UNIVERSIDAD NACIONAL SAN LUIS GONZAGA DE ICA

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

Y PETROQUÍMICA

PROCESOS DE PRODUCCION DE
OLEFINAS

ING. CESAR WONG JURADO

03/07/2018 Ing. César Wong Jurado 1

 OLEFINAS
Las olefinas más importantes utilizadas para la producción de productos
petroquímicos son etileno, propileno,
propileno, butileno e isopreno.
isopreno. Estas olefinas son
usualmente coproducido con etileno por craqueo con vapor de etano, GLP, líquido
fracciones de petróleo y residuos.
residuos. Las olefinas se caracterizan por su reactividades
más altas en comparación con los hidrocarburos parafínicos
parafínicos.. Ellos pueden fácilmente
reaccionar con reactivos de bajo costo como agua, oxígeno, ácido clorhídrico, y cloro
para formar productos químicos valiosos.
valiosos. Las olefinas pueden incluso agregarse a sí
mismas para producir polímeros importantes como polietileno y polipropileno.
polipropileno.

El etileno es la olefina más importante para la producción de petroquímicos, y por lo

tanto, se han buscado muchas fuentes para su producción
producción..

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 STEAM CRACKING OF HYDROCARBONS
(Production of Olefins
Olefins))
La ruta principal para producir olefinas ligeras,
especialmente etileno, es la craqueo a vapor de
hidrocarburos.. Las materias primas para las unidades
hidrocarburos
de craqueo a vapor van en el rango desde gases de
hidrocarburos parafínicos ligeros a varias fracciones
de petróleo y residuos.
residuos.

Las reacciones de craqueo son principalmente de

ruptura de enlace, y una sustancial cantidad de
energía se necesita una para dirigir la reacción hacia
la producción de olefina.
olefina.

La parafina más simple (alcano) y la materia prima

más ampliamente utilizada para producir etileno es
etano.. Como se mencionó anteriormente, se obtiene
etano
etano de líquidos de gas natural.
natural. Cracking etano se
puede visualizar como un radical libre reacción de
deshidrogenación,, donde el hidrógeno es un
deshidrogenación
coproducto::
coproducto
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 STEAM CRACKING OF HYDROCARBONS
(Production of Olefins
Olefins))

La reacción es altamente endotérmica, por lo que se favorece a temperaturas más

altas y presiones más bajas. El vapor sobrecalentado se usa para reducir el parcial
presión de los hidrocarburos reactivos (en esta reacción, etano).

El vapor sobrecalentado también reduce los depósitos de carbón que se forman por el
pirólisis de hidrocarburos a altas temperaturas. Por ejemplo, pirolisis de etano produce
carbono e hidrógeno:

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 STEAM CRACKING OF HYDROCARBONS
(Production of Olefins
Olefins))

Muchas reacciones secundarias ocurren cuando se rompe el etano (crackeo

(crackeo).
).

Una probable secuencia de reacciones entre el etileno y un metilo o un etilo formado

radicales libres podrían ser representados:

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 STEAM CRACKING OF HYDROCARBONS
(Production of Olefins
Olefins))

Propeno y l- l-buteno, respectivamente, se producen en esta reacción de radicales

libres.
Los hidrocarburos más altos que se encuentran en los productos de craqueo a vapor
son probablemente formado a través de reacciones similares.
Cuando los hidrocarburos líquidos como una fracción de nafta o un gasóleo son
utilizado para producir olefinas, se producen muchas otras reacciones. La reacción
principal, la reacción de craqueo, se produce por un radical libre y la escisión beta de
la Enlaces C-C-C. Esto podría ser representado como:

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 STEAM CRACKING PROCESS OF
HYDROCARBONS (OLEOFINAS)

La figura 3-12 es un diagrama de bloques para etileno a

partir de etano.
etano.

Un cracker de etano típico tiene varios hornos de pirólisis

idénticos en que el etano fresco y el etano reciclado se
rompen con vapor como diluente.
diluente. La temperatura de salida
generalmente está en el rango de 800°800°C. El efluente
efluente del
horno es enfriado en un intercambiador de calor y se enfría
más por contacto directo en un torre de enfriamiento de
agua donde el vapor se condensa y se recicla a la pirolisis.
pirolisis.

Después de que el gas craqueado se trata para eliminar los

gases ácidos, el hidrógeno y el metano son separados de
los productos de pirólisis en el desmetanizador.
desmetanizador. El efluente
se trata para eliminar el acetileno y el etileno está separado
de etano y más pesado en el fraccionador de etileno.
etileno.
La fracción inferior se separa en el desetanizador en etano
y C3+ fracción
fracción.. El etano se recicla luego al horno de
pirólisis..
pirólisis
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 STEAM CRACKING PROCESS OF
HYDROCARBONS (OLEFINAS)

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 STEAM CRACKING PROCESS OF
HYDROCARBONS (OLEFINAS)
OLEFINAS)

NOTA: Una planta de producción de olefina que utiliza

alimentos líquidos requiere un horno de pirólisis adicional ,
un intercambiador de enfriamiento de efluente y un
fraccionador primario de combustible para separación de
aceite.

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 FEEDSTOCKS FOR STEAM
CRACKING PROCESS
• Las alimentaciones a unidades de craqueo a vapor
varían apreciablemente, desde hidrocarburos livianos
gases a los residuos de petróleo. Debido a la diferencia
en las tasas de craqueo de los diversos hidrocarburos, la
temperatura del reactor y el tiempo de residencia variar.

• Como se mencionó anteriormente, los hidrocarburos de

cadena larga se agrietan más fácilmente que los
compuestos de cadena más corta y requieren
temperaturas de craqueo más bajas.

• Por ejemplo, se encontró que la temperatura y el tiempo

de residencia que dio una conversión del 60% para el
etano y produjo una conversión del 90% para el
propano.

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 FEEDSTOCKS FOR STEAM
CRACKING PROCESS
• La composición de materia prima también determina los
parámetros de operación. Los las tasas de craqueo de
hidrocarburos difieren según la estructura. Los
hidrocarburos Parafínico son más fáciles de romper que
las cicloparafinas,
cicloparafinas, y los aromáticos tienden a pasar sin
ser afectado Isoparafinas como isobutano e isopentano
dar altos rendimientos de propileno.
propileno. Esto es esperado,
porque el craqueo en un terciario el carbono es más
fácil:

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 FEEDSTOCKS FOR STEAM
CRACKING PROCESS
• La composición de materia prima también determina los
parámetros de operación. Los las tasas de craqueo de
hidrocarburos difieren según la estructura. Los
hidrocarburos Parafínico son más fáciles de romper que
las cicloparafinas,
cicloparafinas, y los aromáticos tienden a pasar sin
ser afectado Isoparafinas como isobutano e isopentano
dar altos rendimientos de propileno.
propileno. Esto es esperado,
porque el craqueo en un terciario el carbono es más
fácil:

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 CRACKING GAS FEEDS
CRACKING OF ETANO

• La principal materia prima gaseosa para la producción

de etileno es el etano.
etano. Propano y butano o su mezcla,
LPG, también se usan, pero en menor medida
medida..

• Se usan especialmente cuando se usan coproductos de

propileno,, butadieno y butenos son necesarios.
propileno necesarios.

• La ventaja de usar etano como alimentación para las

unidades de craqueo es un alto rendimiento de etileno
con coproductos mínimos.
mínimos.

• Por ejemplo, al 60
60%% por pasar el nivel de conversión, el
rendimiento final de etileno es 80
80%% basado en etano
siendo reciclado a la extinción.
extinción.

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 CRACKING GAS FEEDS

• Las siguientes son las condiciones de operación típicas

para un craqueo de etano unidad y los productos
obtenidos::
obtenidos

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 CRACKING GAS FEEDS
CRACKING OF PROPANO

• El craqueo de propano es similar al etano a excepción

de la temperatura del horno, que es relativamente más
bajo (los hidrocarburos de cadena más larga se agrietan
más fácilmente).

• Sin embargo, se forman más subproductos que con

etano, y la separación la sección es más compleja. El
propano da un rendimiento de etileno más bajo, mayores
rendimientos de propileno y butadieno, y
significativamente más aromáticos gasolina de pirólisis.
pirólisis.

• El gas residual (principalmente H2 y metano) es

aproximadamente dos y la mitad de veces que se
produce cuando se usa etano. .

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 CRACKING GAS FEEDS

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 CRACKING LIQUID FEEDS

• Las materias primas líquidas para la producción de

olefina son nafta ligera, gama completa de naftas,
refinado producto de reformadoción (Reforming
Reforming),
),
gasóleo atmosférico, gasóleo de vacío, residuos, y
crudos..
crudos

• La relación de olefinas producidas a partir de craqueo a

vapor de estos alimentos depende principalmente del
tipo de alimento y, en menor medida, de las variables de
operación..
operación

• Por ejemplo, la nafta ligera de craqueo a vapor produce

aproximadamente el doble de la cantidad de etileno
obtenida por craqueo con vapor gasóleo de vacío en
condiciones casi similares.
similares.

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 CRACKING LIQUID FEEDS

• Las alimentaciones líquidas generalmente se rompen

con tiempos de residencia más bajos y relaciones de
dilución de vapor más altas que los utilizados para
materias primas de gas.
gas.

• La sección de reacción de la planta es esencialmente lo

mismo que con las alimentaciones de gas, pero el
diseño de la convección y el las secciones de
enfriamiento son diferentes.
diferentes. Esto es necesario por la
mayor variedad y cantidad de coproductos.
coproductos. Un horno de
pirólisis adicional para craquear coproductos etano y
propano y un intercambiador de enfriamiento de
efluentes son requerido para alimentos líquidos. líquidos.
Además, una torre de separación de propileno y un
metilo unidad de eliminación de acetileno se incorporan
en el proceso.
proceso.

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 CRACKING LIQUID FEEDS

• La figura 3-14 es un diagrama de flujo para craquear

nafta o gasóleo para la producción de etileno.
etileno.

• Al igual que con los alimentos a base de gas, los

rendimientos máximos de olefina se obtienen a menor
presiones parciales de hidrocarburos, caídas de presión
y tiempos de residencia
residencia.. Estas variables pueden
ajustarse para obtener una BTX más alta a expensas de
una mayor rendimiento de olefina.
olefina.

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 CRACKING LIQUID FEEDS

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 CRACKING LIQUID FEEDS

• Una ventaja de usar alimentos líquidos sobre materias

primas gaseosas para la producción de olefina es el
espectro más amplio de coproductos.
coproductos. Por ejemplo,
craqueo con vapor la nafta produce, además de olefinas
y diolefinas
diolefinas,, pirolisis gasolina rica en BTX.
BTX.

• La Tabla 3-16 muestra productos de craqueo a vapor

nafta a baja y alta severidad
severidad..44
44,, 48 Cabe señalar que la
operación a una mayor severidad aumenta el producto y
subproducto de etileno metano y disminución de
propileno y butenos.
butenos.

• Las siguientes condiciones son típicos para el craqueo

de nafta:
nafta:

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 CRACKING LIQUID FEEDS

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 CRACKING LIQUID FEEDS

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 PRODUCCION DE BUTADIENO

• El butadieno es la materia prima para el caucho

sintético más utilizado, un copolímero de butadieno y
estireno (SBR).
(SBR). Además de su utilidad en las industrias
de caucho sintético y plástico (más del 90 90%% de
butadieno) producido), muchos productos químicos
también podrían sintetizarse a partir del butadieno.
butadieno.

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 PRODUCCION DE BUTADIENO
PRODUCCIÓN
• El butadieno se obtiene como un subproducto de la
producción de etileno.
etileno. Es luego se separó de la fracción
C4 por destilación extractiva usando furfural.
furfural.

• El butadieno también podría producirse por la

deshidrogenación catalítica de butanos o una mezcla de
butano / buteno.
buteno.

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 PRODUCCION DE BUTADIENO
PRODUCCIÓN
• El primer paso implica la deshidrogenación de los
butanos a una mezcla de butenos que luego se separan,
se reciclan y se convierten en butadieno.
butadieno.

• La Figura 3-16 es la deshidrogenación de lecho fijo

Lummus de la mezcla de C4 a butadieno.
butadieno.

• El proceso también se puede usar para la

deshidrogenación de amilenos mixtos a isopreno.
isopreno.

• En el proceso, el efluente del reactor caliente es

comprimido y enfriado.
enfriado. La mezcla del producto se
extrae:: sin reaccionar los butanos se separan y se
extrae
reciclan, y se recupera el butadieno
butadieno..

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 PRODUCCION DE BUTADIENO
PRODUCCIÓN

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