Electrólisis de agua con pulsos de voltaje inductivo

Capítulo (PDF disponible)  · Octubre de 2012  con  206 lecturas

DOI: 10.5772 / 52453
En el libro: Electrolysis, Capítulo: Electrolysis del agua con pulsos inductivos del voltaje, Editores: Vladimir Linkov, Janis Kleperis, pp.19-44

Cita esta publicación

Janis Kleperis Martins Vanags

Gunars Bajars
 Descubre la investigación del mundo.

15+ millones de miembros

118+ millones de publicaciones
700k + proyectos de investigación

Únete gratis

Figuras - subidas por Janis Kleperis

Esquema principal para Celda de electrólisis de Célula de electrólisis del Celda de electrólisis del
determinar el volumen de… tres cámaras para medir… agua para medir la… agua para medir la…

Contenido subido por Janis Kleperis

Descargar PDF de texto completo
Contenido del autor

Capitulo 2

Electrólisis De Agua Con Inductivo

Electrólisis De Agua Con Inductivo
Pulsos de voltaje

Martins Vanags, Janis Kleperis y Gunars Bajars

Información adicional está disponible en el final del capitulo

http://dx.doi.org/10.5772/52453

1. Introducción
La idea principal de Hydrogen Economy es crear un puente entre los recursos energéticos,
Productores y consumidores de energía. Si el hidrógeno se produce a partir de fuentes de energía renovables.
(eólica, solar, hidroeléctrica, biomasa, etc.), y se utiliza para la producción de energía en el catalizador
proceso de combustión, entonces el ciclo de vida de la energía no contamina la naturaleza por más tiempo
transición a la economía del hidrógeno, la sociedad vivirá de acuerdo con el desarrollo sostenible.
Modelo de desarrollo, definido en 1987 (Our Common Future, 1987).

El hidrógeno no está disponible en la Tierra en forma libre ; por lo tanto el proceso de producción es
que representa una parte importante del precio final del hidrógeno (Hydrogen Pathway, 2011). Esto es
la razón principal mientras que la investigación de métodos efectivos de electrólisis es muy urgente. En nuestro
El planeta El hidrógeno se encuentra principalmente en compuestos tales como hidrocarburos, agua, etc. y
Se necesita energía apropiada para liberar hidrogeno de ellos. En principio, la cantidad de
La energía consumida es siempre mayor que la que se puede extraer del hidrógeno,
y en las condiciones reales de funcionamiento, la eficiencia del ciclo no supera el 50% (El
Economía del hidrógeno, 2004). El problema actual está motivado a buscar mejoras para
existiendo y descubriendo nuevas tecnologías para producir hidrogramas a partir del agua - ampliamente
Recurso disponible y renovable en la tierra.

La electrólisis del agua es conocida desde hace más de 130 años , y diferentes tecnologías son
3
Desarrollado con un consumo de energía de aproximadamente 3,6 kWh / m - electrólisis a alta temperatura,
3
y 4,1 kWh / m : electrolizadores alcalinos a temperatura ambiente y membrana de intercambio de protones
Electrolizadores (The Hydrogen Economy, 2004) . Los menores costos de producción de hidrógeno son para
tecnologías que utilizan ciclos termoquímicos cerrados , pero solo en lugares donde hay una gran cantidad de
se dispone de calor residual (por ejemplo, centrales nucleares (The Hydrogen Economy, 2004).
Sin embargo ¿cuál será el precio del hidrógeno en todo el mundo? En el futuro solo el hidrógeno obtenido de
 Sin embargo, ¿cuál será el precio del hidrógeno en todo el mundo? En el futuro, solo el hidrógeno obtenido de
Los recursos renovables que utilizan electricidad de fuentes de energía renovables salvarán al mundo, como

© 2012 Vanags et al., Licenciatario InTech. Este es un acceso abierto chapter distribuido en los términos de la
Licencia de atribución de Creative Commons (http: // creativ ecommons.org/licenses/by/3.0), que permite
Uso sin restricciones, distribución y reproducción.en cualquier medio, siempre que el trabajo original sea debidamente citado.

20 Electrólisis

se estableció en el 2do Congreso Mundial de Hidrógeno en Turquía (Artículos seleccionados, 2009). por
Letonia el hidrógeno obtenido en la electrólisis utilizando electricidad de fuentes renovables (viento, sol,
agua) también sería la mejor solución para mo mo a Economía del Hidrógeno (Dimants et all,
2011). Esto se debe a que todas las energías renovables disponibles en la situación geográfica de Letonia están dando
Potencia inestable e interrumpida, para lo cual son necesarias las soluciones de almacenamiento. Uso de
hidrógeno como portador de energía que se producirá a partir de electricidad generada por fuentes renovables, almacen
y después de usarla en la pila de celdas de combustible para generar electricidad es la mejor solución (Zoulias, 200
Se requieren electrolizadores eficientes y estables para tales propósitos . Unidades de electrólisis más pequeñas.
son necesarios también para soluciones técnicas donde el hidrógeno se produce y utiliza directamente en
Exija, por ejemplo, dispositivos de soldadura de hidrógeno, combustión interna impulsada por hidrógeno.
Coches (Kreuter y Hofmann, 1998).

La potencia de CC se utiliza normalmente para la electrólisis, pero también se propone la alimentación por impulsos (ver
por ejemplo, Gutmman y Murphy, 1983). Nosotros ing una alimentación de CC interrumpida mecánicamente
suministro (Brockris y Potter, 1952; Bockris et al. , 1957) a continuación, interesante phenomena era
notado: inmediatamente después de la aplicación de voltaje a un elSistema ectroquímico, un alto pero
Se observó un pico de corriente de corta duración. Cuando la tensión aplicada fue de desconexión, significativa.
La corriente continúa fluyendo por un corto tiempo. En 1984 Ghoroghchian y Bockris diseñaron un
Generador homopolar para conducir un electrolizador en DC pulsado voltaje. Llegaron a la conclusión de que la
La tasa de producción de hidrógeno sería casi el doble que la de DC.

El equipo de investigación de hidrógeno de Letonia está desarrollando un circuito de potencia de pulso inductiv
Celda de electrolisis del agua (Vanags et all, 200 9, 2011a, 2011b). Los estudios revelaron algunos
Diferencias significativas en comparación con la electrólisis convencional de agua DC. Nuevo modelo es
establecido y descrito, así como la hipótesis es que la molécula de agua se puede dividir en
Hidrógeno y oxígeno en un solo electrodo (V anags et all, 2011a). Se ha encontrado y
Explicó el principio de la electrólisis de alta eficiencia . Un nuevo tipo de esquema de alimentación.
Basado en el generador de impulsos de voltaje inductivo está diseñado para la electrólisis del agua. Gases liberados
en el proceso de electrólisis de electrodos por primera vez se analizan cuantitativamente y
Uso cualitativo de microsensores (gases disueltos en solución electrolítica).electrodo cercano)
y espectrómetro de masas (en atmósfera desprendida gases). La hipótesis del hidrógeno y

La evolución del oxígeno en un cátodo durante el proceso de electrólisis de pulso es original, tanto como
Interpretación del proceso con mecanismos de relajación de los electrones emitidos por el cátodo.
y solvatado en electrolito (Vanags, 2011b).

2. Revisión de la literatura
2.1. Una breve historia del electrol.ysis de agua
Adriaan Paets van Troostwijk, 1752. – 1837., Y Johan Rudolph Deiman, 1743. – 1808., Mientras
El uso de la jarra de Leyden y un potente generador electrostático detectó una evolución del gas en el
Electrodos de agua. Celda de electrólisis como resultado de la chispa sobre el salto en la electrostática.
generador. Los gases desarrollados desplazaron el agua de la jarra de Leyden durante el experimento.
y la chispa saltó a la mezcla de gas recolectada creando una explosión. Los investigadores
decidieron que han descompuesto el agua en hidrógeno y oxígeno en una estequiométrica
decidieron que han descompuesto el agua en hidrógeno y oxígeno en una estequiométrica

Electrólisis de agua con pulsos de voltaje inductor 21

proporción 2: 1; publicaron los resultados en 1789, que se considera el año de

Descubriendo la electrólisis del agua (Zoulias et al. , 2002; De Levie, 1999). En mas de cien

años, en 1902 había más de 400 electrolizadores industriales usados en todo el mundo, pero
En 1939 se puso en servicio la primera planta de electrólisis de agua con el hidrógeno.
3
Capacidad de producción de 10000 Nm / h (Zoulias et all, 2002). La alta presion electrolizadores fueron
producido en 1948 por primera vez; en 1966 Genera l elecTric construyó el primer sistema de electrólisis.
p p p ; y p
con electrolito sólido y en 1972 el primer óxido sólido hiEl electrolizador de temperatura gh fue construido.
Sin embargo, el desarrollo de dispositivos de electrólisis está en progreso hoy en día, así como junto con
El desarrollo de la membrana de intercambio de protones, que se puede utilizar in los electrolizadores de agua
y células de combustible, junto con el desarrollo de electrol de óxido sólido de alta temperaturaysers
asimismo la optimización de los electrolizadores alcalinos (Kreuter W, y Hofmann H (1998).

2.2. Electrólisis de agua de corriente continua.es

Cuando se disuelve ácido en el agua (por ejemplo, ácido sulfúrico), las moléculas de agua y ácido se disocian
en iones. Lo mismo sucede si u nlku n aly o (m i.s o l. KOH) y os r ey ossolvm id en el agua, la solucion
Se disocia en iones, creando electrones o conductores iónicos . Se ha formado un ion.ic
Conductor, donde se pasará una corriente continua. Los procesos que tienen lugar en
+
Los electrodos se encuentran en el caso del ácido sulfúrico: los iones positivos de hidroxonio H 3O (catión).
Mover hacia el lado del electrodo negativo. Cuando los cationes alcanzan el electrodo, reciben
Faltan electrones (Zoulias et all, 2002):

+
2H O 2 e H 2 H+ O (1)
3 + 2 2
El hidrógeno se produce como gas del medio, a su vez, el agua se disocia en iones nuevamente.
La reacción en un ánodo o electrodo positivo en un medio alcalino es (Zoulias et all, 2002):

- 1
2 OH 2 e O HO + (2)
- 2 2 2

El oxígeno evoluciona como gas, pero el agua se disocia nuevamente en iones. Se producen tres partes.
del volumen de sustancia gaseosa en el procedimiento descrito - dos partes de hidrógeno y una -

oxígeno. En el caso de electrolitos alcalinos hay moléculas de agua polarizadas, que tienen
Sus átomos de hidrógeno orientados hacia un electrodo, cerca de la ola de catión y la disociación.
la reacción tiene lugar:

-
2H O + e 2 OH H + (3)
2 2
La primera ley de la termodinámica para el sistema abierto establece que:

Q - W s= Δ
H (4)

donde Q es la cantidad de él suministrado al sistema, W esla cantidad de trabajo apropiado

realizado por el sistema y ΔH es el cambio en la entalpía del sistema . El trabajo realizado es
electricidad consumida en el electrolizador, por lo tanto, W ses:
22 Electrólisis

W s = -nFE (5)
dónde:
n- La cantidad de electrones interferidos;
.
F--Constante
E Potencial de Faraday:
eléctrico de =
la 23,074
celda encalvoltios.
/ voltios g-equivalente;

Usando la ecuación (5), transforma la expresión (4), resultando:

 ΔS −e d e
E= (6)

En un proceso reversible isotérmico (sin pérdida), Qes: nF

Q atg= T Δ
S (7)

donde T es la temperatura absoluta y Δ S es el sistema de entropía del sistema . De (6) y (7) la

El valor del potencial de reacción reversible se obtiene , donde es imposible descomponerlo. agua
En hidrógeno y oxígeno en tiempo real:

Δ − Δ
E = H T S (8)
Rdo

(ΔH-Δ S)es el cambio en energía libre de Gibbs Δ G. A temperaturanFy presión normales ((25
o
es igual a 68320 cal / gmol y Δ
H G es igual a 56690
C temperatura y 1 atm de presión) Δ
cal / gmol. Por lo tanto el potencial reversible de la célula es:

Δsol 56,690
ERdo= = = V (9)
NF 2(23, 074)
1, 23
El potencial donde Q es igual a cero y la energía suministrada se transforma en energía química, es
llamado voltaje termo-neutral (Oldham y Myland, 1993; Bockris y Potter, 1952):

ΔH
E termo = = V (10)
NF 1,48
El voltaje para dividir el agua en electrolys prácticos .Dakota del Surevices es hyo Gsu thuna celda termo-neutral

Tensión debida a la transformación en calor, que calienta la celda. Por lo tanto industrial
El electrolizador requiere enfriamiento adicional y el valor de la tensión de CC se defineined

mi = E rev + loss (11)

donde el

pérdida = E ánodo + E cátodo+ E mt+ IR (12)

En la ecuación (12) E ánodo- sobretensión de activación del ánodo; Cátodo E - sobretensión de activación de
el cátodo Emt- sobretensión de la transferencia de masa y IR - sobretensión óhmica (incluye
Resistencia en un electrolito, sobre electrodos, conductores). La intensidad actual debe ser superior a 100
 Electrólisis de agua con pulsos de voltaje inductor 23

2
mA/cm en electrolizadores industriales, por lo tanto, el flujo se aplica a celdas individuales en parte
Se transforma en calor, convirtiéndose en una pérdida típica en la electrólisis de agua DC.

Es posible escribir una expresión para el factor de eficiencia del electrol de agua.ysis, calculado
frente al voltaje termo-neutral, usando las relaciones de arriba (Bockris aPotter, (1952):

ΔH mi
η = = termo (13)
G loss E

Cuando Δ Δ
G es negativo, las reacciones son espontáneas y se +ha trabajado liberando
l í C d ΔG iti C Ati h á i t / Al k t b l i UE d UNA f
la energía. Cuando Δ G es positive para reC.Ation a hapáginasen extern / Al work mustuberculosisUEsed. UNAsfo
Asegurando la reacción, se debe trabajar , la celda de electrólisis del agua no funciona
espontáneamente. La reacción en las celdas de combustible es espontánea debido al catalizador y durante
Reacción se libera la energía (Salem, 2004).
H ydrogenE voluciónLareacción (HER) es una de las reacciones más ampliamente investigadas en el
electroquímica. Los estudios de HER se realizan en diferentes tipos de sistemas y
los procesos de seguimiento se dividen (Salem, 2004; Heyrovsky, 2006; Murphy, 1983;
Bockris, 1957; El-Meligi, 2009; Sasaki y Ma tsuda, 1981; Noel y Vasu, 1990; Kristalik,
1965): paso de descarga electroquímica Volmer, paso de desorción electroquímica Heyrovsky,
Etapa de recombinación catalítica de Tafel. Cada uno de los pasos puede ser un paso limitante de la reacción en un ci
Sistema durante toda la reacción. Esto significa, que cada paso puede tener diferentes reacciones.
Velocidad, y el paso más lento determinará la velocidad de reacción. La transferencia de carga puede comenzar
Cuando el reactivo está al lado del electrodo. Dos pasos más típicos son la transferencia de carga final
con la adsorción del átomo de hidrógeno, y la recombinación de los átomos adsorbidos con el siguiente
Desorción de la molécula de H 2.

La ecuación general de la reacción electroquímica enlaza la corriente con el potencial (Noel y

Vasu, 1990):

βλη F (1)- β λη F
i do= i y o- exp
i = exp - - (14)
0

RT RT
β el factor de simetría (0, ½, 1 para el proceso sin activación, proceso normal y sin barreras
es
procesar en consecuencia).

2.3. Interfaz entre electrodoe y electrolito: doble capa

Cuando dos electrodos iguales (conductores) se sumergen en un electrolito, inicialmente no hay
Voltaje medible entre ellos. Pero cuando la corriente fluye de una vara a
la otra por una batería, la separación de carga se crea normalmente en cada interfaz líquido / sólido
y se crean dos condensadores electroquímicos conectados en serie. Tienda de condensadores típicos.
carga eléctrica físicamente, sin cambios químicos o de fase que tengan lugar, y esto
el proceso es altamente reversible; El ciclo de descarga-carga puede repetirse una y otra vez.ganancia,
prácticamente sin límite. En el módulo de ca electroquímico en la interfaz electrodo / electrolito
Los iones solvatados en el electrolito son atraídos a la superficie del electrodo por un igual pero opuesto
24 Electrólisis

cargar en ella Estas dos regiones de cargas en la interfaz forman la "doble capa" donde
la separación de carga se mide en las dimensiones moleculares r (es decir, pocos angstroms), y la
El área de superficie se mide en miles de metros cuadrados por gramo dematerial de electrodo
(Miller y Simon, 2008).

Los fenómenos de doble capa y los procesos electrocinéticos son los elementos principales de
electroquímica. Se considera que el comportamiento de la interfaz es y debe ser
Descrito en términos de un condensador. Es una consecuencia del enfoque de "carga gratuita" que en
En el caso de un flujo de corriente continuo a través de la interfaz, se debe hacer una distinción estricta.
Realizado entre las llamadas corrientes no-Faraday y Faraday. El primero es responsable
para cargar el capacitor de doble capa, mientras que este último es el flujo de carga conectado con
los procesos de transferencia de carga que se producen en la interfaz (Horányi Láng 2006) El estadode una
los procesos de transferencia de carga que se producen en la interfaz (Horányi, Láng, 2006). El estadode una
La interfaz a presión y temperatura constante se puede cambiar cambiando la
Concentración de los componentes en las fases a granel y mediante la construcción de un circuito eléctrico.
con la ayuda de un contraelectrodo y forzando una corriente eléctrica a través del circuito, que
se puede expresar como:

i = i ' +i '', (15)

Were i` está cargando corriente de doble capa, e i`` - carga de transferencia o corriente de Faraday.
La corriente de carga de doble capa se puede ver como una corriente de carga de condensador ideal igual a
∂η
C , donde η
es sobretensión y C - capacitancia de doble capa. Ecuación de reescritura (15), siguiente

Se ∂obtiene
t la ecuación actual:

∂η
i =C i '' + (16)
t

Lo que ha provocado muchos debates. Paul Delahais ∂ escribió en 1966 que esta ecuación permite la
desacoplamiento de los procesos no Faraday de Faraday, pero al mismo tiempo concluyeudes que
Los procesos de carga y transferencia de carga de Faraday no se pueden separar a priori en
Procesos de electrodo de estado debido al fenómeno de separación de carga o recombinación
en la interfaz electrodo-electrolito sin flujo de corriente externa. Comportamientos de carga como
Electrodo ideal polarizado o reversible que representa solo dos casos limitantes de una forma más general.
Caso (Delahay, 1966). Nisancioglu y Newman (2012) en su artículo, incluso sin ir
en las suposiciones y basándose solo en la ecuación de balance de masa, obtenida la siguiente corriente
ecuación: i = dq / dt + i '' y mostró que a priori la separación de la carga de doble capa y
Los procesos de Faraday en las reacciones de los electrodos son el componente de balance de masa para el electro
superficie. La ecuación (1) es válida si la tasa de cambio de concentración de la especie, que toma
parte en la reacción del electrodo, se puede descuidar en la superficie del electrodo.

2.4. Agua partiendo con la pulse electrolisis

Hay diferentes maneras de dividir el agua, primero revisadas por Bockris et all (1985), que
difiere considerablemente de la electrólisis de agua convencional . El más común podría ser:
 Electrólisis de agua con impulsos de voltaje inductor 25

termoquímica, sonoch emical, fotocatalítica, división biológica del agua; división del agua
bajo el campo magnético y fuerza centrífuga de rotación; electrolisis pulsante y plasma
electrólisis. Respecto a la electrólisis de pulso, Ghoroghchian y Bockris en 1956 ya definieron
que la electrólisis de pulso es más efectiva que la electrólisis convencional . Muchas nuevas patentes
La electrólisis en el pulso apareció en 1970-1990 (Horvath, 1976; Spirig, 1978; Themu, 1980;
Puharich, 1983; Meyer, 1986; Meyer, 1989; Me yer, 1992a, 1992b; Santilli, 2001; Cámaras,
2002) indicando que se inventó la electrólisis sobre-efectiva (es decir, la eficiencia de la corriente es mayor
del 100%). El esquema de división del agua descrito en estas patentes inició un gran interés,
pero nadie ha logrado interpretar estos esquemas y sus mecanismos de desempeño.
hasta ahora, y qué es mas iimportantenadie hcomo sucesodedicado a repa peattienda de campañavicios
experimentalmente también.

En la electrólisis de corriente continua interrumpida, la capa de difusión en el electrodo se puede dividir en dos
t t t l fi i d l l t d t i l
partes: una parte, que se encuentra en la superficie del electrodo, se caracteriza por pulsos
concentración de iones activos, y otra parte está fija, similar a la capa de difusión en caso de
CORRIENTE CONTINUA. La concentración de los iones activos en la capa de difusión pulsante cambia de defini
valor inicial cuando se impone el pulso, a un valor siguiente cuando expi rojo. La concentración
Los iones activos en el pulso pueden caer o no pueden caer a cero. Tiempo, que es necesario para el ion activo.
la concentración caería a cero , se llama el tiempo de transición τ. El tiempo de transición es
dependiendo de impulso de corriente i p y duración de pulso T . En caso de agotamiento en difusión estacionaria.
la capa es pequeña, es decir, c'e≈
c0, dondec'ees la concentración de iones en el borde exterior de la capa pulsada, yc0es
Concentración en masa, el tiempo de transición se puede encontrar en la ecuación de arena (Bott, 2000):

π Dc 20 ( zF )2
τ = (17)
2
4 yo
p
fueron Fes los contras de Faradaytant, z - número de carga y D es su coeficiente de difusión . Como puede ser
visto, el tiempo de transición τ depende de la concentración de iones en el volumen de volumen c0 y la corriente del pulso
densidad i p . El espesor de la capa pulsada pδ al final del pulso depende solo de la densidad
de corriente de pulso:
1/2
DT (18)
δ pag= 2

π
Con pulsos muy cortos se puede alcanzar una capa pulsante extremadamente delgada. Estacapa delgada haría
Permitir temporalmente que se impongan densidades de corriente muy altas durante el metalizado (más de
2
250A/cm , que es 10.000 veces más alto que las corrientes en electrólisis convencional), que
Acelera el proceso de galvanoplastia metálica (Ibl et all, 1978). El rudo y el poro.nosotros superficie es

formado durante el chapado de metal con corriente directa , cuando el valor actual alcanzó la masa
Límite de transporte. Cuando el enchapado se realiza con la corriente de pulsos, la capa de difusión pulsante siempre
Ser mucho más delgado que la rugosidad de la superficie, lo que significa que en caso de que el límite de transferencia de m
Alcanzada, la superficie chapada es homogénea y copia la rugosidad del sustrato. Esta
La característica da preferencia a la corriente de pulso en los procesos de chapado de metal, en comparac
Galjanoplastia de CC convencional, porque se puede usar la potencia más alta posible (corriente por encima de la mas
límite de transferencia) para obtener capas homogéneas en los tiempos más cortos (Ibl et all, 1978).
26 Electrólisis

La electrólisis de pulso se investiga ampliamente utilizando diversas tecnologías (Hirato et al, 2003;
Kuroda et all, 2007; Chandrasekar et al, 2008). En todas estas tecnologías pulsos rectangulares.
Se utilizan sobre todo que tienen que ser activos en la naturaleza. Shimizu et all (2006) inductivo aplicado.
Pulsos de voltaje para electrolisis de agua y mostraron una diferencia significativa.s con convencional
DC electrolisis del agua. La conclusión de esta investigación es que este tipo deelectrolisis del agua
La eficiencia no depende de la potencia de la electrólisis, por lo que está en contradicción al
Opinión convencional de la electrólisis.
Estudiamos electrólisis por voltaje inductivo y promovimos la hipótesis.ese proceso de pulso
separa la capacitancia geométrica de la celda y la corriente de carga de doble capa de la
Corriente de reacción electroquímica con transferencia de carga (Vanags (2009), Vanags (2011a, 2011b).
To p ro vmi tH o laS Omi hAVe dono r t ee pleno r t etyof eXp a ge rs o ye nts p ro vyono r t eg dUN E Ds e g und ole ls ímir c hAr k
Separación de la reacción de separación de agua electroquímica . No hay estudios sobre la
uso de pulsos reactivos de corto voltaje en la electrolisis de solución acuosa ; también no
Los microelectrodos se utilizan para determinar la presencia del hidrógeno disuelto y el oxígeno.
Cerca del cátodo en proceso de electrólisis
Cerca del cátodo en proceso de electrólisis.

3. Experimental
3.1. Materiales y equipamiento
Los materiales, instrumentos y equipos utilizados en este trabajo se recogen en las Tablas 1 y 2.

3.2. Generador de impulsos de voltaje inverso inductivo

Los impulsos de voltaje inductivo se generaron en el circuito eléctrico (Fig. 1) que consiste en un
generador de impulsos, una fuente de alimentación de CC, un transistor de campo BUZ350 y un diodo de bl
(Shaaban, 1994; Smimizu et al, 2006). Un transformador de banda ancha especial fue bifilarmente
Se enrolla con dos alambres torcidos. Se aplicaron pulsos cuadrados del generador a
El transistor de campo conectado en serie con la fuente de alimentación de CC. El factor de llenado de los pulsos.
Se mantuvo constante (50%). Para obtener pulsos de voltaje inverso inductivo, el devanado primario de
El transformador se alimenta con pulsos de voltaje cuadrado de baja amplitud. En la secundaria
Bobinado (relación de bobinado 1: 1) debido al colapso de la magCampo nético inducido en la bobina muy.
pulso inductivo agudo con alta amplitud y polaridad opuesta con respecto a aplicado
Aparece la tensión. El pulso de la tensión inversa inducida se pasa a través del diodo de bloqueo, y
se aplica el pulso de alto voltaje de ~ 1 μ s resultanteA la celda electrolítica. Una de dos vigas
El osciloscopio GWinstek GDS-2204 se empleó para registrar el volumen (es decir, su caída en un
resistencia de referencia) y corriente en el circuito.
El MOSFET (IRF840) se usa como un interruptor semiconductor entre la fuente de alimentación de CC y tierra.
circuito. El transformador de impulsos es de tipo solenoide con devanados bifilares; longitudmide 20 cm y una bobina
Diámetro de 2,3 cm y núcleo de varilla de ferrita. Nu ms e g u n d om ir oF tt urn o r t es y on o r t e s e g u n d oo
El devanado secundario es 75, por lo que la relación es 1: 1. La inductancia del solenoide es de aproximadamente
El diodo de bloqueo súper rápido con el tiempo de cierre de 10 ns se incluye en el circuito secundario,
para pasar la célula de electrólisis en los pulsos inducidos en la atmósfera con polaridad opuesta.
Los pulsos directos están bloqueados por diodo.
 Electrólisis de agua con pulsos de voltaje inductor 27

No Nombre Parámetros Productor

1. KOH 99% Aldrich
2. NaOH 99% Aldrich
Productos quimicos

3. LiOH 99.9% Aldrich

4. K
Aldrich 2CO399.8%
5. Aldrich
H 2SO495%

6. (NH 2)2CO Aldrich 98%

7. H 2O S
μ desionizado 0.1
1. inoxidable Acero ( parametros tabla 2) 316L
2. Tungsteno 95% Aldrich
Rieles

3. Platino 99.9% Aldrich

1. Fuente de alimentación CC Agilent N5751A 300V; 2.5A Aligente
tecnologías
2. Generador de frecuencia GFG- 3015 0 - 150 MHz GW-Instek
3. Osciloscopio GDS-2204 4 haces, resolución. GW-Instek
10 ns
 10 ns
4. Medidor de potencia HM8115-2 16A, 300V Hameg
Instrumentos
5. Cristal de desionización del agua - 5 Agua - 0.1 μ
S Adrona

Equipos e instrumentos
Lab.Sistemas
6. Masspectrometer RGAPro 100 0 - 100 m / z unidades Hy-Energy
7. Espectrómetro de fluorescencia de rayos XAmetek
EDAX / Ametek, Eagle III
8. Microsensores para gases disueltos H 2. Resolución 0.1 Unisense,
yO2 μ mol / l Dinamarca
Tabla 1. Materiales y equipos utilizados en este trabajo.

Elemento C Si PAG S Ti Cr Minnesota Fe Ni Cu

Cantidad,% en peso 0.12 0.83 0.04 0.02 0.67 17.88 2.02 68.36 9,77 0,29
Tabla 2. Composición del acero inoxidable 316 L utilizado para electrodos (% en peso).

Figura 1. Circuito experimental para gener. ación de reversión inductivaPulsos de tensión e.

28 Electrólisis

3.3. Construcción de electrolisis c.ells

Los experimentos en este capítulo se dividen en cinco partes. En la primera parte la tasa de evolución del gas.
se explica y se definen los coeficientes de eficiencia de rendimiento ( eficiencia actual y eficiencia energética).
eficiencia). La segunda parte examina la cinética de la ind.pulso de voltaje activo aplicado a
La celda de electrolisis era la concentración de electrolito y la distancia entre los electrodos es
cambiando. La tercera parte describe la aplicación de microsensores de respiración a medida.
Concentración de gas hidrógeno disuelto directamente al cátodo.Rostro en una electrólisis.
Celda, alimentada con pulsos inductivos de tensión. El cuarto experimento estudiado indu.Ctive
Cinética del pulso de voltaje en solu electrolito muy diluido.las El cuarto experimento también se dio cuenta.
Una característica interesante en la cinética del pulso actual, antes de realizar un experimento adicional, para
medir la concentración de hidrógeno evolucionado en el cátodo con microsensor de oxígeno. Esta
Experimento dedicado al quinto.
La cantidad de gases liberados durante la electrólisis se determinó con vodesplazamiento de la luz
método (fig. 2).
Figura 2. Esquema principal para determinar el volumen de gases liberados.

La celda de electrólisis se encuentra en una cámara separada cerrada con una tapa de sellado. Tubo de vidrio doblad
grados se adjunta a la parte inferior de la cámara de electrólisis. El tubo se gradúa en unidades.
de volumen por encima del nivel del electrolito. Los procesos que surgen en los electrolitos son procesos que están presio
en electrolito y el nivel en tubo calibrado es increacantar dando volumen aproximado de
Gases producidos. En valor medido de volumen el error relativo del 5%.es de diferente
razones; La mayor incertidumbre está determinada por el gas presionado gen.erado durante
Electrólisis - más alta que la presión atmosférica . Los gases se producen en la electrólisis por
Volumen 2/3 de hidrógeno y 1/3 de oxígeno. Conocer la masa de hidrógeno generada en el periodo.
texp, el cargo necesario para producir tal cantidad se puede calcular unad comparado con
Energía consumida: el resultado es la eficiencia de corriente de una celda de electrólisis particular. Energía
La eficiencia se calcula a partir de la energía consumida en comparación con lo que se puede obtener from
quemando la cantidad producida de hidrógeno en el valor calorífico más alto - 140 MJ / kg.

En los experimentos se usó una célula de electrólisis de agua con electrodo móvil . Consiste
de una carcasa de polietileno con micro tornillo incorporado desdeE lado. Usando alambre de acero inoxidable
el micro tornillo está conectado al electrodo móvil , situado perpendicular a la
 Electrólisis de agua con pulsos de voltaje inductor 29

Cavidad electrolítica (diámetro 40 mm). Estación de acero inoxidable.electrodo ary con la misma zona es
Situada contra una electrodo móvil . Electrodos de placa de acero inoxidable SUS316L con área igual
2
(2 cm ) se usaron en experimentos. Antes de los experimentos los electrodos eran mecánicamente.
Pulido y lavado con acetona y agua desionizada . Como una solución de electrolito KOH en
El agua fue utilizada en diferentes concentraciones. En cada concentración de electrolito la distancia
entre los electrodos se cambió con micro-scr ew de 1 mm a 5 mm. Durante el experimento
La concentración apropiada de la solución de electrolito se llenó y se unió a la célula to un
Generador de impulsos de voltaje inductivo. En cada concentración de electrolito la corriente y el voltaje
Se tomaron oscilogramas para una diferencia de 1 a 5 mm entre los electrodos (paso 1 mm).
Los oscilogramas se analizaron adicionalmente calculando la carga consumida, el pulsoe energía, y en
Algunos casos - Factores energéticos.

Para medir la concentración de hidrogeno disuelto en el cátodo durante la electrólisis,

Se utilizó célula fabricada (fig. 3). La célula está formada por tres cámaras.eras relacionadas con la conducción de iones
puentes
Figura 3. Celda de electrólisis de tres cámaras para medir la concentración de hidrógeno disuelto.

La primera cámara es para electrodo contador de placa de níquel , segunda - para electrodo de trabajo -
Cables lisos (diámetro 0.5 mm, longitud 100 mm) de tungsteno y platino um, pero tercera cámara
Se usó como electrodo de referencia en algunos experimentos específicos. Los electrodos Pt y W fueron
limpiado antes de los experimentos, grabándolos durante 24 horas en solución alcalina concentrada y
Enjuague con agua desionizada. Se determinó la concentración de hidrógeno disuelto.
con microsensor de respiración usado típicamente en experimentos biológicos (Unisense, 2011). los
El microsensor de hidrógeno unisense es un miniatur izm ir e d olu n ark-typ a gm i hyr eros o lm in o r t e sm in
Electrodo interno de referencia y un ánodo de detección . El sensor debe estar conectado a un
picoamómetro de sensibilidad donde el ánodo está polarizado contra la referencia interna . Impulsado
Por la presión parcial externa, el hidrógeno del ambiente pasará a través de la
membrana de la punta del sensor y se oxidará en la superficie del ánodo de platino. El picoametro
30 Electrólisis

convierte la corriente de oxidación resultante en una señal. En nuestros experimentos el sensor H2100 tiene
la punta con un diámetro de 110 μ m se colocó lo más cerca posible del cátodo (<1 mm distancia).
Antes de los experimentos, el microsensor se graduó en dos puntos: concentración cero de H2 .
o
(Se burbujea gas Ar a través de agua desionizada) y 100% o 816 mmol / l a 20 C (H 2gas es
burbujea a través de agua desionizada - de Unis ense, manual de usuario de 2011). El experimento fue
realizado de la siguiente manera: se enviaron pulsos de voltaje inductivo separados a la celda y
Oscilogramas de tensión y corriente registrados. Al mismo tiempo, la concentración de la
El hidrógeno disuelto se midió utilizando un microsensor.
Figura 4. Celda de electrólisis del agua para medir la concentración de oxígeno disuelto.

El microsensor de oxígeno (también de Unisence, 2011) se utilizó para medir la concentración.

de hidrógeno disuelto cerca del cátodo durante la electrólisis de pulso inductivo (Figura 4). los
El micro sensor de oxígeno es todo un sensor tipo Clark basado en la difusión de oxígeno a través degh una silicona
 Electrólisis de agua con impulsos de voltaje inducido 31

membrana a un cátodo reductor de oxígeno que h está polarizado versus un Ag / AgCl interno
ánodo. El flujo de electrones desde el ánodo al cátodo reductor de oxígeno refleja la líneaarly
La presión parcial de oxígeno en la punta del sensor (diámetro 100 μ ) y está en el rango de pA.
La corriente se mide con un picoámetro. Generar corto inductivo vpulsos de oltage, el
Se utiliza el mismo circuito (capítulo 3.2). La celda está llena de deioniz.ed agua, y el grupo electrógeno en
Modo cuando se observa pico de corriente negativa expresada en oscilogramas

La concentración de oxígeno se mide simultáneamente con un microsensor, previamente

Calibrado en agua desionizada burbujeada con oxigeno.

Se realizó una célula de electrólisis específica para estudiar la cinética de la electrólisis de pulso inductivo en
Electrólitos diluidos (Figura 5). Estaba hecha de bol de vidrio con dos electrodos separados.
Soportes equipados con tornillos para electrodos de cables de acero inoxidable 316L (diámetro 2 mm,
longitud 100 mm). Los electrodos de acero se limpiaron antes de los experimentos, grabándolos 24 horas en
solución alcalina concentrada y enjuague con agua desionizada junto con un recipiente de vidrio de
Celda de electrolisis. Se preparó un electrolito muy diluido vertiendo en la celda 350 ml desionizados.

Riegue y agregue gotas de electrolito 5 M desde un gotero de volumen calibrado (0.05 ± 10% ml).
Cuatro electrolitos (KOH, NaOH, LiOH, H 2SO4) se utilizaron en experi mentos y mediciones
Se registraron después de cada gota.
Figura 5. Celda de electrólisis de agua para medir la cinética de la electrólisis de pulso.

4. Resultados y análisis.
4.1. Eficiencias actuales y energéticas.
Valores medios de tensión y corriente, como wm ill u n as Flow oF s o lm in o r t em iru n atm ir e hyr er
según las concentraciones de KOH se muestran en la tabla 3. Teóricamente, la corriente máxima es
32 Electrólisis

calculado sabiendo el flujo de gas de hidrógeno suponiendo que 2 electrones generan uno
molécula de hidrógeno. Utilizando los datos de la Tabla 3, coeficientes de eficiencia de energía y corriente
se calculan para el proceso de electrólisis de pulso (ver Tabla 4) en el supuestoque la pulse
El lado primario y el lado secundario del transformador son dos sistemas separados, que solo se unen
por el valor promedio de la corriente que fluye en la celda.

KOH Valor promedio Promedio Valor actual Hidrógeno

concentración por corriente voltaje calculado a partir de la masafluir
[mol / kg] pulso [mA] valor [V] de generado 3
[cm / min]
hidrógeno [mA]
0.1 6.5 2.1 3.2
1 8 2.1 7 3. 0.054
2 8.3 2.1 7 4
3 8.6 2.1 4.2
Tabla 3. Parámetros de voltaje registrado y pulsos de corriente en una celda de electrólisis.

Esta suposición no es del todo correcto, bu at ceptable. Cuando se ve desde la primaria

lado del circuito, el pulso El generador está con un elemento activo incluido en su esquema.- un
bobina de inducción (el devanado primario de la transformada de pulsoer).

Concentración de KOH Eficiencia actual Coeficiente de eficiencia energética

[mol / kg] coeficiente [%] [%]
0.1 49 66
1 46 64
2 48 68
3 49 68
 3 49 68
Tabla 4. Coeficientes de eficiencia energética y corriente.

Al desconectar el lado secundario, el lado primario no consume nada (excepto el

poder que se distribuye Sobre elementos con resistencias activas incluidas en el primario.
circuito). Al conectar ellado secundario, el activo 1 Vamplitud del pulso de voltaje
en el lado primario es incapaz de consumirMás, porque es necesario e.xceed electrolisis
sobretensión - al menos 1.23 V (relación de bobinas en coil es 1: 1).
Por lo tanto, los valores medios actuales en la Tabla 3 se reemplazan con la corriente consumida en
El sistema de alimentación eléctrica. El valor del voltaje se lee delosciloscopio midiendo el
pulso de voltaje en la bobina primaria. Por lo tanto, los errores del equipo asociados con las variaciones en voltage
Se excluyen los valores. Entonces,el pulso resultante se promedia sobrehora y el resultado
Los valores de voltaje se muestran en la segunda columna de la Tabla 5.
Cabe mencionar que los coeficientes de eficiencia de energía ajustados se calcularon sin
cualquier referencia a los elementos del circuito y la cantidad de flujo de gas generado. Como se ve
De la Tabla 4.3., es necesario determinar los valores de corriente y voltaje con oscilloscopio
Dentro del esquema de este experimento, que elimina th.e esquemas de pulsos para analógico
errores de medición.
 Electrólisis de agua con pulsos de voltaje inductor 33

KOH Poder Corriente media Hidrógeno Eficiencia energética

concentración suministro valor en la celda fluir coeficiente [%]
voltaje [V] [mamá] 3
[cm / min]
0.1 1.43 6.5 97
0.043
1 1.48 8 0.054 96
2 1.53 8.3 940.057
3 1.49 8.6 970.059
Tabla 5. Parámetros ajustados de voltaje , corriente y eficiencia.

4.2. Cinética de pulsos a diferentes concentracionesSoluciones de entrada y electrodo d.istances

En la Figura 6 se muestran los gramos de oscilos de pulso de voltaje y corriente para placas de electrodo de acero en
Solución de 0,1 M KOH, donde el valor máximo del pulso e voltaje es de aproximadamente 5,5 V cuando
La distancia entre los electrodos es de 5 mm y se reduce a aproximadamente 3 V cuando la distancia
Entre los electrodos hay 1 mm. En KOH 0,3 M, la solución (curvas similares a la solución 0,1 M) el
el valor máximo del pulso de voltaje es de 3.5 V, cuando la distancia entre los electrodos es de 5 mm y
cae a 2.6 V cuando la distancia entre los electrodos es rojaucado a 1 mm. En aun mas
solución concentrada, es decir, 0,5 M KOH, el impulso de voltaje máximo value en el electrodo
La distancia de 5 mm es aproximadamente 2.9 V y cuando la distancia del electrodo es de 1 mm, se reduce a
2.4 V. El valor pico actual no cambia significativamente ddependiendo de la distancia del electrodo,
o la concentración, pero se observanch anges en la longitud de la cola de descarga, lo que sugiere
esa mayor carga en la celda de electrólisis fluye hacia una solución de electrólito más concentrada.
Figura 6. Pulsos de corriente y voltaje registrados con el osciloscopio en 0,1 M KOH.

Al observar el esquema de generación de impulsos en la sección del método experimental (Figura 1),
Está claro que el pulso de alto voltaje generado en el transformador es de naturaleza reactiva. Reactivo
La amplitud del pulso dependerá del factor de calidad del elemento capacitivo. Condensador con un
La fuga grande (solución concentrada de electrolito) no podrá cubrirsed el pulso reactivo con
Gran amplitud, aunque en las figuras anteriores se muestra. que la amplitud de los
logrado en el circuito secundario en la celda de electrisis es mayor que el pulso directo
34 Electrólisis

amplitud. Esto significa que en el primer momento cuando se aplica un impulso inductivo corto, la
La celda de electrólisis del agua se comporta como un buen condensador, también en la región de voltaje, en la que el
La electrólisis puede ocurrir. Pero después de comenzar la descarga, la energía almacenada en la capacidad
Se transforma en energía química en el proceso de electrólisis del agua.

4.3. La concentración de disolución.ed hidrógeno en el cátodo

Los impulsos de corriente y voltaje registrados con el osciloscopio (Fig. 7) muestran que el cambio de
El material del electrodo, el aumento de la frecuencia y la relajación de los impulsos de voltaje no cambia, mientras q
la amplitud del pulso de voltaje disminuye s al aumentar la amplitud del pulso actual cuando la solución
Aumenta la concentración. Los pulsos de corriente tampoco son diferentes en platino y tungsteno.
Electrodos con concentración idéntica de soluciones de KO H (Fig. 7). A evaenergía de pulso
suministrados a la celda, el voltaje del pulso y los valores de corriente se multiplicaron y las curvas resultantes
Se integró con el tiempo (tabla 6). Cada fila en la Tabla 6 muestra el material de electrodos y la
concentración de la solución, y en la siguiente columna - energía suministrada calculada a la
Sistema durante el pulso.

La figura 8 presenta el voltaje y la corriente de cada electrodo.ams en la misma escala de tiempo en

Para evaluar mejor el ángulo de cambio de fase entre la corriente y el voltaje. No hay
diferencias notoriamente significativas observables entre los ángulos de desplazamiento de fase dependiendo de

El material del electrodo.

Figura 7. Oscilogramas de pulso de corriente y voltaje de electrodos Pt y W (Pt - negro y azul, W - verde
y rojo en consecuencia).

Concentración de material y solución de electrodo Energía, mJ

Pt en una solución de 0.1 M KOH 8.5
Pt en solución de KOH 0.2M 7.7
W en solución de KOH 0.1M 8.2
W en solución de KOH 0,2 M 7,6
Tabla 6. Energía suministrada a la celda durante el pulso, calculada a partir de los oscilogramas de tensión y corriente.
 Electrólisis de agua con pulsos de voltaje inductor 35

Figura 8. Oscilogramas de pulso de corriente y voltaje de electrodos Pt y W en KOH 0.1 M y 0.2 M

En cada experimento con micros.Asegurarse de medir e la concentración de hidrógeno disuelto, la

el tiempo de medición duró 100 s (curvas en la Fig. 9). Como se ve, tLas curvas con mayor pendiente son una.
electrolito con una mayor concentración, y el electrodo de tungsteno, en lugar de platino.
Figura 9. Cambios en la concentración de gas hidrógeno disuelto durante la electrólisis de pulso.

Significa que en los electrodos de tungsteno aumenta la concentración de hidrógeno disuelto.

Más rápido que en los electrodos de platino . Como se ve desde la región catódica del voltampero.
Curvas (Fig. 10), para electrodo de platino, la característica de adsorción / absorción de hidrógenos.
el pico a las corrientes negativas aparece a una potencia de l -0.5 V, pero no para el electrodo de tungsteno.
36 Electrólisis

Figura 10. Características voltampéricas para electrodos de platino y tungsteno en solución de 0.1 M KOH
medido en configuración de dos electrodos a una velocidad de exploración de 10 mV / s.

La energía del pulso de las cargas inductivas de tensión inversa es limitada. Tensión y corriente durante
El pulso reacciona de tal manera que su multiplicación y la siguiente enla integración en el tiempo sería
igual en la misma concentración de electrolito sin referencia al material de los electrodos
que se utilizan. La energía del pulso disminuye mientras que la concentración de la solución aumenta, suggesting
Ese componente de energía reactiva ha disminuido. Por lo tanto es observable que el cambio de fase.
el ángulo entre la corriente y el voltaje es más pequeño en una solución más concentrada. Desde el
La energía del pulso de voltaje inductivo es limitada, en el electrodo de platino is consumido en el
Área de adsorción, estructurando así la monocapa de adsorción de hidrógeno en el platino
electrodo. No existe un pico de absorción / absorción de hidrógeno para el electrodo de tungsteno y
durante un pulso de voltaje muy corto, los electrones del metal di scharge directamente en hidrógeno
Los iones en la interfaz electrodo / electrolito y moléculas de hidrógeno se forman de forma intensiva que
Se detectan con microsensor de hidrógeno disuelto .

4.4. Mediciones cinéticas en pulso. soluciones altamente diluidas

El crecimiento del pulso de voltaje a diversas concentraciones de solución de KOH (Figura 11) es igual en todos
concentraciones, mientras que la baldosa de descarga después del pulso de voltaje a varias concentraciones es
diferente. La amplitud del pulso de voltaje es máxima en agua desionizada, perodinámica de pulso en
célula con electrolito ligeramente diluido es exactamente whes en el caso del circuito abierto, solo el
la amplitud es menor Continuando aumentando la concentración de elegidos.rolyte en celular, el
 p g y ,
el valor de la amplitud del pulso de voltaje continúa disminuyendo, whiLa cola de descarga aumentará.

La corriente cambia la dirección de negativa a positiva al aumentar la concentración de

El electrolito pasa a través del punto donde el pulso actual no tiene una larga cola descendente
(Fig. 12). Pulso actual en agua desionizada la mayor parte del momento.m es negativo Al aumentar
La concentración de solución hasta 1 mM, el pulso actual aparece en positivo y
Inmediatamente después de un pulso negativo, mientras que la cola de descarga casi desaparece. Continuo
Para aumentar la concentración de electrolito, los valores negativos del pulso de corriente desaparecen.
y la cola de descarga sigue siendo positiva y creciente, lo que indica quea cargo
Se inyecta en la célula durante los aumentos de pulso. Más aumento de la concentración.no cambia
La vista del pulso actual y se mantiene como desde el anterior. concentraciones (fig. 12).
 Electrólisis de agua con pulsos de voltaje inductor 37

Cuando aumenta la concentración de electrolito, la tensión pSe observa caída de pico (fig. 13). los
el valor máximo del pulso de voltaje disminuye exponencialmente y se estabiliza alrededor del valor
de 9 V para soluciones, mientras que en agua desionizada ese valor es superior a 600 V. Estas curvas
casi coinciden en diferenciasoluciones alcalinas enteras, while en el ácido sulfúricoLos valores pico son
cayendo mas rapido

Figura 11. Pulsos inductivos de voltaje de descarga con diferentes concentraciones de KOH.
Figura 12. Pulsos de corriente iniciados por pulsos de voltaje inductivo en la celda con diferentes concentraciones de
Solución de KOH

La carga del pulso (integral del pulso actual) aumenta con el aumento del electrolito
La concentración y la tendencia se saturan en algún valor (Figura 14).
38 Electrólisis

Figura 13. Disminución de la amplitud del pulso de voltaje al aumentar la concentración de electrolito.

Figura 14. Cambios en la carga del pulso (corriente integrada integrada ) en varias soluciones con aumento
Concentración de electrolito.

En soluciones alcalinas, el comportamiento de carga es casi idéntico para fo álcali probado, mientras que en la célula
Con la solución de ácido sulfúrico, el aumento de carga es más rápido. Estafaocurrencia de
Se proponen las corrientes negativas que siguen a la hipótesis . La cinética del pulso de voltaje demuestra
que alrededor de la densidad de carga espacial del electrodo aparece, es decir, cuando el voltaje crece rápidamente en
Sistema de dos electrodos, los electrones son emitidos desde el entorno del cátodo . Desde ion agua
+ -7
las concentraciones en agua desionizada son bajas ( concentración molar H 3O tración es del orden de 10 M),
luego, lo más probable, los electrones emitidos se solvatan entre las moléculas de agua polares y que
adjuntará una molécula de agua neutra, que se describe por siguiente reacción de hidratación:

- -
H2O + e ↔
H + OH (19)

Electrólisis de agua con pulsos de voltaje inductor 39

 Electrólisis de agua con pulsos de voltaje inductor 39

-
Si OH iones y electrones solvatados no logran desempeñar en el cátodo, a continuación, en torno
En el cátodo aparece una carga espacial. En caso de surgir la carga espacial alrededor del electrodo.e, eso
-
Es más probable que los electrones vuelvan al metal. Si el donador de electrones es el OH ion,
Entonces debería aparecer la evolución del oxígeno en el cátodo. En principio, según el
Circuito experimental, como el ectrón que regresa al metal en grandes cantidades, lo que resulta.lts
del valor de pulso de corriente negativa presentado en la Fig. 12, no es posibleible desde esta corriente
El componente está bloqueado por el diodo incorporado en el circuito. Por lo tanto detrás del diodo,
El elemento parásito con la naturaleza inductiva debe existir en el circuito de medición (Fig. 1).
que se vuelve comparativamente pequeño y los electrones solvatados son descartados por iones en
electrolito, por lo tanto disminuyendo la corriente negativa . Para confirmar esta hipótesis, es nece.ssary
-
para determinar si el oxígeno no aparece ne ar el cátodo (los electrones solvatados OH formulario
Permite una reacción inversa (19) en el cátodo.

4.5. Medición de oxígeno disuelto cerca del cátodo.

La concentración de oxígeno disuelto en una solución cerca de la cápsula durante el pulso.
La electrólisis en función de ti me se presenta en la Fig. 15. Durante los primeros 60 segundos de corriente
Los pulsos tienen un pico negativo explícito en la célula. Después de 60 segundos, se establece el generador. a
administrar el pico de corriente negativa desapareció. De la Fig. 15 se ve que cuando un negativo
se produce el pico de corriente, el oxígeno evoluciona en el cátodo, pero cuando la corriente negativa
durante la pulsación de tensión se previene, el oxígeno en el cátodo ya no se libera y
La concentración disminuye.
 Figura 15. Concentración de oxígeno disuelto cerca del cátodo e en dos regímenes de generador de pulso: cuando
el pico de corriente es negativo (izquierda, aumenta la concentración de oxígeno disuelto ) y positivo (derecha,
la concentración de oxígeno disuelto está disminuyendo).

40 Electrólisis

5 Concl siones
5. Conclusiones
El generador reactivo de impulsos de corto voltaje está diseñado. para alimentar agua electrcelulas de olysis
Diferentes construcciones, tanto separadas como separadas.distancia variable
electrodos Valor requerido de la tensión de electrólisis en el circuito principal de la fuente de alimentación
se puede reducir insertando la ecelula de lectrolisis en secundaria circuito de alimentación
Junto con elemento inductivo y diodo inverso e. Por ejemplo, en este trabajo de electrólisis.
está provisto de una amplitud de pulso directo de 1 V, lo que induce un corto voltaje altopulso
(decenas, cientos de voltios, dependiendo de thConductividad del electrolito) en la secundario
circuito. Para estudiar el proceso of electrolisis el microelectrode sensores se utilizan para
medir la concentración de hidrógeno disuelto y gas oxígeno en la vecindad directa de
Cátodo por primera vez.

Al cambiar la distancia entre los electrodos y la concentración del electrolito, es

demostró experimentalmente que la electrólisis ce ll es un condensador con un factor Q alto cuando está corto
Se aplica un impulso de voltaje (ancho inferior a 1 μ
s). Durante este corto tiempo el condensador (electrolisis
Se carga la celda, que se puede interpretar como carga de doble capa en la interfaz
cátodo / electrolito. Después de la interrupción del impulso de corto voltaje, la energía acumulada en
El condensador de doble capa se descarga lentamente (cola de descarga de impulsos), thactivando el proceso
de electrolisis. En consecuencia, se muestra con electrólisis de pulso de corto voltaje el
La carga de la célula se puede separar de las reacciones electroquímicas en el proceso de electrólisis.
La cinética de carga de la célula de electrólisis con pulsos cortos reactivos de alta tensión haceno
depende de la concentración del electrolito, mientras que la cinética de la posterior
el proceso de descarga depende de la concentración de electrolito (más rápido en soluciones diluidas, más lento
en soluciones más concentradas). En caso de concentración de electrolito en la electrólisis.celular es
por encima de 3 mM, voltaje reactivo de energía de pulsoNo depende de la concentración de la
solución. La corriente polarinterruptor de la cátodoic anodic y volver is observado en

Oscilogramas, cuando se realizan electrólisis de agua desionizada con una tensión reactiva corta.
pulsos. La polaridad cambia soloy durante poco tiempo cuando repulso de voltaje activo es applied a
El comienzo de la descarga de la cola la corriente.Es catódico nuevamente. Mediciones de
Concentración de oxígeno disuelto por microsenso r en las inmediaciones del cátodo.
muestran que la concentración de oxígeno aumenta ( revierte el proceso para hidrogaren evolución) en la
Presencia de corriente anódica. La hipótesisSe propone sis que provoca pulsos de alta tensión.la
Emisión de electrones del cátodo al electrodo.olyte, donde al principio el electrcomplementos
-
Se solvatan, luego se disocian las moléculas de agua paraátomos de ms H y iones OH ; siguiente
-
generada OH iones pueden descarga en cátodo en el th e momento cuando se aplica vopulso de luz
reduce, dando la liberación of oxígeno detectado por microsensor Eficiencia de corriente de 50%
se registra en alta tensión relectrolisis corta corta , mientras que el eficiencia energética
está en el rango 70-100%.
 g %

Los electrodos de platino y tungsteno se estudian para encontrar el impacto del material del electrodo en el
Proceso de electrólisis por pulsos de tensión reactiva corta. Los resultados experimentales muestran que la
Características de tensión y corriente de tensión inductiva corto pulso elela controlisis es la misma

Electrólisis de agua con pulsos de voltaje inductor 41

para ambos metales, pero la concentración de hidrógeno disuelto crece en el tungsteno

electrodo. El retraso en la liberación de hidrógeno en un electrodo de platino se explica por la
Tendencia del platino a adsorber hidrógeno en la superficie.

Detalles del autor

Martins Vanags, Janis Kleperis y Gunars Bajars
Instituto de Física del Estado Sólido, Universidad de Letonia, Riga, Letonia

Expresiones de gratitud
Los autores reconocen a los colegas de la Liga Grin berga y Andrejs Lusis por su prestigio.
discusiones estimulantes, y Vladimirs Nemcevs para tAsistencia técnica. Los autores agradecen
El profesor Robert Salem por su ayuda y consejos útiles, unprofunda compasión a su familia
sobre la muerte del profesor en 2009. Proyecto de financiación del proyecto del Fondo Social Europeo
"M.Van reconoce el apoyo a los estudios de doctorado en la Universidad de Letonia"ags Todos
Los autores agradecen al Programa Nacional de Investigación en Energía que apoya el desarrollo de
Infraestructura de hidrógeno en Letonia.

6. Referencias
Bockris O`M y Potter EC (1952) El mecanismo de la Evolución del Hidrógeno Catódico
reacción, Diario de la Electroche m. Sociedad, vol. 99: 169 - 186.
Bockris J.O'M., Ammar IA, Huq AKS (1957). El mecanism de la evolución del hidrógeno
Reacción sobre superficies de platino, plata y tungsteno en ácido sol.las J Chem Phys,
61: 879–886.
Bockris JO`M., Dandapan i B., Cocke D. y Ghoroghchian J. (1985) Sobre la división de
Agua.International J. Hydrogen Energy , vol. 10: 179-201, 1985.

Bott AW (2000) Técnicas de Corriente Controlada. Separaciones de corriente 18/4: 125-127.

Chambers, SB (2002) Método para producir ortohidrógeno y / o parahidrógeno. NOSOTROS
Patente 6419815 (2002).
Chandrasekar MS, Pushpavanam M. (2008) Placas inversas de pulso y pulso — Conceptual,
Ventajas y aplicaciones. Electrochimica Acta, 53: 3313–3322.
Delahay P. (1966) Procesos de electrodo sin separación a priori de doble capa
Charging, The Journal of Physical Chemistry , 70: 2373–2379.
De Levie R (1999). Las electrólisis del agua. Diario de EleQuímica ctroanalítica 476: 92-93.
Dimants J, Sloka B, Kleperis J, Klepere I (2 011) Desarrollo del mercado de hidrógeno renovable:
Previsiones y Oportunidades para Latv ia. Documento No 319GOV, Procedimientos de Internacional
Conferencia sobre producción de hidrógeno ICH2P-11 , 19-22 de junio de 2011, Salónica, Grecia,
p.1-6
42 Electrólisis

El-Meligi AA, Ismail N. (2009) Reacción de la evolución del hidrógeno del electrodo de acero con bajo contenido de
en ácido clorhídrico como un urcente para la producción de hidrógeno, International Journal of
Energía de hidrógeno 34:91 - 97.
Ghoroghchian J., Bockris JO`M. (1985) Us e Of A Homopolar Generator In Hydrogen
 g ( ) p y g
Producción a partir de agua, International Journal of Hydrogen energy , vol. 10: 101-112.
Gutmann F, Murphy OJ (1983) La división electroquímica de Wa ter, In boock: RE White,
J.O'M. Bockris, BE Conway (Eds.), Aspectos modernos de la electroquímica , vol. 15, p. 1,
Pleno, Nueva York (1983) pp. 5-13
Tema de investigación de Heyrovsky M (2006) - Catalizador de la evolución del hidrógeno en el mercurio
Electrodos, Croatica Chemica Acta 79 (1) (2006) 1-4
Hirato T., Yamamoto Y., Awakura Y. (2003) Un nuevo proceso de modificación de la superficie del acero por
Electrolisis de pulsos con potencial alterno mmetric. Tecnología de recubrimientos y superficies
169/170: 135-138.
Horányi G., Láng GG (2006) Enomena del ph de doble capa en electroquímica : polémica
Opiniones sobre algunas nociones fundamentales relacionadas con interfaces electrificadas, Journal of Colloid
e Interface Science 296: 1–8.
Horvath, St. (1976) Aparatos de electrólisis. Patente de Estados Unidos 3954592 (1976).
Ruta del Hidrógeno (2011). Bienvenido a la Wiki de Ro ads2HyCom Hydrogen and Fuel Cell Wiki:
Análisis de costos; 18.11.2011; Disponible en : www.ika.rwth-aachen.de/r2h/index
Ibl N., Puippe J.Cl. y Angerer H. (1978) Electrocristalización en electrólisis de pulso . Superficie
Tecnología, 6: 287 - 300.
Kisis G., Zeps M., Vanags M. (2009) Parámetros de una celda de electrólisis eficiente, letón
Revista de física y ciencias técnicas . Riga, 2009, N3. 6 p.
Kreuter W, y Hofmann H (1998) Electrolysis: el transformador de energía importante en un mundo
de energía sostenible, int. J. Hydrogen Energy 23 (8): 661-666.
Kristalik LI (1965) Proceso de electrodo sin barreras , Russian Chemical Reviews , Vol.34: 785 - 793.
Kuroda K., Shidu H., Ichino R. y Okido M. (2007) Osteoinductividad de
Películas Compuestas de Titania / Hidroxiapatita Formadas Utilizando Pulso Electrolisis, materiales
Transacciones, 48: 328-331.
Meyer, SA (1986) Generador de pulsos eléctrico. Patente de Estados Unidos 4613779 (1986).
Meyer, SA (1989) Circuito de control de voltaje del generador de gas. Patente de Estados Unidos 4798661 (1989).
Meyer, SA (1992) Procesos y aparatos para la producción de gas combustible y la mejora de
Liberación de energía térmica a partir de dicho gas. Patente de EE.UU. 5149407 (1992).
Miller JR y Simon P. (2008) Fundamentos del diseño de capacitores electroquímicos y
Operación, The Electrochemical Society Journal Interface , Primavera: 31-32.
Murphy GF (1983). En: White RE, Bo ckris JO'M, Conway BE, editores. Aspectos modernos de
electroquímica, vol. 15. NuevaYork: Plen um Press; 1983. p. 5-13
Nisancioglu K. y Newman J. (2012) Separación de la carga de doble capa y Faradaic
Processes at Electrodes, Diario de la Sociedad Electroquímica , 159: E59-E61.
 Electrólisis del agua con impulsos de voltaje 43.

Noel M, Vasu KI (1990) Voltametría cíclica y las fronteras de la electroquímica , Oxford y

IBH Publishing Co. Pvt. Ltd., Nueva Delhi, 1990., 695 p., ISBN 81-204-0478-5.

Oldham KB, Myland JC (1993) Fundamentos de la ciencia electroquímicace , Reino Unido:

Academic Press Limited, 1993, 474 p.
Nuestro futuro común (1987) Libro, Oxford: Oxford University Press. ISBN 0-19-282080-X
Puharich HK (1983) Method & Appa ratus para la división de moléculas de agua Patente de Estados Unido
Puharich, HK (1983) Method & Appa ratus para la división de moléculas de agua. Patente de Estados Unido
4.394.230 (1983).
Salem RR (2004) Chemical Thermodynamics , Fizmatlit, 2004., 352 p, ISBN 5-9221-0078-5
Santilli, RM (2001) Equipo duradero y eficiente para la producción de un combustible
y gas no contaminante de arcos subterráneos y método por lo tanto. Patente de Estados Unidos 6183604
(2001).
Sasaki T., Matsuda A. (1981) Mecanismo de la reacción de la evolución del hidrógeno en el oro en
Ácido sulfúrico acuoso e hidróxido de sodio, J. Res. Inst. Catálisis , Hokkaido Univ.,
Vol. 29: 113 - 132.
Artículos seleccionados de Fenómenos del hidrógeno El libro, Editores: T. Nejat Vez ġroğlu, M. Oktay
Alniak, Ġ
enay Yalçin; 1.Bas ı m: Ekim 2009, ISBN: 978-605-5936-23-5, pág. 39-45.
Shaaban AH (1994) DC pulsada y polarización de ánodo en electrólisis de agua para
Generación de hidrógeno, HQ Air Force Civil E Agencia de soporte de ingeniería final
Informe, agosto de 1994. 21.11.2011. Disponible en: http: //www.free-energy-
info.co.uk/P1.pdf
Shimizu N., Hotta S., Sekiya T. y Oda O. ( 2006) Un nuevo método de generación de hidrógeno
Por electrólisis del agua usando una fuente de alimentación de pulso ultra corto. Diario de Aplicada
Electroquímica, 36: 419–423.
Spirig, E. (1978) Aparatos de descomposición de agua. Patente de Estados Unidos 4113601 (1978).
La economía del hidrógeno (2004): oportunidades, costos, barreras y necesidades de I + D. 21.11.2011;
Disponible en: http://www.nap.edu/ openbook.php? Record_id = 10922 & page = R1
Themu, CD (1980) Celda electrolítica de alto voltaje. Patente de Estados Unidos 4316787 (1980).
Microsensores Unisense (2011). Guía de herramientas 15.11.2011. De : UNISCIENCE Science: disponible
de: http: //www.unisense .com / Default.aspx? ID = 458); http://www.unisense.com/
Default.aspx? ID = 443
Vanags M, Shipkovs P, Kleperis J, Baja rs G, Lusis A (2009) Electrolisis de agua -
Aspectos no convencionales ”en el libro: Artículos seleccionados de fenómenos del hidrógeno. Editores: T.
Nejat Vez ġroğlu, M. Oktay Alniak, Ġ
enay Yalçin; 1.Bas ı m: Ekim 2009, ISBN: 978-605-
5936-23-5, pág. 39-45.
Vanags M, Kleperis J y Bajars G (2 011a) Desarrollo de modelos de electrolisis para
Interfaz de metal / electrolito: Prueba con sensores de ración Microrespi . Revista internacional
de Hydrogen Energy , vol. 36: 1316-1320.
Vanags M, Kleperis J y Bajars G (2011b) Sepa ración de carga y transición de carga
Corrientes con pulsos de voltaje inductivo. Revista letona de física y ciencias técnicas ,
No 3, p. 34-40.
44 Electrólisis

Zoulias E., Varkaraki E., Lymberopoulos N., Christodoulou CN y Karagiorges GN

(2002) Una revisión sobre la electrólisis del agua. Ce ntre para Fuentes de Energía Renovable (CRES),
Pikermi, Grecia. 21.11.2011. Disponible en fr om: http://www.cres.gr/kape/ppublicaciones /

papers/dimosieyseis/ydrogen/A%20REVIEW% 20ON% 20WATER%20ELECTROLYSIS.pdf