UNIVERSIDAD NACIONAL DE RÍO CUARTO

FACULTAD DE CIENCIAS EXACTAS, FISICOQUÍMICAS Y NATURALES

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA

CARRERA: LICENCIATURA EN QUÍMICA y PROFESORADO EN QUIMICA

PLAN DE ESTUDIOS 1999

ASIGNATURA: QUIMICA ORGANICA II CÓDIGO: 2008

DOCENTE ENCARGADO: CESAR ALFREDO BARBERO

CUERPO DOCENTE:
Dr. CESAR ALFREDO BARBERO
Dr. JUANA CHESSA DE SILBER
Dr. MIGUEL GERVALDO
COLABORADORES
Lic. CUENCA EZEQUIEL
Lic CAPPELLARI, VICTORIA

AÑO ACADÉMICO: 2014

RÉGIMEN:

RÉGIMEN DE CORRELATIVIDADES:

Aprobada Regular

- Matemática I Química
Orgánica I

- Introduccion a la
Fisicoquímica

CARGA HORARIA TOTAL: 14 horas

TEÓRICAS: 3 PRÁCTICAS: 3 LABORATORIO: 8

CARÁCTER DE LA ASIGNATURA: Obligatoria.
 A) CONTEXTUALIZACIÓN DE LA ASIGNATURA

El estudio de los fundamentos de la Química Orgánica comprende una unidad, que por
razones de extensión y complejidad, debe introducirse en forma escalonada. Se divide, en
consecuencia, en varios cursos: tres para la Licenciatura en Química y dos para el
Profesorado en Química.
Se divide la disciplina en tres Cursos, tal que: en Química orgánica I y II se pretende
cumplir los objetivos 1 al 5. En Química Orgánica III se profundizan los anteriores y se
introduce el objetivo 6.

B) OBJETIVOS PROPUESTOS
1.- Comprender y predecir el comportamiento teórico de los compuestos orgánicos, como
así mismo adquirir la destreza manual para la comprobación experimental del mimo.
2.- Predecir el comportamiento físico, químico y espectroscópico de un compuesto
orgánico en función de su estructura. De la misma manera, si se conocen las propiedades
de un determinado compuesto predecir su estructura.
3.- Proponer teórica y experimentalmente una vía de síntesis, separación, purificación e
identificación de un compuesto orgánico sencillo.
4.- Establecer los probables mecanismos de reacciones orgánicas a través de evidencias
experimentales y de sus conocimientos respecto de la relación estructura-reactividad.
5- Relacionar estructura y propiedades de compuestos orgánicos con el uso y
aplicaciones generales de los mismos en aquellos compuestos de interés bio1ógico.
Asimismo, con productos de aplicación industrial.
6- Poder comprender y manejar la complejidad de métodos de aislamiento y de
determinación de estructura en productos naturales. Además, adquirir los conceptos y
practicar para planear y ejecutar vías de síntesis en el laboratorio para productos
orgánicos complejos.

C) CONTENIDOS BÁSICOS DEL PROGRAMA A DESARROLLAR

- Determinación de estructura de compuestos orgánicos por métodos espectroscópicos. U.V.-
visible,
infrarrojo, resonancia magnética de protones, espectroscopía de masa.
- Aldehídos y cetonas. Acidos carboxílicos. Derivadas de ácido. aminas y fenoles. Halogenuros
de
arilo. Aromáticos polinucleares. Heterociclos. Relación estructura-reactividad. Síntesis.
- Adición y sustitución nucleofílica al carbonilo. Condensaciones. Síntesis malónica. Síntesis
acetoacética. Sustitución nucleofílica aromática. Introducción a la química de lípidos, hidratos
de carbono, proteínas y aminoácidos
D) FUNDAMENTACIÓN DE LOS CONTENIDOS
Los contenidos completan la formación, iniciada en Química Orgánica I, en
Química Orgánica Básica al nivel de una carrera orientada a la Química. Los
contenidos son requeridos en forma directa en Química Biológica y se
completan, en forma avanzada, en Química Orgánica III.

E) ACTIVIDADES A DESARROLLAR

CLASES TEÓRICAS.
Clases teórico- prácticas, de 6 horas semanales, donde se combina la exposición teórica
del profesor y resolución de problemas. Se intenta promover la discusión e intervención
activa de los alumnos de los diferentes los aspectos de la teoría sobre la base de
problemas concretos.
CLASES PRÁCTICAS
Incluidas en clases teórico-practicas

CLASES DE TRABAJOS PRÁCTICOS DE LABORATORIO

8 horas semanales, obligatorias, donde se hacen los planteos experimentales de lo
discutido en las clases teorico-practicas.

F) NÓMINA DE TRABAJOS PRÁCTICOS

1.- Síntesis de p-nitro-anilina.
a) Obtención del producto (Nitración de la acetanilida y posterior hidrólisis).
b) Purificación (Recristalización).
c) Ensayo de Identificación (Métodos Químicos y Físicos, Espectroscopia U.V.- visible,
Espectroscopia FTIR-ATR).
2.- Síntesis de un aldehído. (Obtención de propanal).
a) Obtención del producto. (Oxidación de un alcohol).
b) Purificación (Extracción y destilación fraccionada).
c) Ensayo de identificación (Métodos Químicos y Físicos, Espectroscopia FTIR-ATR).
3.- Síntesis de cetona mediante la reacción de Friedel-Craft.
a) Obtención del producto (Acetilferroceno)
b) Purificación (Cromatografía en columna).
c) Ensayo de identificación (Químicos y Físicos, Espectroscopía U.V.-visible FTIR-ATR).
4.- Síntesis comparativa del ácido benzoico.
a) Síntesis por oxidación de tolueno
b) Síntesis por reacción del haloformo sobre acetofenona
b) Purificación de las dos muestras
c) Ensayos químico-físicos
d) Determinación del peso molecular por titulación ácido-base.
5.- Síntesis de acetato de isopentilo y acetato de n-propilo (Esencia de banana y esencia
de pera respectivamente).
a) Obtención del producto por desplazamiento del equilibrio de reacción.
b) Purificación (Destilación fraccionada).
6.- Condensación aldólica (síntesis de benzalacetilferroceno)
a) Condensación aldólica cruzada de benzaldehído con acetilferroceno)
b) Recristalización del producto.
c) Ensayos de identificación (Químicos y Físicos, Espectroscopía U.V.-visible).
7.- Síntesis de dos colorantes (Magneson II y Naranja Solocromo M).
a) Obtención del producto (Diazotación y copulación).
b) Purificación.
c) Ensayos de identificación (Químicos y Físicos).
d) Degradación reductiva del grupo azo.
8.- Reacciones reconocimiento-Espectros
Reconocimiento de grupos funcionales quimica y espectroscopicamente.
9.- Síntesis de Aspirina (Ácido acetil salicílico).
a) Obtención del producto (Esterificación de Acido salicílico).
b) Purificación del producto (Recristalización).
c) Determinación del peso molecular por titulación ácido-base.
d) Ensayos de identificación (Métodos Físicos, Espectroscopía I.R).
10.- Sustitución Nucleofílica Aromática.
a) Estudio Cinético de la reacción 2,4 dinitroclorobenceno con piperidina.
b) Obtención de la constante de velocidad de reacción, calculo de orden de reacción.
c) Caracterización del producto de reacción.

G) HORARIOS DE CLASES
Clases Teórico-Practicas: Martes y Miercoles de 9 a 12:00 hs
Clases Prácticas de Laboratorio: Jueves de 8:00 a 12:00 y 14:00 a 18:00 hs.

HORARIO DE CLASES DE CONSULTAS

Lunes de 14 a 18 hs.

H) MODALIDAD DE EVALUACIÓN:
DURANTE EL CUATRIMESTRE
La evaluación es individual a través de exámenes parciales escritos con bases semi-
estructuradas.
Por otra parte, para la aprobación de trabajos prácticos, además del trabajo experimental
se evalúan conocimientos específicos en cada clase y un coloquio al finalizar el Curso de
carácter integrador.

CONDICIONES DE REGULARIDAD:
REGIMEN DE REGULARIZACIÓN
Asistencia:
Es obligatoria la asistencia a las clases de problemas y trabajos prácticos.
Para regularizar se requiere un mínimo de asistencia del 85% a clases de problemas.
Los trabajos prácticos deben ser aprobados en un 100%. En casos de inasistencia
justificada se tendrá derecho a recuperar un 25% de los mismos.
Evaluaciones parciales
Durante el curso del cuatrimestre se tomarán tres parciales que incluyen temas de teoría,
problemas y trabajos prácticos desarrollados en el período previo al parcial. Se requiere la
aprobación de los tres parciales.
Recuperaciones
El alumno puede recuperar una vez todos los parciales, y tendrá derecho a recuperar dos
veces uno de ellos.
CONDICIONES DE PROMOCIÓN:
No corresponde.
EVALUACIÓN FINAL:
Comienza con la entrega al alumno de un problema de resolución de la estructura de un
compuesto con datos espectroscópicos y síntesis de dos compuestos. Para resolver estos
problemas se permite el uso de libros y tablas a elección.. Luego se realizan una
evaluación oral, donde el alumno expone sus resultados y de allí se lo va derivando a los
aspectos más generales del Curso. Esta evaluación se considera necesaria para que el
alumno sea capaz de integrar y relacionar todos los temas tratados. De todas maneras en
la calificación se toma muy en cuenta el rendimiento en las evaluaciones realizadas
durante el Curso.
 PROGRAMA ANALÍTICO

A) CONTENIDOS:
TEMA 1: ALDEHIDOS Y CETONAS
Estructura y nomenclatura. Propiedades físicas. Fuentes industriales. Preparación.
Acilación de Friedel y Crafts. Organometálicos. Adición nulceofílica al carbonilo.
Mecanismos. Oxidación y reducción. Reacciones de adición de nucleófilos
aniónicos y neutros y su potencial en sintesis. Acetales y hemiacetales. Iminas y
enaminas. Reacción de Wittig. Acidez de hidrógenos  al carbonilo.
Carbaniones. Propiedades. Reacción de Cannizzaro. Reacciones de adición
nucleofílica a carbonilos  no-saturados. Análisis y espectroscopia.
Compuestos carbonílicos en la naturaleza. Glucosa. Hormonas esteroidicas
TEMA 2: ACIDOS CARBOXILICOS
Estructura y nomenclatura. Propiedades físicas. Fuentes industriales. Sales.
Preparación. Síntesis de Grignard. Síntesis nitrílica. Reacciones. Ionización y
estructura. Equilibrio. Acidez. Efecto de sustituyentes. Síntesis de haluros de
ácidos, esteres, amidas y alcoholes a partir de ácidos. Reacción de Hell-Volhard
Zelinsky. Análisis y espectroscopia. Ácidos dicarboxílicos. Efecto del calor.
Anhídridos cíclicos.
TEMA 3: DERIVADOS FUNCIONALES DE ACIDOS CARBOXILICOS,
SUSTITUCION NUCLEOFILICA AL CARBONILO
Estructura. Nomenclatura. Mecanismo general de sustitución nucleofílica al
carbonilo. Cloruros de acido. Anhídridos de acido. Amidas. Preparación y
reacciones. Esteres: hidrolisis acida y alcalina. Reacciones. Derivados
funcionales del acido carbónico. Análisis de derivados de ácidos y
espectroscopia.
TEMA 4: DETERMINACION DE ESTRUCTURA DE COMPUESTOS ORGANICOS
POR METODOS ESPECTROSCOPICOS.
El espectro electromagnético: infrarrojo, ultravioleta y visible. Importancia y uso en
determinación de grupos funcionales. Resonancia Magnética Nuclear:
Generalidades. Resonancia magnética de protones: número de señales;
definición de protones equivalentes y no equivalentes. Protones enantiotópicos
y diastereotópicos Corrimiento químico. Integración. Acoplamiento y
multiplicidad de señales. Constantes de acoplamiento relación con la estructura.
Marcación con deuterio. Doble resonancia. Resonancia magnética de 13C:
interpretación de espectros. Corrimientos químicos en carbono. Acoplamientos.
Desacoplamientos de protones total y selectivo. Resonancia paramagnética
electrónica: concepto. Espectroscopia de masa. Determinación de peso
molecular y formula molecular. Análisis de fragmentos aplicado a determinación
de estructura.
TEMA 5: CARBANIONES
Acidez de hidrógenos. Reacciones con carbaniones: Enolizacion. Condensación
aldolica. Condensación de Claisen. Carbaniones en síntesis orgánica. Síntesis
malónica de ácidos carboxílicos. Síntesis acetoacética de cetonas.
Descarboxilación de ácidos malonico y -cetonicos. Diseños de síntesis
orgánica
TEMA 6: AMINAS
Estructura. Clasificación y nomenclatura. Preparación y propiedades físicas. Sales.
Estereoquímica del nitrógeno. Fuentes industriales. Preparación de aminas
primarias. Aminación reductiva. Degradación de Hoffman. Síntesis de aminas
secundarias y terciarias. Reacciones. Basicidad y estructura. Efecto de
sustituyentes. Sales de amonio cuaternarias. Eliminación de Hoffman y Cope.
Conversión de aminas en amidas sustituidas. Aminas aromaticas. Sustitución
electrofílica. Sulfanilamidas. Sulfas. Reacción de aminas con acido nitroso.
Compuestos naturales con bases nitrogenadas: alcaloides.
TEMA 7: SALES DE DIAZONIO
Estructura y nomenclatura. Propiedades físicas. Preparación. Reacciones.
Reacción de Sandmeyer. Síntesis de fenoles y ácidos carboxílicos. Síntesis
usando sales de diazonio. Copulación. Azo-compuestos. Hidrazocompuestos.
Transposición bencidinica.
TEMA 8:FENOLES
Estructura y nomenclatura. Propiedades físicas. Sales. Fuentes industriales.
Preparación. Reacciones. Acidez: efecto de sustituyentes. Síntesis de éteres.
Síntesis de Williamson. Transposición de Fries. Sustitución electrofílica.
Reacción de Kolbe. Reacción de Reimer-Tiemann. Resinas. Análisis y
espectroscopia.
TEMA 9: HALUROS DE ARILO, SUSTITUCION AROMATICA NUCLEOFILICA
Estructura y nomenclatura. Propiedades físicas. Fuentes industriales. Preparación.
Reactividad y estructura. Haluros de vinilo y arilo. Sustitución nucleofílica
aromática. Mecanismos. Desplazamiento bimolecular: evidencias; reactividad y
orientación. Comparación con la sustitución nucleofílica, alifática. Mecanismos
de eliminación y adición: reactividad y orientación. Bencino. Mecanismo de
sustitución nucleofílica radicalaria. Análisis y espectroscopia de haluros de arilo.
TEMA 10: COMPUESTOS AROMATICOS POLINUCLEARES
Compuestos aromáticos de anillo condensados. Aromaticidad y relación con
benceno. Naftaleno. Estructura. Reacciones. Aromatización. Sustitución
electrofílica en derivados de naftaleno. Orientación. Reacción de Friedel y
Crafts. Sulfonación. Naftoles. Síntesis de Haworth. Antraceno y Fenantreno.
Estructura. Reacciones. Antraquinonas. Hidrocarburos cancerigenos. Síntesis.
TEMA 11: HETEROCICLOS
Pirrol. Furano. Tiofeno. Estructura. Fuentes industriales. Sustitución electrofílica.
Reactividad y orientación. Heterociclos saturados. Piridina. Estructura y
derivados. Propiedades químicas. Ejemplos de productos naturales con
estructuras heterociclicas: alcaloides, clorofilas, antibióticos
TEMA 12: BIOORGANICA
Introducción a la Bioorgánica. Compuestos biológicos principales; hidratos de
carbono, lípidos, aminoácidos, proteínas, nucleótidos.
HIDRATOS DE CARBONO: Definición y clasificación. Monosacáridos. D(+)glucosa.
D(-) Fructosa. Estereoisómeros de (+) glucosa. Oxidación. Efectos de álcali.
Formación de osazonas. Epímeros. Síntesis de Kiliani-Fischer. Degradacion de
Ruf. Conversión de aldosa en su epímero. Estructura cíclica de la D(+) glucosa.
Mutorrotación. Anómeros. Determinación de tamaño de anillo. Estructuras
piranosa y furanosa. Disacáridos: Sacarosa. Maltosa. Celobiosa. Lactosa.
Determinación de estructuras. Polisacáridos: Almidón; amilosa y amilopectina.
Celulosa. Polímeros naturales y sintéticos.
LIPIDOS
Composición y abundancia de lípidos. Grasas, aceites y ceras. Estructura.
Hidrolisis. Jabón. Micelas. Ácidos grasos. Propiedades físicas y químicas.
Obtención de alcoholes y ácidos puros de grasas. Detergentes. Terpenos.
Clasificación. Esteroides
AMINOACIDOS Y PROTEINAS
Estructura de aminoácidos. Iones dipolares. Punto isoeléctrico. Configuración de
aminoácidos naturales. Preparación de aminoácidos. Propiedades químicas.
Péptidos. Geometría de la unión pepitica. Determinación de estructura.
Residuos, análisis. Hidrolisis parcial. Síntesis. Proteínas. Clasificación y función.
Desnaturalización. Estructura de proteínas. Cadenas laterales. Punto
isoeléctrico. Electroforesis. Proteínas conjugadas. Grupos prostéticos.
Coenzimas. Estructura secundaria de proteínas.

B) CRONOGRAMA

Mes Días Temas Teoría Días Temas TP Obs

Marzo 18-19 Aldehídos y cetonas 20 p-nitroanilina

25-26 Repaso UV-IR-Ald-cetonas 27 Síntesis de un aldehído

Abril 1 Ácidos- Derivados de 3 Síntesis de una cetona

acido

8-9 Derivados de acido NMR 10 Síntesis de ácido benzoico

15 1er Parcial

16 NMR 17 Semana Santa

22-23 NMR-Masa 24 Síntesis de un éster

29-30 -Masa -Carbaniones ,

Mayo 1 Feriado

6-7 -Carbaniones Aminas 8 Síntesis de Acetanilida

 13-14 Aminas 15 Condensación aldólica

- Sales de Diazonio

20 2do Parcial

21 Fenoles Haluros de Arilos 22 Reacciones

reconocimiento-Espectros

27-28 Haluros de Arilos 29 Síntesis de un colorante

Polinucleares

Junio 3-4 Hidratos de Carbono 5 Síntesis de Aspirina

10-11 Lípidos 12 Estudio Cinético de la

reacción 2,4
AA-Proteínas dinitroclorobenceno con
piperidina

17 3er Parcial

C) BIBLIOGRAFÍA

Título Autor(es) Editorial Año de Ejemplares disponibles

edición
Química orgánica - 5a Morrison, Robert 1987 14
Addison-Wesley
ed. Thornton - Boyd,
- Reading
Robert Neilson
Química orgánica - 7a McMurry, John Cengage 2008 5
ed. Learning -
Australia
Química orgánica - 5a McMurry, John Thomson - 2001 1
ed. Fresno
Química orgánica Heathock, Clayton 1
Interamericana -
H.- Streitwieser, 1979
Mexico
Andrew Jr.
Química orgánica - 2a Vollhardt, K. Peter Omega - 1996 2
ed. C.- Schore, Neil E. Barcelona
Química orgánica Wade, Leroy G. Prentice Hall - 2006 8
Mexico
Organic chemistry - Fox, Marye Anne - Jones and 1997 2
2nd ed. Whitesell, James K. Bartlett – Boston
Química orgánica - 1a Hart, Harold - McGraw-Hill - 24
ed. HART, DAVID J. - Mexico
1995
CRAINE, LESLIE
E.
Spectrometric Silverstein, Robert Wiley & Sons - 1991 2
identification of Milton - Bassler, G.
organic compounds - Clayton - Morrill, New York
5th ed. Terence C.
Spectrometric Silverstein, Robert 1
identification of Milton -Webster, J. Wiley - New
1998
organic compounds - Francis X. York
6th ed.
Experiments and Pasto, Daniel J. - 4
Prentice Hall -
techniques in organic Johnson, Carl R. - 1992
Mexico
chemistry Miller, Marvin J.
Métodos Hesse, Manfred – Editorial Síntesis, 1997 2
espectroscópicos en Meier, Herbert - Madrid, España
química orgánica - 2a Zeeh, Bernd
ed