CD 7561
CD 7561
CD 7561
DECLARACIÓN
Yo, Marco Antonio Paucar Rojana, declaro bajo juramento que el trabajo aquí descrito
es de mi autoría; que no ha sido previamente presentado para ningún grado o
calificación profesional; y, que he consultado las referencias bibliográficas que se
incluyen en este documento.
___________________________
Marco Antonio Paucar Rojana
III
CERTIFICACIÓN
Certificamos que el presente trabajo fue desarrollado por Marco Antonio Paucar
Rojana, bajo nuestra supervisión.
________________________________ _____________________________
Ing. Bladimir Cerón, MSc. Ing. Álvaro Gallegos, MSc.
DIRECTOR DEL PROYECTO CO-DIRECTOR DEL PROYECTO
IV
AGRADECIMIENTOS
A mis padres Marco Vinicio e Isabel, a mis hermanos Paúl, Cristina, Christian y a toda
mi familia por ser los precursores de este logro.
Al Dr. John Cáceres, por demostrarme que con disciplina y responsabilidad todo es
posible.
DEDICATORIA
Este trabajo de titulación se lo dedico a Dios, por ser el camino y la verdad de mi vida,
por permitirme seguir adelante y no desmayar ante las adversidades.
A mi padre, Marco Vinicio, por ser un ejemplo de superación y de vida, por inculcarme
hábitos de estudio y amor a Dios, por ayudarme con los recursos necesarios para
cumplir mis sueños. A mi madre, Isabel, por ser la persona que ha estado a mi lado en
todo momento, por ser el pilar fundamental de mi vida y por haberme inculcado valores,
principios, perseverancia y coraje para cumplir con todos mis objetivos. ¡A ustedes les
debo todo lo que soy!
A mis hermanos, Paúl, Cristina y Christian, por haber compartido conmigo momentos
de alegría y tristeza, y por demostrarme que siempre puedo contar con ustedes.
A Grace Caiza, por su sincera amistad, por haber hecho de mi etapa universitaria algo
inolvidable. Gracias por creer y confiar siempre en mí, es un honor formar parte de tu
vida y compartir lindos momentos.
“Por más difícil que se nos presente una situación, nunca dejemos de buscar la salida, ni de luchar hasta el último
momento. En momentos de crisis, sólo la imaginación es más importante que el conocimiento” Albert Einstein.
CONTENIDO
DECLARACIÓN .......................................................................................................... II
CERTIFICACIÓN ....................................................................................................... III
AGRADECIMIENTOS ................................................................................................ IV
DEDICATORIA ............................................................................................................ V
CONTENIDO ....................................................................................................... VI-VIII
LISTA DE GRÁFICOS ............................................................................................ IX-X
LISTA DE TABLAS..................................................................................................... XI
SIMBOLOGÍA ..................................................................................................... XII-XIII
RESUMEN ......................................................................................................... XIV-XV
PRESENTACIÓN ..................................................................................................... XVI
CAPÍTULO I ................................................................................................................ 1
1. INTRODUCCIÓN .............................................................................. 1
1.1. GENERALIDADES .............................................................................2
1.1.1. NANOTECNOLOGÍA .........................................................................2
1.1.1.1. Importancia y aplicaciones ................................................................ 3
1.1.1.2. Nanomateriales ................................................................................. 4
1.1.1.3. Propiedades ...................................................................................... 5
1.1.1.4. Métodos de producción ..................................................................... 5
1.1.2. PROPIEDADES DEL RESERVORIO Y FLUIDOS .............................6
1.1.2.1. Propiedades del reservorio ............................................................... 6
1.1.2.2. Propiedades de los fluidos .............................................................. 13
1.2. NANOTECNOLOGÍA EN LA RECUPERACIÓN MEJORADA DE
HIDROCARBUROS (EOR) ..............................................................18
1.2.1. PRODUCTOS NANOTECNOLÓGICOS EN LA INDUSTRIA
PETROLERA ...................................................................................18
1.2.1.1. Nanopartículas ................................................................................ 18
1.2.1.2. Nanofluidos ..................................................................................... 19
1.2.1.3. Nanosensores ................................................................................. 19
1.2.1.4. Nanocatalizadores .......................................................................... 19
1.2.1.5. Nanomembranas ............................................................................ 19
VII
LISTA DE GRÁFICOS
CAPÍTULO I
CAPÍTULO II
CAPÍTULO III
LISTA DE TABLAS
CAPÍTULO I
CAPÍTULO II
CAPÍTULO III
SIMBOLOGÍA
EOR Enhanced Oil Recovery – Recuperación Mejorada de Petróleo
CNT Carbon Nanotubes – Nanotubos de Carbono
Ø Porosidad
Vp Volumen de poros
Vt Volumen total
K Permeabilidad absoluta
q Tasa de flujo
A Área transversal
µ Viscosidad dinámica del fluido
dP/dX Gradiente de presión del fluido en la dirección del movimiento
Kro Permeabilidad relativa
Ko Permeabilidad efectiva
Sor Saturación residual de petróleo
Swi Saturación de agua inicial
Swc Saturación de agua connata
Swirr Saturación de agua irreductible
Swcr Saturación de agua crítica
θ Ángulo de contacto
γso Tensión interfacial entre el petróleo y la roca
γsw Tensión interfacial entre el agua y la roca
γwo Tensión interfacial entre el petróleo y el agua
Pc Presión capilar
Pfnm Presión del fluido no mojante
Pfm Presión del fluido mojante
S Saturación
Vw Volumen total de agua
Vo Volumen total de petróleo
Vg Volumen total de gas
Sw Saturación de agua
XIII
So Saturación de petróleo
Sg Saturación de gas
Τ Esfuerzo de cizalla o de corte
γ Velocidad de cizallamiento
γo Gravedad específica
API American Petroleum Institute
ZnO Óxido de zinc
H2S Sulfuro de hidrógeno
ZnS Sulfuro de zinc
Kuop Factor Universal Oil Products
Tem. media volum. Temperatura de ebullición de un componente hipotético con
características equivalentes a la mezcla de hidrocarburos
analizada
SPGR (60°F) Gravedad específica del hidrocarburo
fr Factor de recobro
POES Petróleo original en sitio
TEM Microscopio Electrónico de Transmisión
Np Nanopartícula
CdSe Seleniuro de cadmio
SiO2 Dióxido de silicio o sílice
Al2O3 Óxido de aluminio o alúmina
CuO Óxido cúprico
MgO Óxido de magnesio
Fe2O3 Óxido férrico
ZnO Óxido de zinc
ZrO2 Óxido de zirconio
Ni2O3 Óxido de níquel
SnO Óxido de estaño
LHPN Nanopartículas de polisilicio hidrofílicas y lipofóbicas
HLPN Nanopartículas de polisilicio lipofílicas e hidrofóbicas
NWPN Nanopartículas de polisilicio de mojabilidad neutra
XIV
RESUMEN
El presente trabajo surge como una iniciativa del Director enfocada a implementar
Nanotecnología en proyectos de investigación llevados a cabo en la Escuela
Politécnica Nacional.
PRESENTACIÓN
Este trabajo se presenta como una ayuda para seleccionar la mejor nanopartícula
capaz de recuperar la mayor cantidad de petróleo de un yacimiento, aunque existan
problemas de disponibilidad o costo, no obstante, se recomiendan proyectos de
investigación a futuro, que permitan explotar adecuadamente nuestros recursos
naturales, tener industrias más competitivas y romper la inercia de la falta de cultura
de innovación o desarrollo de productos ecuatorianos.
1
CAPÍTULO I
1. INTRODUCCIÓN
Las nanopartículas que presentan gran potencial para recuperar petróleo son las
nanopartículas de óxidos (El-Diasty et al, 2013), debido a que éstas manifiestan alta
capacidad adsortiva y son capaces de controlar la migración de finos, es decir, pueden
fijar en el nanofluido los finos débilmente cementados a la matriz porosa (Huang et al,
2008; Belcher et al, 2010; Mera et al, 2013); evitan el daño de formación (Belcher et
al, 2010; Skauge et al, 2010), mejoran la productividad del pozo (Belcher et al, 2010),
adsorben asfaltenos (Nassar et al, 2012), reducen la tensión interfacial entre el
petróleo y el agua (El-Diasty et al, 2013), modifican la humectabilidad de la roca (Ju et
al, 2009; Quinfen et al, 2010; El-Diasty et al, 2013), e incrementan el factor de recobro
(Ogolo et al, 2012; El-Diasty, A., 2015).
2
1.1. GENERALIDADES
1.1.1. NANOTECNOLOGÍA
5000
4500
PATENTES DE NANOTECNOLOGÍA
4000
3500
3000
2500
2000
1500
1000
500
0
USA Japón Corea del Taiwán China Alemania Francia Países Reino Canadá Singapur
Sur Bajos Unido
PAÍSES
1.1.1.2. Nanomateriales
1.1.1.3. Propiedades
Las propiedades físicas, químicas, magnéticas y ópticas son muy sensibles al tamaño
y varían de acuerdo a la forma o dimensión de los materiales, conjuntamente, las
reacciones químicas tienen lugar en la superficie de las nanopartículas, haciendo que
éstas se agrupen (por fuerzas de atracción) o permanezcan en estado libre (por
fuerzas de repulsión) (CCRSERI, 2006). Por su parte, las propiedades mecánicas en
escala nanométrica son superiores, y proporcionan refuerzos estructurales, peso
ligero, revestimientos flexibles, altas resistencias, etc. (Pokropivny et al, 2007).
Existen varios métodos para fabricar nanoestructuras, entre estos se puede analizar
el proceso ¨bottom-up" y ¨top-down".
Este proceso utiliza la síntesis química (de menor a mayor), la deposición controlada
y el crecimiento de los materiales, hasta obtener sistemas a nano-escala.
Este proceso es conocido como desgaste mecánico o aleación mecánica a gran escala
(de mayor a menor), mediante la eliminación o división del material a granel hasta
producir la estructura nanométrica deseada.
1.1.2.1.1. Porosidad
!"
Ø= (1)
!#
La porosidad absoluta considera todos los espacios porosos de la roca que estén o no
interconectados; mientras que, la porosidad efectiva sólo considera los espacios
porosos interconectados, los mismos que contribuyen a la permeabilidad de un
yacimiento y al flujo de fluidos.
7
1.1.2.1.2. Permeabilidad
$ & ()
= (2)
% ' (*
Esta propiedad del medio poroso se clasifica en permeabilidad absoluta (medio poroso
saturado 100% de una sola fase) y permeabilidad efectiva (medio poroso saturado
<100% de cada fase cuando fluyen dos o más fluidos).
&+
Kro = (3)
&
8
La Figura 1.4. muestra las curvas típicas de permeabilidad relativa, donde la curva de
crudo decrece a medida que su saturación disminuye, desde el 100% hasta la
saturación residual de petróleo (Sor); mientras que, la curva de agua crece a medida
que su saturación aumenta, desde la saturación de agua inicial (Swi) hasta el 100%.
Saturación inicial de agua (Swi): Fracción del volumen inicial de agua cuando el
yacimiento fue descubierto. Se debe a la presión capilar que tiene el yacimiento, por
efecto del espesor y calidad de las rocas.
En términos de producción, se puede extraer petróleo sin agua (crudo anhidro) hasta
cuando la saturación en petróleo sea 50-55%, a partir de esto, se extraerá una mezcla
de crudo y agua que irá aumentando progresivamente hasta el 80-90% de la
saturación en agua, finalmente, sólo se extraerá agua (Higueras et al, SF).
./+0./1
Cos,- = (4)
.1+
La saturación de agua connata (b) generalmente será menor que 15% para sistemas
humectados por petróleo y mayor que 20% para sistemas humectados por agua.
La permeabilidad relativa al agua a su máxima saturación (c) será menor que 0.3 para
un sistema humectado por agua y mayor que 0.5 para sistemas humectados por
petróleo.
12
Se denota como (Pc). Es la diferencia de presiones entre la interfase que separa dos
fluidos inmiscibles (fluidos que no pueden ser mezclados), es decir, la diferencia entre
la presión del fluido no mojante (Pfnm) y la presión del fluido mojante (Pfm).
FUENTE: Basic Applied Reservoir Simulation, Society of Petroleum Engineers Inc. Texas
USA (2001)
ELABORACIÓN: Turgay Ertekin, Jamal H. Abou-Kassem, Gregory R. King
13
Las curvas de Drenaje e Imbibición son muy importantes debido a que indican la
distribución de la fase mojante o no mojante dentro de los espacios porosos y el sentido
en el cual la saturación varía.
1.1.2.2.1. Saturación
!+3'456,#+#73,(53,83'9(+
S= (6)
!+3'456,"+:+/+
En la Tabla 1.2. se analiza en forma particular la saturación de cada uno de los fluidos
del reservorio.
14
FLUIDO FÓRMULA
Vw
Agua Sw =
Vp
Vo
Petróleo So =
Vp
Vg
Gas Sg =
Vp
ELABORACIÓN: Marco Paucar
Sw ; So ; Sg = < (7)
1.1.2.2.2. Viscosidad
1.1.2.2.3. Densidad
Se define como la masa del fluido por unidad de volumen. En el sistema Internacional
se expresa en Kg/m3 y, varía con la presión y la temperatura, como se muestra en la
Figura 1.9.
16
La Figura 1.10. muestra las fuerzas atractivas que actúan sobre las moléculas de un
líquido.
Según la Agencia Internacional de la Energía (IEA por sus siglas en inglés), para el
año 2030 se predice un importante incremento en el consumo de energía primaria
(petróleo, carbón y gas natural) (Energy Information Administration, 2008). Sin
embargo, en la actualidad las reservas de crudo se encuentran en declinación y la
caída de los precios internacionales hace viable la aplicación de nuevas tecnologías
para recuperar hidrocarburos.
1.2.1.1. Nanopartículas
Son partículas sumamente pequeñas como para atravesar poros típicos del yacimiento
a fin de mejoran la recuperación de petróleo, gracias a su alta capacidad de adsorción
de las fracciones más pesadas de los hidrocarburos (asfaltenos) (Cornejo, 2015).
19
1.2.1.2. Nanofluidos
1.2.1.3. Nanosensores
1.2.1.4. Nanocatalizadores
Son sustancias diseñadas para acelerar las reacciones químicas (mucho más que
catalizadores convencionales), y permiten remover los sulfuros del petróleo (Jacobo,
2014).
1.2.1.5. Nanomembranas
Son filtros que pueden separar gases y remover sustancias tóxicas o aglomeración de
partículas (Jacobo, 2014).
1.2.1.6. Recubrimientos
1.2.2.1. Exploración
De acuerdo con Krishnamoorti (2006), las nanopartículas son muy útiles para
desarrollar sensores modernos (Nanosensores) y agentes de formación de imágenes
de contraste (imágenes nítidas), debido a que éstas son capaces de mejorar las
propiedades ópticas, eléctricas y magnéticas de los dispositivos.
muy tóxico, corrosivo y peligroso, que necesariamente debe ser retirado del fluido para
reducir la contaminación ambiental, evitar la corrosión de equipos y tuberías, y
especialmente, proteger la salud del personal de perforación. Con la finalidad de
eliminar dicha contaminación, Sayyadnejad et al. (2008) recomendaron utilizar óxido
de zinc de 14 y 25 nm sobre una superficie específica de 44 y 56 m2/g, para separar
el H2S contenido en el lodo de perforación base agua, de acuerdo como lo demuestra
la siguiente reacción química:
Sus resultados demostraron que las nanopartículas de óxido de zinc (Ver Figura 1.11)
son capaces de eliminar completamente el sulfuro de hidrógeno en aproximadamente
15 min., mientras que, el óxido de zinc convencional es capaz de eliminar 2,5% de
sulfuro de hidrógeno en 90 min., a las mismas condiciones de funcionamiento.
FUENTE: Removal of hydrogen sulfide by zinc oxide nanoparticles in drilling fluid (2008)
ELABORACIÓN: M. A. Sayyadnejad; H. R. Ghaffarian; M. Saeidi
22
1.2.2.2.4. Cemento
Los registros de pozos son importantes para medir las propiedades físicas alrededor
del pozo en función de la profundidad y el tiempo.
1.2.2.3. Producción
1.2.2.4. Refinación
Por su parte, autoridades ecuatorianas han indicado que las inversiones y los contratos
petroleros son indispensables para el desarrollo del país, en vista de que los pozos
maduros ya han alcanzado un pico de producción, pero el crudo que aún queda en
ellos puede ser recuperado con la aplicación de nuevas tecnologías (Andes, 2016).
cuerpo humano. Dentro del cuerpo humano estas partículas podrían ingresar a
órganos como el corazón, cerebro, hígado o pulmones, e inclusive podrían atravesar
membranas celulares.
CAPÍTULO II
2. DESARROLLO
La composición del crudo depende del tipo de yacimiento donde se haya formado y
mientras menor sea el contenido de carbono en relación al hidrógeno, menor será la
abundancia de productos pesados (menos densos).
COLOR: Varía del amarillo al rojo pardo y negro (crudo liviano - amarillo, crudo
mediano - ámbar, crudo pesado - negro); oscurece con el aumento del peso específico
o aumento del porcentaje de asfalto.
DENSIDAD: Es menos denso que el agua (<1 g/cm3) y puede oscilar entre 0.75 y 0.95
gr/cm3. Los crudos asfalténicos son los únicos que pueden superar la densidad del
agua.
29
VISCOSIDAD: Aumenta con el peso específico; oscila entre 0.2 y 1000 centipoise para
crudos en el yacimiento.
Indica la estructura del hidrocarburo según la familia química. Ver Tabla 2.2.
IJ54"5:7#':7,L+3'4é#:9M7,45(97NOQR
Kuop = (11)
T)UW,IXY°ZN
El tipo de crudo según los valores del factor Kuop se muestran en la Tabla 2.4.
Las técnicas de recuperación terciaria o mejorada de petróleo (EOR por sus siglas en
inglés) están diseñadas para incrementar el factor de recobro (inclusive mucho más
que la recuperación secundaria) a través de recuperación térmica (inyección de calor
por medio de gases o agua), recuperación química (inyección de polímeros o
surfactantes), inyección de gases (hidrocarburos, nitrógeno o CO 2) u otros (inyección
de sistemas microbianos, acústicos y electromagnéticos).
32
En la Figura 2.1. se puede observar las tasas de producción de los diferentes métodos
de recuperación mejorada a nivel mundial.
El petróleo crudo o también conocido como “oro negro” es el recurso natural más
importante de los países industrializados, ya que además de ser una fuente de energía,
muchos productos se derivan de él.
La existencia del crudo se conoce desde la prehistoria, pero no fue sino hasta 1859,
cuando Edwin Drake perforó el primer pozo petrolero en Estados Unidos de América,
y desde ese entonces se han desarrollado un sinnúmero de proyectos para extraer
hidrocarburos.
Tanto para el petróleo y/o el gas, las Reservas probadas son aquellas cantidades que
pueden ser recuperadas en forma económica y con técnicas disponibles; las Reservas
Probables son aquellas cantidades a las que tanto los datos de ingeniería como los
geológicos dan una probabilidad de ser recuperadas; y las Reservas Posibles no
proporcionan las condiciones ni la cantidad de hidrocarburos que económicamente se
pueden recuperar. Las reservas estimadas a extraer involucran algún grado de
incertidumbre, que depende principalmente de la cantidad, calidad, estimación e
interpretación de la información geológica, geofísica, petrofísica y de ingeniería.
En la última década, las reservas probadas mundiales de petróleo han crecido un 24%,
aproximadamente 320 mil millones de barriles, y a finales del 2015, se reportaron 1
697.6 mil millones de barriles.
Cabe señalar que la región con más reservas probadas de petróleo en el mundo es
Oriente Medio, con 803.5 mil millones de barriles (47.3% del total); y el país con más
reservas probadas en el mundo es Venezuela, con 300.9 mil millones de barriles
(17.7% del total) (Dubley, 2016).
La Figura 2.3. muestra el ranking de los 10 países con mayores reservas probadas de
petróleo en el mundo.
La actividad industrial que se ocupa de todas las etapas para manejar hidrocarburos
desde el yacimiento hasta el pozo, y desde éste a la superficie se denomina
producción, la misma que ha crecido a nivel mundial en los últimos años.
Para el 2015, la producción mundial de petróleo fue 91.67 millones de barriles por día
e incrementó 3.2% con respecto al 2014, aproximadamente 2.8 MMBPD, liderada por
la región de Oriente Medio con 30.09 MMBPD (32.4% del total).
35
9%
21%
9% América del Norte
América del Sur y Centro
Europa & Eurasia
9%
Oriente Medio
África
33% Asia y el Pacífico
19%
La producción de petróleo por países está liderada por Estados Unidos de América
con 12.7 MMBPD (13% del total), gracias a la gran capacidad de explotar aceite y gas
natural en formaciones de esquisto, mediante técnicas de perforación horizontal y
fracturación hidráulica en múltiples etapas (fracking).
La Figura 2.5. muestra el ranking los 10 países con mayor producción de petróleo en
el mundo.
36
En relación al costo de producción por barril de petróleo, la Tabla 2.5. muestra el rango
de precios de acuerdo a la disponibilidad del crudo.
COSTOS DE PRODUCCIÓN
DISPONIBILIDAD DE CRUDO (USD/BARRIL)
COSTO MÍNIMO COSTO MÁXIMO
Crudo en América 20 50
Crudo en Europa 20 55
Crudo de Oriente Medio y África del Norte 10 25
Otros crudos convencionales 10 40
EOR-CO2 20 40
Otros tipos de EOR 30 80
Crudo de aguas profundas 40 65
Crudo del Ártico 40 100
Crudos pesados - Bitumen 40 80
37
COSTOS DE PRODUCCIÓN
DISPONIBILIDAD DE CRUDOS (USD/BARRIL)
COSTO MÍNIMO COSTO MÁXIMO
Oil Shales 50 100
GTL 30 105
Combustibles sintéticos CTL 45 105
BTL 60 100
Etanol 40 135
Biocombustibles
Biodiésel 60 145
FUENTE: Enhanced oil recovery: challenges & opportunities (2010)
MODIFICADOR POR: Marco Paucar
7% Oriente Medio
4% África
10% 20%
Asia y el Pacífico
En la Tabla 2.6. se muestra el precio promedio del crudo Brent y WTI, desde el año
2000 hasta el 2016.
BRENT WTI
AÑO
$/bbl $/bbl
2000 28.50 30,37
2001 24.44 25.93
2002 25.02 26.16
2003 28.83 31.07
2004 38.27 41.49
2005 54.52 56.59
2006 65.14 66.02
2007 72.39 72.20
2008 97.26 100.06
2009 61.67 61.92
2010 79.50 79.45
2011 111.26 95.04
2012 111.67 94.13
2013 108.66 97.99
2014 98.95 93.28
2015 52.39 48.71
2016 45.00 44.90
FUENTE: BP Statistical Review of World Energy (2016)
MODIFICADO POR: Marco Paucar
40
La Figura 2.9. muestra el volumen de petróleo original en sitio (POES) que acumula
cada uno de los “plays” estructurales de la Cuenca Oriente.
27% 19%
OCCIDENTAL
54% CENTRAL
OCCIDENTAL
a) Play occidental
b) Play central
c) Play oriental
En el “play” Central, los crudos livianos, medianos y con bajo contenido de azufre (0.5-
1.0%) predominan en el norte, destacándose los crudos del reservorio “T” de los
campos Lago Agrio, Atacapi, Parahuacu, Shuara, Secoya, Shushuqui y Shushufindi.
Los crudos pesados se desarrollan en dirección sur, junto con el incremento del
contenido de azufre (>2 %).
En el “play” oriental, los crudos medianos con menos del 1% de azufre predominan en
el norte, destacándose la arena “U” del campo Cuyabeno, y en dirección sur se
desarrollan crudos pesados con alto contenido de azufre (>2%)
La Tabla 2.7. muestra las principales características de los campos de cada “play”,
ubicados de arriba hacia abajo con cierta equivalencia geográfica Norte-Sur.
44
De acuerdo con BP Statistical Review of World Energy (2016), las reservas probadas
de petróleo en Ecuador son 8 mil millones de barriles, y representan apenas el 0.5%
de las reservas mundiales.
La producción de petróleo hasta finales del 2015 fue 543 000 barriles diarios (0.7% del
total), y el consumo 253 000 barriles diarios (0.3% del total). Cabe agregar que el precio
de producción del crudo ecuatoriano es $24/barril.
9E+09 45
8E+09 40
RESERVAS DE PETRÓLEO BLS
7E+09 35
Se denota como (fr) y representa el porcentaje de petróleo en sitio que puede ser
recuperado de un yacimiento con la tecnología disponible. Relaciona las reservas
totales del reservorio con el volumen de petróleo original en sitio (POES). Se expresa
como:
W5/5:L7/,#+#735/
fr = ] <^^_ (12)
)[\T
Las reservas probadas de petróleo en Ecuador hasta el 2015 fueron 8 mil millones de
barriles (Dubley, 2016), y el volumen de petróleo original en sitio 30 mil millones de
barriles (Rivadeneira et al, 2004), por lo que el factor de recobro es:
`,^^^,^^^,^^^,als
fr = ] <^^_ = deD eh_
b^,^^^,^^^,^^^,als
46
El crudo Oriente presenta mejor calidad que el crudo Napo, y por tal razón, se cotiza
en un mejor precio.
47
Hasta Julio del 2016 el precio promedio mensual del Crudo Oriente fue $37.00 y del
Crudo Napo $32.70 (Banco Central del Ecuador, 2016). Sin embargo, estos precios se
basan en la cotización del crudo WTI, menos un diferencial de castigo por ser de mala
calidad.
La Figura 2.12. muestra la cotización del crudo WTI, Brent, Oriente y Napo en los
últimos tres años.
PUNTO PUNTO
PUNTO DE PUNTO DE
MACRO- D DE NANO- D DE
EBULLICIÓN EBULLICIÓN
PARTÍCULAS (um) FUSIÓN PARTÍCULAS (nm) FUSIÓN
(°C) (°C)
(°C) (°C)
1 20
2 120
Macropartículas de Nanopartículas de 2.5 300
~100 1064 2856 2856
oro oro 4 600
6 800
>20 1000
~100 1.6 400
Macropartículas de Nanopartículas de 2.0 680
1234 2212 2212
plata plata 10.0 1050
>20 >1120
Macropartículas de ~100 Nanopartículas de
1427 1559 - 430 1559
CdSe CdSe
FUENTE: La Revolución Nanotecnológica en los nuevos materiales (2015)
ELABORACIÓN: Cornejo, L.
Por lo tanto, la fotocatálisis es el proceso que involucra una reacción catalítica con
menor energía de activación, la absorción de la luz sobre un cuerpo que absorbe total
o parcialmente una parte del espectro y transmite una determinada gama de longitudes
de onda, que constituyen su color. Entre las aplicaciones más importantes tenemos la
producción de hidrógeno mediante la ruptura de la molécula de agua (water splitting)
(Oros et al, 2013a) y la degradación de contaminantes orgánicos (Oros et al, 2013b),
para lo cual es necesario que el fotocatalizador presente las siguientes características:
a) Ausencia de actividad química y biológica
b) Altas velocidades de reacción
c) Fotoestabilidad
d) Disponibilidad y bajos costos
51
Sin embargo, la literatura existente describe teorías para determinar las propiedades
ópticas en base a ondas electromagnéticas generadas por la luz. Estas teorías pueden
ser aplicadas de acuerdo a la forma, tamaño y dispersión de nanopartículas, como lo
demuestra Van de Hulst (1957) en su libro sobre “Dispersión de la luz en partículas
pequeñas”.
Si incide un rayo de luz blanco, el color de la nanopartícula será blanco, mientras que,
si la nanopartícula absorbe una longitud de onda diferente, cambiará el color de la luz
transmitida y el color que percibe el ojo desnudo (Cornejo, 2015).
Los metales que presenta súperparamagnetismo son: hierro, cobalto y níquel (Cornejo,
2015).
53
2.1.2.3.1. Nanoclusters
2.1.2.3.2. Nanopolvos
2.1.2.3.3. Nanocristales
Son sistemas que forman una matriz lipídica a partir de un fármaco y ciertos
surfactantes. El tamaño de partícula del fármaco debe ser menor a 1 μm; por ejemplo:
fármacos o cosméticos.
Son estructuras huecas en forma esférica, elipsoidal o tubular y sus dimensiones están
entre 1 y 50 nm; por ejemplo: nanotubos de carbono de pared simple (diámetro de
1nm), nanotubos de carbono de pared múltiple (diámetro de varios nanómetros
conforme el número de capas) o fullerenos (diámetro de 1nm).
PRODUCCIÓN PRODUCCIÓN
MATERIALES / NANOPARTÍCULAS PERIODO 2005-2010 PERIODO 2011-2016
(Toneladas/año) (Toneladas/año)
Cerámicas, catalizadores,
1 000 10 000 - 100 000
recubrimientos, polvos, etc.
Óxidos metálicos (dióxido de titanio,
1 000 Menos de 1 000
óxido de zinc, etc.)
Nanotubos de carbono pared simple,
pared múltiple, materiales electro- 100 Más de 1 000
ópticos, etc.
Fármacos 1 10
Instrumentos, sensores, etc. 100 100 - 1 000
Nanofiltración, membranas 100 1 000 – 10 000
FUENTE: Nanoscience and nanotechnologies: opportunities and uncertainties (2004)
ELABORACIÓN: Dowling A., Clift R., Grobert N., Hutton D., Oliver R., O’neill O., et al.
Por otra parte, el Inventario de Consumo de Productos (Vance et al, 2015) señala que
a nivel mundial se consumen 846 productos con al menos una nanopartícula en su
composición, y 62 de éstos contienen más de una nanopartícula. El 62.4% de estos
nanomateriales (528 productos) comprende a una variedad de suspensiones líquidas
(agua, aceite, lubricantes, etc.), el 36.3% (307 productos) a nanopartículas unidas a la
superficie (textiles, cabello rizado y planchas, etc.), y el 1.3% restante, a cargas a
granel, nanoestructuras a granel, nanoestructuras de superficie y suspensiones en
sólidos.
57
El precio de las nanopartículas tiene un valor aproximado entre $ 10 y $ 100 000 por
tonelada.
ÁREA
PUREZA TAMAÑO SUPERFICIAL DENSIDAD PRECIO
NANOPARTÍCULAS
(%) (nm) ESPECÍFICA (g/cm3) ($/1g)
(m2/g))
Aluminio (Al) 99.9 40 30-50 2.7 35
Aluminio (Al) 99.9 18 >60 2.7 38
Oro (Au) >99.99 50-100 3.394 19.32 399
Silicio (Si) 98+ 20-30 80-150 2.33 59
Óxido de aluminio o
99.99 5 >150 3.89 8
alúmina (Al2O3)
Óxido crómico (Cr2O3) 99+ 60 13.98 5.22 9
Óxido de cobre (CuO) 99 40 20 6.4 1
Óxido férrico (Fe2O3) 98+ 20-40 40-60 5.24 5
Óxido de magnesio
99+ 10 85-120 3.58 2
(MgO)
Dióxido de silicio o sílice
99.5 20-30 180-600 2.4 0.156
(SiO2)
Óxido de titanio (TiO2) 99.5 5 289 3.9 8
Óxido de zinc (ZnO) 99+ 10-30 20-90 5.606 0.175
Óxido de zirconio (ZrO2) 99.95 20 35 5.89 9
Óxido de estaño (SnO) 99.99 18 40-80 6.85 25
Óxido de níquel (Ni2O3) 99 10-20 50-100 6.67 7
Las nanopárticulas de óxidos son las que presentan el mayor potencial para ser
utilizadas en procesos EOR.
59
Las nanopartículas más frecuentes son: nanopartículas de oro (Au), plata (Ag), óxido
de titanio (TiO2), dióxido de silicio (SiO2), dióxido de cerio (CeO2), óxido de zinc (ZnO),
dendrímeros (polímeros hiper-ramificados: moléculas muy grandes, altamente
ramificadas), fullerenos (molécula compuesta por carbono en forma de una esfera,
elipsoide, tubo o anillo), nanoarcillas (mezclas hidratadas de sílice y alúmina) y
nanotubos de carbono (CNT).
60
Nanopartículas en Ecuador
Shah (2009) demostró que en la inyección de CO2 (a temperaturas de 81, 122 y 140°F),
la adición del 1% de nanopartículas de óxido cúprico puede llegar a aumentar 140
veces la densidad y viscosidad del CO2 convencional. Sus resultados revelaron que
estas nanopartículas reducen la viscosidad de los crudos pesados y arrojan un factor
de recobro superior al 71%.
63
FUENTE: Experimental Study of solvent based emulsion injection to Enhance Heavy Oil
Recovery in Alaska north slope area (2010).
ELABORACIÓN: Qiu, F., & Mamora, D.
64
Por otra parte, Ogolo et al (2012) realizaron dos procedimientos experimentales con
nueve tipos de nanopartículas diluidas en agua destilada, salmuera, etanol y diésel
sobre núcleos obtenidos de areniscas de Nigeria. Las nanopartículas fueron: óxido de
aluminio, óxido de zinc, óxido de magnesio, óxido de hierro, óxido de zirconio, óxido
de níquel, óxido de estaño, silano tratado con dióxido de silicio, y dióxido de silicio
hidrofóbico. En el primer procedimiento se inyectó salmuera, luego aceite y finalmente
el nanofluido para desplazar el aceite de la arena; en el segundo procedimiento se
mojó la arena con el nanofluido durante 60 días, luego se inyectó aceite, y finalmente
se lavó el sistema con salmuera de baja salinidad (20000-30000 ppm). Los resultados
demostraron que en el primer procedimiento (a) la inyección de nanopartículas de
Silano tratado con dióxido de silicio disuelto en etanol genera el mejor factor de recobro
(51.7%) (Ver Figura 2.19a); mientras que, para el segundo procedimiento (b) el mejor
factor de recobro fue generado por las nanopartículas de óxido de aluminio diluidas en
65
diésel (107.5%). Este porcentaje superior al 100% indica que también se recuperó
diésel (Ver Figura 2.19b).
La selección del mejor método para recuperar hidrocarburos depende de los siguientes
criterios:
Los crudos comerciales (Napo: 18 y 21°API; Oriente: 23 °API,) claramente indican que
nuestro petróleo es de mala calidad, es decir, la mayor parte de crudos de la Cuenca
Oriente son medianos, pesados y extra-pesados, en consecuencia, la inyección de
nanofluidos a partir de nanopartículas ayudaría a reducir la viscosidad de dichos
crudos y arrojar factores de recobro muy importantes.
Mediante un análisis previo se determinó que las nanopartículas de sílice son las
mejores para recuperar hidrocarburos, sin embargo, éstas no se encuentran
disponibles en Ecuador, por lo que se abre un amplio campo de investigación en las
reservas de sílice del sector El Pangui y Yanzatza, provincia de Zamora Chinchipe,
que ascienden a 1085 millones de toneladas sobre una superficie de 710 hectáreas
(Salazar, G., 2015).
FACTOR DE FACTOR DE
FLUIDO DE
PROCEDIMIENTO RECOBRO SIN RECOBRO CON
DILUCIÓN
NP DE ZnO NP DE ZnO
Se inyectó en la arena Agua
25 % 28.3 %
salmuera, luego aceite, y destilada
finalmente se lavó el Salmuera 35 % 30.8 %
sistema con el nanofluido Etanol 46.7 % 42.5 %
Por otra parte, se sabe que las nanopartículas de óxido de zinc reducen la
contaminación ambiental, ya que son capaces de eliminar completamente el sulfuro
de hidrógeno (gas muy tóxico, corrosivo y peligroso) contenido en los lodos de
perforación (Sayyadnejad et al, 2008)
78
CAPÍTULO III
3. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
3.1. CONCLUSIONES
Las nanopartículas que presentan mayor potencial para recuperar hidrocarburos son:
nanopartículas de sílice o dióxido de silicio (SiO2), alúmina u óxido de aluminio (Al2O3),
oxido cúprico (CuO), óxido de magnesio (MgO), óxido férrico (Fe2O3), óxido de zinc
(ZnO), óxido de zirconio (ZrO2), óxido de níquel (Ni2O3), y óxido de estaño (SnO) (El-
Diasty et al, 2013).
La Figura 3.1a. muestra la imagen del control de migración de finos sin la inyección de
nanopartículas, y la Figura 3.1b. la imagen del control de migración de finos con la
inyección de nanopartículas.
79
Los experimentos realizados con sílice demostraron que las nanopartículas lipofílicas
y de mojabilidad neutra dispersadas en etanol o diésel generan los mejores resultados
de recuperación de petróleo, mientras que, las nanopartículas de sílice hidrofílicas
generan recobros inferiores y sólo se pueden disolver en disolventes polares (agua o
salmuera).
INYECCIÓN CONVENCIONAL
TIPO DE FACTOR DE COSTO APROXIMADO DE
TIPO DE INYECCIÓN
CRUDO RECOBRO INYECCIÓN
Inyección de agua < 30 °API 10 - 36% 0.50 $/Bl
Inyección de CO2 25-40 °API 20 - 30% 20-40 $/Bl
Inyección de químicos < 20 °API 15 - 40% 20 $/Bl
INYECCIÓN DE NANOPARTÍCULAS DE SÍLICE
FLUIDO DE TIPO DE MEJOR FACTOR COSTO APROXIMADO DE
DILUCIÓN CRUDO DE RECOBRO INYECCIÓN
Salmuera (95%),
Etoxilato de octifenol 16.35 °API 96.80 % 39.35 $/Bl
(3.2%), Xileno (1.8%)
Salmuera 22.44 °API 39.20 % 3.13 $/Bl
22.44 °API 51.70 %
28.00 °API 29.23 %
Etanol 80.24 $/Bl
33.50 °API 32.20 %
41.00 °API 38.75 %
22.44 °API 28.30 %
Agua destilada 80.24 $/Bl
27.30 °API 79.00 %
Diésel 22.44 °API 75.80 % 43.67 $/Bl
ELABORACIÓN: Marco Paucar
TIPO DE
FORMACIÓN FLUIDO DE DILUCIÓN FACTOR DE RECOBRO
CRUDO
Inyección de agua seguida
de nanofluido
Núcleo de la
Salmuera (95%),
formación 95.40%
Etoxilato de octifenol 16.35 °API
Berea (K=200 Inyección de nanofluido
(3.2%), Xileno (1.8%)
mD) puro
96.80%
Inyección de agua seguida
de nanofluido
Núcleo de la
Salmuera (95%),
formación 82.60%
Etoxilato de octifenol 16.35 °API
Idaho (K=800 Inyección de nanofluido
(3.2%), Xileno (1.8%)
mD). puro
85.80%
FUENTE: Experimental study of solvent-based emulsion injection to enhance heavy oil
recovery in Alaska north slope area (2010)
MODIFICADO POR: Marco Paucar
3.2. RECOMENDACIONES
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96
GLOSARIO
Nanopartículas. - Son partículas sumamente pequeñas (menor a 100 nm) como para
atravesar poros típicos del yacimiento a fin de mejoran la recuperación de petróleo.
Nanofluidos. - Son suspensiones coloidales con nanomateriales condensados,
capaces de reducir la tensión superficial (del 70 al 90%) entre el límite de aceite y la
solución acuosa del agente tensoactivo (surfactante).
Nanosensores. - Son excelentes herramientas para explorar físicamente rocas y
fluidos a través del flujo, mediante el desarrollo de agentes de contraste de imagen y
alteraciones en las propiedades ópticas, magnéticas y eléctricas.
Nanocatalizadores. - Son sustancias diseñadas para acelerar las reacciones
químicas (mucho más que catalizadores convencionales), y permiten remover los
sulfuros del petróleo.
Nanomembranas. - Son filtros que pueden separar gases y remover sustancias
tóxicas o aglomeración de partículas.
Recubrimientos. - Son materiales (nanotubos de carbono, carburo de silicio, diamante
o polímeros) que pueden ser depositados sobre la superficie de un objeto con la
finalidad de formar equipamientos más livianos, duros y resistentes.
Tight gas. - Es el término utilizado para yacimientos que presentan gas natural seco
y permeabilidad baja.
Surfactante. - Es un producto similar al jabón, que altera las interfaces entre el
petróleo, la roca y el agua salada, los tres componentes del sistema. Este producto
disminuye las tensiones interfaciales de estos componentes en los yacimientos,
modificando así la viscosidad del petróleo y logrando que fluya con mayor facilidad.
97
ANEXOS
98
ÁREA
PUREZA TAMAÑO SUPERFICIAL DENSIDAD PRECIO
NANOPARTÍCULA
(%) (nm) ESPECÍFICA (g/cm3) ($/1g)
(m2/g))
Plata 99.99 30-50 16-20 10.5 25
Plata 99.99 20 18-22 10.5 25
Aluminio 99.9 40 30-50 2.7 35
Aluminio 99.9 18 >60 2.7 38
Oro >99.99 50-100 3.394 19.32 399
Platino 99.99 3 - 21.45 4
Bismuto 99.9 80 15-30 - 35
Diamante (C) 54.5 3-10 286.4521 3.05-3.30 11
Diamante (C) >98.3 3-10 272.6289 3.05-3.30 35
Nanotubos de carbono >97.5 30-100 >100 - 40
Grafeno en polvo >99.3 0.55-1.20 500-1200 - 580
Cobalto 99.8 28 40-60 8.92 12
Cromo 99.9 35-45 20-30 8.9 38
Cobre 99.9 70 6-8 8.9 25
Cobre 99.9 40 10-14 8.9 35
Germanio 99.9+ 35 - - 75
Hierro 99.5+ 65-75 8 7.9 25
Hierro 99.5+ 35-45 8-14 7.9 35
Indio 99.99 80 15.64 - 45
Molibdeno 99.9 35-45 20-30 10.2 45
Níquel 99.9 70 10-16 8.9 25
Níquel 99.9 40 12-16 8.9 35
Niobio 99.9 50 - - 49
Paladio 99.95 15 - 12.02 255
Rodio 99.95 15 - 12.02 255
Silicio 98+ <80 >45 2.33 56
Silicio 98+ 20-30 80-150 2.33 59
Estaño 99.9 60-80 60-80 - 25
Azufre 99.99 47 - - 17
Tantalo 99.99 50-80 - 16.7 45
Titanio 99.9+ 40 50 4.506 45
Wolframio 99.95+ 40-60 25 19.3 35
Zinc 99.9 35-45 50 7.14 35
Estaño-cobre 99.9 40-100 - - 68
Hierro-níquel-cobalto 99.9 40-100 - - 68
Hierro-níquel 99.9 40-100 - - 68
Hierro-cromo-cobalto 99.9 40-100 - - 125
Cobre-zinc 99.9 40-100 - - 68
Plata-cobre 99.9 40-100 - - 75
Plata-estaño 99.9 40-100 - - 95
Níquel-cromo 99.9 40-100 - - 125
Cromo-níquel-molibdeno-hierro-
99.9 40-100 - - 13
manganeso
Cobre-níquel 99.9 40-100 - - 68
Óxido de aluminio 99+ 20 138 3.89 1
Óxido de aluminio 99.99 5 >150 3.89 8
Hidróxido de aluminio 99.9 10 650 - 10
Óxido cérico 99.97 10-30 30-50 7.132 7
Óxido de cobalto (II) 99.7 50 35-80 - 5
Óxido de cobalto (III) 99.7 50 75.8 - 5
Óxido salino de cobalto 99 10-30 50-150 6.11 6
Óxido crómico 99+ 60 13.98 5.22 9
Óxido cúprico 99 <80 >18 6.4 1
Óxido cúprico 99 40 20 6.4 1
Óxido cuproso 99.86 18 52.46 - 17
Óxido de disprosio 99.9+ 30 >25 7.81 39
Óxido de europio 99.99 10-100 15-20 7.42 45
Óxido férrico 98+ 20-40 40-60 5.24 5
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