GAS SINTESIS

El "gas de sístesis" son la diversas mezclas de monóxido de carbono

e hidrógeno que se emplean para fabricar productos químicos. La forma
más habitual de obtenerlo es a partir de metano, aunque también puede
obtenerse con facilidad a partir de etano, propano o butano. La reacción
a conseguir cuando se utiliza el metano es:

La aplicación más importante del gas de síntesis es la preparacion de

amoniaco (NH3) mediante el proceso de Haber :

El amoniaco y sus sales inorgánicas son los fertilizantes

nitrogenados de mayor importancia.
A partir del amoniaco se obtienen la urea y la melamina. La urea
reacciona con formaldehido produciendo resinas duroplásticas de urea-
formaldehido. La melamina reacciona con formaldehido para dar resinas
duroplásticas de melamina-formaldehido. Las resina de melamina-
formaldehido se emplea para la capa superior de laminados como la
"formica" y en recubrimientos industriales. Tanto la resina de urea-
formaldehido como la de melamina-formaldehido de emplean también en
tratamientos textiles, tratamiento del papel, adhesivos y polvos para
moldeado.
El amoniaco se puede oxidar a ácido nítrico que se utiliza para obtener
diferentes compuestos nitrogenados. Casi todos los explosivos son
compuestos nitrogenados.
El amoniaco interviene en reacciones para la obtención de aminas y
también se utiliza como disolvente.

Después de la producción de amoniaco, la segunda aplicación en

importancia del gas de síntesis es la obtención de metanol, la cual se
realiza en dos pasos:
El metanol se usa fundamentalmente para la obtención
de formaldehído

El metanol se emplea también en varios compuestos como: tereftalato de

dimetilo para fibras de poliéster, metacrilato de metilo, acrilato de metilo,
ftalato de dimetilo, cloruro de metilo y metilaminas.

La mayor parte de la producción de formaldehído se utiliza para la

obtención de resinas de fenol-formaldehído, urea-
formaldehído y melamina-formaldehído. Además es la materia prima
de resinas poliacetálicas como "Delrin " y "Zelcon". Los poliacetales son
plásticos que se utilizan, fundamentalmente, en ingeniería. Del
formaldehído se obtiene, asimismo, pentaeritrol y combinado con
acetileno produce butinodiol. Al combinarlo con amoniaco se
obtiene hexametilentetramina.

PRODUCCION DEL GAS SINTESIS

Según los diferentes métodos de producción1 puede recibir diferentes nombres.

 Gas de alumbrado o gas de hulla: Se produce por pirólisis, destilación o pirogenación de

la hulla2 en ausencia de aire y a alta temperatura (1200-1300 °C), o bien, por pirólisis
del lignito a baja temperatura. En estos casos se obtiene coque (hulla) o semicoque
(lignito) como residuo, que se usa como combustible aunque no sirve para la industria del
hierro. Este gas fue utilizado como combustible para el alumbrado público (luz de gas) a
finales del siglo XIX, hasta mediados del siglo XX. Contiene un 45 % de hidrógeno, 0%
de metano, 8 % de monóxido de carbono y otros gases en menor proporción.

 Gas de coque o gas de coquería: Se obtiene por calentamiento intenso y lento de la hulla
(hulla grasa) con una combinación de aire y vapor, a alta temperatura, en las coquerías.
Aparte del coque sólido fabricado, de gran interés para la industria siderúrgica y
la síntesis de acetileno, se forma un gas que contiene hidrógeno, monóxido de carbono,
nitrógeno y dióxido de carbono).3
 Gas de generador de gasógeno o gas de aire: Se obtiene haciendo pasar aire a través de
una capa gruesa de gránulos de carbón o de coque incandescente. A mayor temperatura,
mayor proporción de monóxido de carbono y menor proporción de dióxido de carbono.4
Tiene escaso poder calorífico, mucho menor que el gas de agua, debido principalmente a
la dilución con el nitrógeno atmosférico.

 Gas de agua: Se obtiene haciendo pasar vapor de agua sobre coque a alta
temperatura. Su llama es de color azul por lo que también se llama gas azul. Este gas
se puede transformar en metanol o alcanos, empleando catalizadores heterogéneos
apropiados.5 Esta reacción es fuertemente endotérmica por lo que requiere
temperaturas muy altas.

 Gas pobre: Se obtiene haciendo pasar alternativamente vapor de agua y aire

sobre carbón incandescente (alternancia de chorros de vapor y aire), y es una
mezcla de los dos métodos anteriores.6 Cuando el lecho de coque se ha enfriado
a una temperatura a la que la reacción endotérmica ya no puede continuar, el
vapor de agua es reemplazado por un chorro de aire. La formación inicial de
dióxido de carbono (exotérmica) aumenta la temperatura del lecho de coque y va
seguida por la reacción endotérmica en la que este (CO2) se convierte en
monóxido de carbono (CO). La reacción global es exotérmica, originando "gas
pobre". El oxígeno puro puede sustituir al aire para evitar el efecto de dilución, y
en este caso el poder calorífico es más alto.

 Gas de agua carburado: Se obtiene mezclando gas de agua

con petróleo gasificado en un carburador. Posee un poder calorífico más alto que
los anteriores.6

 Gas ciudad: Se obtiene a partir de la oxidación de petróleo o algún derivado (fuel-

oil, nafta) mediante vapor de agua y aire. Se debe eliminar el azufre para evitar la
corrosión, y también el monóxido de carbono por su toxicidad. Ha sido
reemplazado por el gas natural y los gases licuados del petróleo (GLP,
como butano o propano) para todo tipo de fines, pues éste posee un poder
calorífico doble. A veces se llama gas ciudad a cualquier gas de síntesis
producido para abastecer el consumo doméstico y distribuido mediante redes de
tuberías, ya sea obtenido a partir de carbón o de petróleo.7

 Gas natural sintético o gas de síntesis: Combustible que se fabrica a partir del
carbón, del petróleo o de sus derivados, por métodos modernos, distintos de los
procesos clásicos ya comentados:
 Reformado de gas natural con vapor de agua.
 Reformado de hidrocarburos líquidos para producir hidrógeno.
 Gasificación del carbón,8 de la biomasa, y de algunos tipos de residuos en
instalaciones de gasificación.
 Gasificación integral en ciclo combinado
 Aplicaciones del gas de síntesis.

SINTESIS DE AMONIACO NH3

La síntesis del amoniaco es uno de los equilibrios más estudiados

A temperatura ambiente, el amoniaco es un gas incoloro de olor muy

penetrante. Es muy soluble en agua, por lo que habitualmente se
usa en disolución. Más del 80% del amoniaco que se produce
industrialmente se utiliza en la fabricación de abonos (sales
amónicas), y el resto tiene usos muy diversos, desde fabricación de
explosivos a tintes, lacas o limpiadores amoniacales.

El NH3 se obtiene por el método denominado proceso Haber-

Bosch (por su puesta en marcha Fritz Haber y Carl Bosch recibieron
el Premio Nobel de Química en los años 1918 y 1931), que consiste
en la reacción directa entre el nitrógeno y el hidrógeno gaseosos.
 N2(g) + 3H2(g) ↔ 2NH3(g); ΔHr = -92,4 kJ
Como la síntesis de Haber-Bosch es exotérmica, conviene trabajar a
temperaturas bajas para que el grado de reacción sea alto. Sin
embargo, es una reacción lenta, puesto que tiene una energía de
activación grande. Por esa razón, no conviene trabajar a
temperaturas demasiado bajas, porque entonces la reacción es
excesivamente lenta. Para conseguir que el equilibrio se alcance en
un tiempo razonable, la temperatura de trabajo es media, del
orden de 450 ºC, y se utiliza un catalizador (Fe, K2O, Al2O3)
para disminuir la barrera de energía.

En cuanto a la presión, es alta, del orden de 500-600

atmósferas, ya que así, de acuerdo con el principio de Le Chatelier,
el equilibrio se desplaza hacia la formación de amoniaco, con
disminución de la cantidad de sustancia y de la presión.

El nitrógeno y el hidrógeno se inyectan continuamente en el

reactor para favorecer la formación de amoniaco. Además,
aprovechando la solubilidad del amoniaco en agua, se va
eliminando de la mezcla gaseosa al disolverlo en una lluvia de
agua pulverizada, con lo que el equilibrio se desplaza para producir
más amoniaco. Esta forma de trabajar se denomina en régimen
continuo.

Con estas condiciones se consigue un grado de conversión del 50%

en un tiempo razonablemente corto: se ha conseguido optimizar el
proceso y que la producción de amoniaco sea máxima en un tiempo
determinado. Además, el nitrógeno y el hidrógeno que no se han
convertido en amoniaco se reciclan, volviéndose a inyectar en el
reactor.

SINTESIS DEL METANOL CH3-OH

1. SÍNTESIS DEL METANOL

Los procesos industriales más ampliamente usados, usando cualquiera de
las tres alimentaciones (gas natural, mezcla de hidrocarburos líquidos o
carbón) son los desarrollados por las firmas Lurgi Corp. e Imperial Chemical
Industries Ltd. (ICI).
✓ Proceso Lurgi
 Se denomina proceso de baja presión para obtener metanol a partir de
hidrocarburos gaseosos, líquidos o carbón.

● Reforming
Es en esta etapa donde se produce la diferencia en el proceso en función del tipo
de alimentación.

En el caso de que la alimentación sea de gas natural, este se desulfuriza antes de

alimentar el reactor. Aproximadamente la mitad de la alimentación entra al primer
reactor, el cual está alimentado con vapor de agua a media presión. Dentro del
reactor se produce la oxidación parcial del gas natural. De esta manera se obtiene
H2, CO, CO2 y un 20% de CH4 residual.

Gas Natural + Vapor de Agua → CO + CO2 + H2

Esta reacción se produce a 780 °C y a 40 atm.

El gas de síntesis más el metano residual que sale del primer reactor se mezcla
con la otra mitad de la alimentación (previamente desulfurizada). Esta mezcla de
gases entra en el segundo reactor, el cual está alimentado por O 2. Este se
proviene de una planta de obtención de oxígeno a partir de aire.

CH4 + CO + CO2 + O2 → CO + CO2 + H2

Esta reacción se produce a 950 °C.

En caso de que la alimentación sea líquida o carbón, ésta es parcialmente oxidada

por O2 y vapor de agua a 1400-1500 °C y 55-60 atm. El gas así formado consiste
en H2, CO con algunas impurezas formadas por pequeñas cantidades de CO2,
CH4, H2S y carbón libre. Esta mezcla pasa luego a otro reactor donde se
acondiciona el gas de síntesis eliminándose el carbón libre, el H2S y parte del CO2,
quedando el gas listo para alimentar el reactor de metanol.

● Síntesis
El gas de síntesis se comprime a 70-100 atm. y se precalienta. Luego alimenta al
reactor de síntesis de metanol junto con el gas de recirculación. El reactor Lurgi es
un reactor tubular, cuyos tubos están llenos de catalizador y enfriados
exteriormente por agua en ebullición. La temperatura de reacción se mantiene así
entre 240-270 °C.

CO + H2 → CH3OH ΔH < 0

CO2 + H2 → CH3OH ΔH < 0

Una buena cantidad de calor de reacción se transmite al agua en ebullición

obteniéndose de 1 a 1.4 Kg. de vapor por Kg. de metanol. Además se protege a
los catalizadores.

● Destilación
El metanol en estado gaseoso que abandona el reactor debe ser purificado. Para
ello primeramente pasa por un intercambiador de calor que reduce su
temperatura, condensándose el metanol. Este se separa luego por medio de
separador, del cual salen gases que se condicionan (temperatura y presión
adecuadas) y se recirculan. El metanol en estado líquido que sale del separador
alimenta una columna de destilación alimentada con vapor de agua a baja presión.
De la torre de destilación sale el metanol en condiciones normalizadas.

En la página siguiente se puede observar el flow-sheet del proceso Lurgi de baja

presión para obtener metanol líquido a partir de gas natural. Mientras que en la
página siguiente se podrá observar el mismo proceso pero en caso de usar
alimentación líquida o carbón.

✓ Proceso ICI
La diferencia entre los distintos procesos se basa en el reactor de metanol,
ya que los procesos de obtención de gas de síntesis y purificación de
metanol son similares para todos los procesos.
En este caso la síntesis catalítica se produce en un reactor de lecho
fluidizado, en el cual al gas de síntesis ingresa por la base y el metanol sale
por el tope. El catalizador se mantiene así fluidizado dentro del reactor, el
cual es enfriado por agua en estado de ebullición, obteniéndose vapor que
se utiliza en otros sectores del proceso.
La destilación se realiza en dos etapas en lugar de realzarse en una sola,
todas las demás características son similares al proceso Lurgi antes
descrito.
✓ Ammonia-Casale
El reactor posee múltiples catalizadores de lecho fluidizado, con gas
refrigerante, flujos axiales y radiales y bajas caídas de presión. La
producción en este tipo de reactores puede llegar a 5.000 t/día.
✓ Topsoe
Se caracteriza por desarrollar un flujo radial a través de tres catalizadores
de lecho fluidizado en distintos compartimentos. El intercambio de calor es
externo.
ALCOHOL ETILICO O ETANOL

El alcohol etílico, etanol o alcohol, es un compuesto químico orgánico de

la clase de los alcoholes que se encuentra en las bebidas alcohólicas y es
producido por las levaduras o mediante procesos petroquímicos. Se trata
de un líquido incoloro, inflamable y además de ser una sustancia
psicoactiva, como desinfectante y antiséptico, como fuente de combustible
de combustión limpia, en la industria manufacturera o como solvente
químico.

La fórmula química del alcohol etílico es C2H5OH y su fórmula extendida es

CH3CH2OH. También se escribe como EtOH y el nombre IUPAC es etanol.
Por tanto, sus componentes químicos son el carbono, el hidrógino y el
oxígeno. La molécula está formada por una cadena de dos carbonos
(etano), en la que un H ha sido sustituido por un grupo hidroxilo (-OH). Su
estructura química se presenta en la figura 1.

Figura 1: estructura del etanol

Es el segundo alcohol más simple. Todos los átomos de carbono y oxígeno
son sp3 permitiendo la rotación libre de los límites de las moléculas. (Ethyl
alcohol Formula, S.F.).

El etanol puede encontrarse ampliamente en la naturaleza debido a que es

parte del proceso metabólico de la levadura como Saccharomyces
cerevisiae, también está presente en la fruta madura. Además es producido
por algunas plantas a través de la anerobiosis. También se ha encontrado
en el espacio exterior.

El etanol puede ser producido por levadura utilizando fermentación de

azúcares encontrados en granos como maíz, sorgo y cebada, así como
pieles de patata, arroz, caña de azúcar, remolacha azucarera y recortes de
yarda; o mediante síntesis orgánica.

La síntesis orgánica se realiza a través de la hidratación del etileno

obtenido en la industria petroquímica y utilizando ácido sulfúrico o fosfórico
como catalizador a 250-300 ºC:

CH2=CH2 + H2O → CH3CH2OH

Producción de alcohol etílico

El etanol de la fermentación de los azúcares es el principal proceso para
producir bebidas alcohólicas y biocombustibles. Se utiliza principalmente en
países como Brasil, donde se emplea levadura para la biosíntesis de etanol
de caña de azúcar.

El maíz es el ingrediente principal para el etanol como combustible en los

Estados Unidos. Esto se debe a su abundancia y bajo precio. La caña de
azúcar y la remolacha son los ingredientes más comunes usados para hacer
etanol en otras partes del mundo.

Debido a que el alcohol se crea mediante la fermentación del azúcar, los

cultivos de azúcar son los ingredientes más fáciles de convertir en alcohol.
Brasil, el segundo mayor productor mundial de etanol de combustible,
produce la mayor parte de su etanol a partir de la caña de azúcar.
La mayoría de los automóviles en Brasil son capaces de funcionar con
etanol puro o en una mezcla de gasolina y etanol.

Propiedades físicas y químicas

El etanol es un líquido transparente, incoloro con un olor característico y un
sabor ardiente (Royal Society of Chemistry , 2015).

La masa molar del alcohol etílico es de 46,06 g / mol. Su punto de fusión y

de ebullición son de -114 ºC y 78 ºC, respectivamente. Es un líquido volátil
y su densidad es 0.789 g/ ml. El alcohol etílico es también inflamable y
produce una llama azul sin humo.

Es miscible con agua y en la mayoría de los disolventes orgánicos tales

como ácido acético, acetona, benceno, tetracloruro de carbono, cloroformo
y éter.

Un hecho interesante es que el etanol es también miscible en disolventes

alifáticos tales como pentano y hexano, pero su solubilidad depende de la
temperatura (National Center for Biotechnology Information. PubChem
Compound Database; CID=702, 2017).

El etanol es el representante más conocido de los alcoholes. En esta

molécula, el grupo hidroxilo está en un carbono terminal, dando como
resultado una alta polarización de la molécula.

En consecuencia, el etanol puede formar fuertes interacciones, como los

enlaces de hidrógeno y la interacción dipolo-dipolo. En agua, el etanol es
miscible y las interacciones entre los dos líquidos son tan altas, que dan
lugar a una mezcla conocida como azeotropo, con características diferentes
a los dos componentes.
El cloruro y el bromuro de acetilo reaccionan violentamente con etanol o
agua. Las mezclas de alcoholes con ácido sulfúrico concentrado y peróxido
de hidrógeno fuerte pueden causar explosiones. También las mezclas de
alcohol etílico con peróxido de hidrógeno concentrado forman explosivos
potentes.

Los hipocloritos de alquilo son explosivos violentos. Se obtienen fácilmente

haciendo reaccionar ácido hipocloroso y alcoholes en disolución acuosa o
soluciones mixtas de tetracloruro de carbono acuoso.

El cloro más los alcoholes producirían igualmente hipocloritos de alquilo. Se

descomponen en el frío y explotan al exponerse a la luz solar o al calor. Los
hipocloritos terciarios son menos inestables que los hipocloritos secundarios
o primarios.

Las reacciones de isocianatos con alcoholes catalizadas en base deben

realizarse en disolventes inertes. Tales reacciones en ausencia de solventes
ocurren a menudo con violencia explosiva (DENATURED ALCOHOL, 2016).

http://pi-dir.com/quimica/industria/gasdesintesis.htm

https://es.wikipedia.org/wiki/Gas_de_s%C3%ADntesis

http://www.iesdmjac.educa.aragon.es/departamentos/fq/temasweb/QUI2BAC/QUI2BAC%20Tem
a%203%20Equilibrio%20quimico/6_la_sntesis_del_amoniaco.html

https://www.scribd.com/document/358908663/Sintesis-Del-Metanol

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