipos diferentes de hornos para la calcinación. El horno de cuba
es considerado el más adecuado para calcinar la piedra caliza gruesa. Hornos del horno rotatorio
tipo se utilizan para el manejo de materiales de tamaños de partículas mixtas y grumos que se
desintegran durante el proceso. La calcinación se puede llevar a cabo en un reactor de lecho
fluidizado para materiales de tamaño de partícula pequeño y uniforme. Estos hornos usualmente
se cuecen con gas, petróleo o coque; en algunos casos se recurre a la calefacción eléctrica.

Termodinámica
Antes de enfocar la atención en la aplicación de la termodinámica al tostado, será instructivo para
comenzar esta presentación en una premisa más amplia. Los diagramas de Ellingham son muy
conocidos entre las diferentes representaciones gráficas bien fundadas de la termodinámica datos.
De su tratamiento dado en el capítulo sobre termodinámica y cinética se reconocerá fácilmente que
se dibujan utilizando datos de estado estándar (esto implica que se aplican a la presión atmosférica).
La pregunta puede surgir naturalmente (y lo hace) como a cuál sería la consecuencia si el cambio
ocurriera a alguna otra presión total. Eso Para responder o comprender estos asuntos importantes,
preste atención a la siguiente reacción:

2 C + O2 = 2 CO

En la reacción mostrada anteriormente, se ve que el volumen de los productos de reacción (2 mol

de CO) es mucho mayor que la de los reactivos (2 mol de carbono sólido más 1 mol de oxígeno). los
efectos de la presión sobre la energía libre de la formación de un óxido asociado con un aumento
en la cantidad de moléculas de gas que es representativa del tipo de reacción en el presente la
ilustración se muestra en la Figura 4.2 (A). Aplicando el criterio de aumento de volumen por mol
reacción de acompañamiento en el estado estándar para el caso de la oxidación de metales, tales
como

2 M + O2 = 2 MO

se observa que la energía libre de la reacción se reduciría o, en otras palabras, se haría más negativo
por un aumento en la presión de O2, como se muestra en la Figura 4.2 (B). Superposición estas dos
parcelas como en la Figura 4.2 (C) para examinar la reacción de reducción

2 MO + C = 2 M + 2 CO

se observa que a mayor presión la temperatura de reacción (la temperatura a la que la energía libre
de la reacción se vuelve cero) es mayor. Los dos puntos de intersección en la Figura 4.2 (C) puede
considerarse como dos puntos en una gráfica de la temperatura de reacción frente a la presión. Tal
presentación o trama aparece en la figura 4.2 (D), y normalmente se llama una trama es el
predominio diagrama. Esta nomenclatura surge porque se relaciona con las especies químicas que
será dominante, cuando se alcance el equilibrio, si la temperatura y la presión en el reactor se
mantienen fijos. En el presente ejemplo, si el punto representa la temperatura y la presión está por
encima de la curva, MO y C serán dominantes en el equilibrio; bajo la curva M y CO dominarán.
Por supuesto, no hay obligación de tener restricción solo en la temperatura y la presión como
variables manipuladas al producir diagramas de predominio; uno es completamente libre de
arreglar la temperatura y la presión y manipular las presiones parciales (composición) de un gas en
contacto con un sólido. La Figura 4.3 proporciona un buen ejemplo de esto, e ilustra un metal-
sistema de azufre y oxígeno (M-S-O). Este diagrama muestra los rangos de las composiciones de
gas (parciales presiones de dióxido de azufre y oxígeno) sobre cada fase (M, MS, MO, MSO4) existe
solo, o en equilibrio con otra fase o fases. Aplicación de la regla de fase al sistema de tres
componentes (ternario) M-S-O muestra que a una temperatura fija y una dada la presión total de
la fase gaseosa, un máximo de tres fases condensadas puede coexistir

Figura 4.2 (A) Efecto de la presión en la formación de energía libre de un óxido producido con un aumento en el cantidad
de moléculas de gas; (B) efecto de la presión sobre la formación de energía libre de un óxido producido con una
disminución en el número de moléculas de gas; (C) superposición de (A) y (B), mostrando la mejora de la temperatura a
la cual la reacción se vuelve significativa al aumentar las presiones; (D) predominio diagrama para M-O-C.
Esta situación está indicada por el punto de coexistencia de M, MO y MS, así como por el punto en
que MS, MO y MSO4 coexisten en la figura. A la temperatura fija, el valor de PO2 y PSO2
necesarios para el mantenimiento del equilibrio entre dos las fases condensadas están
representadas por las líneas. Las áreas delimitadas por las líneas representan los valores de PSO2 y
PO2 sobre los cuales solo una sola fase condensada es estable. Por ejemplo, si las condiciones de
tostado corresponden a cualquier punto en la región marcada MO en la figura, el producto final
será un óxido; si las condiciones corresponden a un punto en la línea que separa las regiones MO y
MSO4, luego se mezclará el sulfato y el óxido obtenido por tueste El metal será el producto final
de la torrefacción si a la temperatura T los valores de PSO2 y PO2 se mantienen dentro de la
región M.

Como ejemplo adicional, se hace referencia a los sistemas de óxido en los que uno de los pares
ejemplos se muestra en la Figura 4.4 (A) que representa el diagrama de predominio de óxidos de
hierro en contacto con la mezcla de CO / CO2. Se puede usar bien para obtener la respuesta de: (i)
consecuencia de poner en contacto Fe2O3 con una mezcla de gases tal que la composición y la
temperatura corresponden al punto de X; (ii) la temperatura mínima requerida a la que se reduce
Fe3O4 con mezclas de CO / CO2 causa que se forme wustita (FeO); y (iii) el producto de reacción
se espera que se forme primero como resultado de la oxidación del hierro con CO2 a 1200 K. La
figura 4.4 (A) muy a menudo se estudia con una línea superpuesta para indicar el equilibrio en la
reacción

C + O2 = 2 CO

a 1 atm, como se lleva a cabo en la Figura 4.4 (B) mediante una línea discontinua. Esta línea
particular proporciona la composición del gas en equilibrio con carbono sólido a la temperatura en
cuestión. Así que cualquiera el punto alejado de la línea punteada representará una composición
que no está en equilibrio, y la reacción,
Figura 4.4 (A) Diagrama de Predominancia del hierro y sus óxidos en contacto con monóxido de carbono / dióxido
mezclas; (B) diagrama de predominio de (A) con la línea de equilibrio del carbono en contacto con sus óxidos
superpuestos

C + O2 = 2 CO

ocurriría, en la dirección hacia delante o hacia atrás. En un recipiente reactor cerrado y sin otras
reacciones que ocurren, la composición del gas bajaría (o subiría) hacia la línea discontinua. Sin
embargo, si el hierro y sus óxidos están presentes, hay una serie de otras reacciones

que puede acompañar:

C + O2 = 2 CO

Un gas de composición y temperatura correspondiente al punto Y en la figura 4.4 (B) es se

considera que ha establecido un contacto con el carbono en un reactor que contiene Fe3O4 en el
interior. Eso Está claro que el óxido estable en este punto Y es FeO y la reacción

Fe3O4 + CO = 3FeO + CO2

ocurre usando CO y propulsando la composición del gas hacia abajo desde el punto Y.
Simultáneamente, reacción,

C + O2 = 2 CO

se lleva a cabo, produciendo CO y propulsando para mover la composición de gas hacia arriba
desde el punto Y. En realidad, se producirá algún cambio en la composición y eso, por supuesto,
depende en las tasas de las diferentes reacciones y reacciones,

Fe3O4 + CO = 3 FeO + CO2 y C + O2 = 2 CO

ocurren hasta el consumo de Fe3O4 o de todo el carbono. Consideraciones como este punto a la
conclusión de que solo en los dos puntos identificados por la intersección de sólidos y las líneas
discontinuas son carbono en equilibrio con más de una fase sólida. Las situaciones son: debajo de
la intersección de temperatura más baja, el carbono está en equilibrio con Fe3O4, por encima del
más alta temperatura uno, está en equilibrio con Fe (esta declaración por el momento) ignora la
solubilidad del carbono en el hierro), y entre las dos intersecciones está en equilibrio
con FeO. La intersección más baja por lo tanto proporciona la temperatura mínima para reducción
de Fe3O4 a FeO en C (a 1 atm), y la superior a la temperatura mínima para reducción de FeO a Fe.
El proceso de tostión principalmente aplicado a fuentes sulfídicas se lleva a cabo en
electrodomésticos de diferentes tipos con diferentes características de diseño. Sin describir sus
características y construcciones detalles, simplemente se puede mencionar aquí que algunos de
las ampliamente aclamadas unidades de tostado son hornos de parrilla móvil, horno de hogar
múltiple, hornos rotatorios y tostadores de camas. La característica común entre las unidades de
tostado es que todas están destinadas a operación. Los sólidos en la rejilla móvil y dentro de los
hornos de solera múltiple o en el horno rotatorio están aproximadamente en flujo de pistón,
mientras que los sólidos en un lecho fluidizado o un tostador de flash se mezclan casi
perfectamente. Esto podría sugerir que los primeros tres tipos de tostadores proporcionarían una
mayor conversión que los dos últimos para una residencia comparable hora. Sin embargo, la
transferencia de masa en un lecho fluidizado es tan rápida que actualmente el lecho fluidizado
tostador es la unidad de elección para el tostado de concentrados de sulfuro. El hogar múltiple el
horno y el horno rotatorio generalmente tienen un flujo a contracorriente de gas y sólido. El viaje
el horno de rejilla proporciona un flujo a contracorriente de gas y sólido. El horno de hogar
múltiple tiene muchas partes móviles y sus rendimientos son limitados. Todas las unidades
generan una gran oferta de gas residual caliente que se puede pasar a través de una caldera para
elevar el vapor. De esta manera, parte de la el calor de los gases residuales puede ser recuperado.
Esta filosofía de utilización del calor residual en este o en muchas otras variantes figura
prominentemente en el Capítulo 7 sobre energía y medio ambiente.