Conductimetría: valoración

de una mezcla de un ácido

fuerte y débil
Nombres: Francisca Echeverria
María Paz González
Profesor: Federico Tasca
Fecha: 02/05/2018
 Introducción
● En los métodos de valoración de analitos en disolución por medio de titulaciones
volumétricas uno de los puntos más importantes es la detección del punto de
equivalencia. Dicho punto corresponde a la cantidad de reactivo titulante que
equivale químicamente a la sustancia que se está titulando. La indicación de dicho
punto de equivalencia es afectada por errores, por lo que el punto equivalente
experimental se denomina punto final.
● La conductividad de una disolución es una medida del flujo de corriente que
resulta de la aplicación de una fuerza eléctrica dada, y depende directamente del
número de partículas cargadas que contiene.
● La conductividad de las disoluciones es medida a través de un conductímetro, el
cual posee una celda que permite medir los cambios de esta magnitud física ante
la adición continua y uniforme de reactivo titulante.
¿ Qué es la conductimetría?
● es el método o técnica instrumental que tiene como objetivo determinar
la conductividad de un electrolito.
● se basa en conductividad, el cual es un fenómeno de transporte de
electrones o iones, los cuales se mueven por una diferencia de
potenciales eléctricos.
● este método utiliza electrodos que son la superficie donde se van a
producir las semirreacciones de oxidación o reducción.
las unidades de medición utilizadas son Siemens/cm (S/cm), con una
magnitud de 10 ^-6, es decir microSiemens/cm (µS/cm) o en 10^-3 es decir en
miliSiemens/cm (ms/cm)

la conductimetría se puede utilizar o aplicar para diferentes prácticas como lo

son:

- determinación de solubilidades de electrolitos y sus concentraciones.

- conocer la concentración total iónica de las soluciones acuosas.

- determinación de contenidos salinos en calderas.

- determinación del punto final de valoraciones ácido/ base

valoración ácido/ base
● Las valoraciones conductimétricas se basan en la medida del cambio de la
conductancia de una disolución a medida que se agrega el reactivo
valorante.
● La conductimetría de una disolución varia, entre otros factores, con el
número, tamaño y carga de los iones, por lo que iones diferentes
contribuirán en forma diferente a la conductancia de una disolución.
● De esta manera, durante una valoración, la sustitución de algunas
especies iónicas por otra producirá un cambio en la conductancia, el cual
puede ser ventajosamente aprovechado para determinar el punto final
de una valoración.
Curva de titulación conductimétrica de una mezcla de HCl
(10-3 M) HAc (10-3 M) con NaOH

● La curva muestra la titulación de

una mezcla de dos ácidos que
difieren en el grado de
disociación.
● La titulación conductimétrica de
tales mezclas es frecuentemente
realizada con el método utilizado
en este práctico, el método de
conductimetría.
Conductímetro HI 2315
● Dispone de una pantalla LCD de fácil manejo y lectura.
● Posee una sonda de 4 anillos, la cual permite medir de 4
campos (industria,agricultura, etc) sin tener la necesidad
de cambiar de sonda.
● Dispone de una compensación de temperatura
automática y un ajuste variable del coeficiente ( 0-25% ).
● Tiene un rango de medición entre 0.0 y 199.9 µS / cm.
● Posee una resolución de 0.1 µS / cm.
● Sus dimensiones son: 240 x 182 x 74 mm.
● Sonda: HI 76303, sonda de 4 anillos, con 1 m cable.
● Su fuente de alimentación es un adaptador de red 12V.
Conductímetro HI 2315
● El conductímetro es utilizado para medir la
cantidad de partículas cargadas (iones) en el agua,
la cual se determina según las concentraciones de
sales disueltas.
● Se debe saber que la temperatura del agua influye
en la conductividad, un aumento de temperatura de
100 grados puede aumentar la conductividad en un
2%, por ello, esta se debe medir a una temperatura
fija.
● la indicación se realiza en µS/cm (microsiemens por
cm) o mS/cm (milisiemens por cm).
● Se utiliza para una medición de alta precisión.
Objetivo
● Determinar conductométricamente el punto final en la valoración de una
mezcla de un ácido fuerte y un ácido débil .

Materiales y reactivos
● Vaso precipitado de 150 ml.
● Agitador magnético.
● Barra magnética.
● Conductímetro HI 2315.
● Solución problema HCl (10-3 M)
CH3COOH (10-3 M).
● Valorante NaOH.
● Bureta.
● pipeta volumétrica 10 ml.
● Agua.
Procedimiento experimental
Medir 10 ml de vaso precipitado vaso sobre el agitador
disolución vertir en 150 ml y agregar instalar magnético y colocar celda
problema (mezcla 90 ml de agua de conductividad (debe
HCl y CH3COOH) quedar sumergida)

Repetir procedimiento
con una valoración de
alícuotas de 0.1 ml de
valorante

ajustar velocidad de
alícuotas de 0.5 ml agitación (no debe haber
Tabular de valorante
volumen (ml) vs valorar turbulencias) y encender
NaOH hasta equipo (esperar que se
conductancia completar 25 ml
corregida estabilice)
agregados
 Resultados
Con los datos obtenidos en el práctico, se procedió a determinar el volumen
corregido en la valoración conductimétrica, en donde se tomó en cuenta la
dilución y se calculó de la siguiente manera:

En donde:

V: volumen inicial ( volumen muestra problema + volumen de agua)

V: volumen de solución de NaCl adicionado

● ejemplo de cálculo:

volumen inicial: 110 ml

volumen valorante: 0.5 ml

Por lo tanto, de determinó que el volumen corregido fue 1.005 ml

Para la determinación de la conductancia corregida, se realizó de la siguiente
forma:

● Como ejemplo de cálculo para 0.5 ml se tiene que:

Volumen corregido: 1.205ml

Conductancia leída: 3002 μS/cm

Por lo tanto, la conductancia corregida para 0.5 ml es 3170 μS/cm

● Los datos obtenidos en el práctico se presentan en la siguiente tabla.

Tabla N°1. Volumen añadido y conductancia corregida de la valoración conductimétrica cada
0.5 ml NaOH.
 ● El gráfico representa el
volumen de NaOH 0.1 M
titulado con alícuotas de
0.5 ml.
● Se observan dos puntos
de equivalencia en 8.7 ml
y 18.5 ml.

Gráfico N°1. conductancia corregida (μS) vs volumen NaOH (ml).

Tabla N°2. Volumen añadido y conductancia corregida de la valoración conductimétrica cada
0.1 ml NaOH.
 ● El gráfico representa el
volumen de NaOH 0.1 M
titulado con alícuotas de
0.1 ml.
● Se observa el primer
punto de equivalencia en
9.7ml.

Gráfico N°2. conductancia corregida (μS) vs volumen NaOH (ml).

 ● El gráfico representa el
volumen de NaOH 0.1 M
titulado con alícuotas de
0.1 ml.
● Se observa el segundo
punto de equivalencia
en 18.5 ml.

Gráfico N°2. conductancia corregida (μS) vs volumen NaOH (ml).

Determinación de la concentración de la muestra problema

Tabla N°3. Puntos de equivalencia obtenidos en los gráficos de conductancia corregida vs volumen
NaOH.

Conductancias corregidas Valoración cada 0.5 ml NaOH valoración cada 0.1 ml NaOH

1° punto de equivalencia (ml) 8.7 9.7

2° punto de equivalencia (ml) 18.5 18.5

Para determinar la concentración de la muestra problema se tiene:

- 1° punto de equivalencia: 8.7 ml

- 2°punto de equivalencia: 18.5 ml

En donde el primer punto de equivalencia corresponde a la neutralización del ácido fuerte y el

segundo punto corresponde a la neutralización del ácido débil.

18,5 ml - 8.7 ml = 9.8 ml ácido débil

9.8 ml - 8.7 ml = 1.1 ml ácido fuerte

concentración ácido débil: 10 ml mezcla de ácido x C ácido débil = 9.8 ml NaOH x 0.1 M NaOH

Concentración ácido débil= 0.098 M ≈ 0.1 M

Concentración ácido fuerte: 10 ml mezcla de ácido x C ácido Fuerte = 1.1 ml NaOH x 0.1 M NaOH

Concentración ácido fuerte= 0.011 M

Tabla N°4. Concentraciones determinadas para el ácido fuerte y ácido débil.

Mezcla ácida Valoración cada 0.5 ml NaOH valoración cada 0.1 ml NaOH

ácido fuerte (HCl) 0.011 M 0.009M ≈ 0.01 M

ácido débil (CH3COOH) 0.098 M ≈ 0.1 M 0.088 M ≈ 0.1 M

Discusión
● La conductancia de la solución se mide a través de una celda de conductividad. Por lo
tanto, antes del experimento, se debe verificar la constante de celda y se debe usar la
misma celda durante todo el experimento. La conductividad de la solución depende tanto
de la concentración del electrolito como de la temperatura. Por lo tanto, el aparato debe
limpiarse bien con agua destilada para que no interfiera ningún contaminante presente
en la solución y la conductividad se deba únicamente a la mezcla ácida y al NaOH, y el
experimento debe llevarse a cabo a la misma temperatura.
● El punto de equivalencia, según la literatura científica, es la mínima conductancia medida,
la cual se da a los 10,0 mL añadidos de NaOH con una conductancia leída de 1180 μS y
corregida de 1287 μS.
● Una forma de acercarnos más a concentración real, se realiza una medición cercana al
punto de equivalencia obtenido, y se puede observar que el nuevo punto de equivalencia
se establece a los 9,7 mL de NaOH.
● Como limitación del método, se destaca la susceptibilidad a las interferencias, lo que se
traduce en resultados poco satisfactorios y menos exactos a la medida en que aumenta la
concentración de electrolitos en la solución en estudio.
● En el gráfico de conductividad corregida versus el volumen de NaOH presenta dos
puntos de equivalencia, en donde el primer punto corresponde a la neutralización del
ácido fuerte mientras que el segundo punto corresponde a la neutralización del ácido
débil. En la primera etapa o parte de la titulación los iones que son consumidos
corresponden a los protones (H+) provenientes del ácido fuerte, produciéndose una
disminución de la conductancia la que es atenuada pero no compensada por el
surgimiento de los iones Na+. Esta disminución de la conductancia se puede observar en
el gráfico N°1 donde antes de llegar al punto de equivalencia se produce una
disminución marcada de la conductancia. Una vez que los primeros iones de H+ son
totalmente consumidos se comienzan a consumir los protones provenientes del ácido
débil los cuales se comienzan a disociar. También se empiezan a generar iones CH3COO-
en solución los que junto con los iones Na+ provenientes de la base conduce a un
aumento de la conductancia en solución. A medida que se sigue adicionando NaOH la
concentración de iones OH- empiezan a aumentar y la concentración de CH3COO- se
empieza a estabilizar, obteniéndose el segundo punto de equivalencia. Se observa en el
gráfico que luego del segundo punto de equivalencia la conductancia sigue aumentando
al seguir adicionando el valorante dado por la mayor presencia de OH-.
Conclusión
● Los datos obtenidos son experimentales, por lo tanto, pueden variar de
acuerdo a su concentración y manipulación de los instrumentos.
● Se determinó las concentraciones en la mezcla de ácido fuerte (HCl) y ácido
débil (CH3COOH) las cuales se presentan en la tabla N°4.
● Se observaron los puntos de equivalencia correspondiente a la titulación
conductimétrica ácido- base a 0.5 ml y 0.1 ml de valorante NaOH, las
cuales se presentan en la tabla N°3.
cuestionario
1. ¿En qué casos es conveniente la utilización de este método?

En el caso de reacciones ácido-base por el hecho de que las conductancias iónicas del H+ y
OH- son muy superiores a las de los demás iones. La principal ventaja de las titulaciones
conductimétricas es su aplicabilidad a soluciones muy diluidas y a sistemas en los que las
reacciones son relativamente incompletas.

2. ¿Qué factores influyen en la conductividad de una solución?

La conductividad electrolítica en medios líquidos (Disolución) está relacionada con la

presencia de sales en solución, cuya disociación genera iones positivos y negativos capaces de
transportar la energía eléctrica si se somete el líquido a un campo eléctrico.

También influye la movilidad de los iones presentes en la solución, la concentración de los

iones, la viscosidad de la solución, el disolvente, la carga de los iones, la temperatura, ya que a
mayor temperatura mayor es el movimiento de los iones.
3. ¿Por qué razón es necesario realizar la corrección por efectos de dilución?

Se realiza debido a que la conductividad está directamente relacionada con la concentración del
electrolito presente en la solución, por lo tanto, al ir agregando volumen de valorante a la solución,
se produce una baja en la conductividad de la solución (por efecto de la dilución), debido a la
concentración de los iones. Por lo tanto, se debe corregir este error aplicando el factor de
corrección (con el denominado tratamiento de datos).

La corrección de los valores de conductancia obtenidos se realiza multiplicando cada valor leído
por su correspondiente factor de corrección:

V: Volumen inicial (volumen muestra problema + volumen de agua)

v : Volumen de solución de NaOH adicionado

4. ¿Qué es la Conductancia Equivalente?

Es definida como la conductancia de un volumen de esta solución que contiene un

equivalente-gramo del electrolito.

La conductancia equivalente de una solución sería obtenida sumergiendo un volumen de la

misma que contuviese un equivalente gramo del electrolito, los dos electrodos del aparato
separados entre sí por 1 cm.
Referencias
1. Skoog, Douglas A. y West, Donald M. Análisis instrumental, 2da Edición.

México, McGra W-Hill, 1992

2. Harris, Daniel C. “Análisis químico cuantitativo”. Medellín: Grupo Editorial

Iberoamérica, 1992.