Peróxido de Diacetilo-Pvc

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Propiedad Unidades Condiciones Valor

Polimerización Peróxido de diacetilo,


en suspensión peroxidicarbonatos,
peroxiésteres de alquilo
y
AIBN utilizado como
iniciador
Derivados de celulosa
utilizados como coloides
protectores
Esta invención se refiere a
productos de
polimerización de cloruro
de vinilo y al proceso de
fabricación de tales
productos que
comprenden las etapas de
polimerización en
suspensión y a
temperaturas inferiores a
aproximadamente 100ºF.
Monómeros que consisten
en al menos 60 por ciento
en peso de cloruro de
vinilo en presencia de un
compuesto orgánico
compuesto peroxi, un
agente reductor y un
acelerador metálico.
Una característica
importante del cloruro de
polivinilo (PVC) es su
capacidad de absorber
aditivos, como
plastificantes,
estabilizadores y
pigmentos, de forma
rápida y en cantidades
suficientes. Para lograr
este objetivo se requiere
un nivel definido de
porosidad que a menudo
se obtiene a expensas de
la densidad aparente. El
equilibrio de la porosidad y
la densidad aparente es
un problema constante
para el productor de PVC
en suspensión, que se
esfuerza por lograr el
mejor compromiso.
La morfología de las
partículas de PVC está
parcialmente influenciada
por las condiciones de
polimerización
(temperatura, tamaño del
reactor, condiciones de
agitación, etc.). La mayor
influencia es la selección
del agente de suspensión
de superficie activa.
Los agentes de
suspensión reducen la
tensión interfacial y
facilitan la dispersión de
las gotas de monómero de
cloruro de vinilo. El agente
de suspensión también
reduce el tamaño de gota
y los encapsula en una
película protectora,
evitando que las gotitas se
fusionen durante la
polimerización.

Polimerización Proceso de reacción en


a granel dos etapas
Se obtiene con ácido
clorhídrico (HCl) y
acetileno (C2H2). Ambas
substancias de partida se
combinan formando gas
cloruro de vinilo. Por
polimerización se obtiene
el cloruro de polivinilo, que
es un polvo blanco.
Polimerización Es un tipo de
en emulsión polimerización radical que
generalmente comienza
con una emulsión
incorporando agua,
monómero y un tenso-
activo (surfactante). El tipo
más común de
polimerización en
emulsión es una emulsión
de aceite en agua, en la
que la gotitas de
monómero (el aceite) se
emulsionan (con tenso-
activos) en una fase
continua de agua.
También se pueden usar
polímeros solubles en
agua, tales como ciertos
alcoholes poli vinílicos o
hidroxietil-celulosas, para
actuar como
emulsionantes o
estabilizadores.
Typical Acetato de vinilo
comonomers (VAM), 10±15%
El acetato de polivinilo es
preparado por
polimerización vinílica
libre del monómero
acetato de vinilo.
El monómero de acetato
de vinilo, fue a escala
industrial producido por
primera vez por la adición
de ácido acético al
acetileno con una sal
mercurio (I), pero ahora
está compuesta
principalmente por la
adición oxidativa
catalizado con paladio de
ácido acético al etileno.

Peso molecular 𝒈𝒎𝒐𝒍−𝟏 C-12.010X2 62.5


H-1.007X3
CL-35.453
= 62.494
𝒈𝒎𝒐𝒍−𝟏 Temperatura de
Peso molecular polimerización (°C) 67𝑥10−3
típico gama de 50 54𝑥10−3
polímero Mn 57 44𝑥10−3
64 33𝑥10−3
71

Índice de Determinado GPC por


polidispersidad ordinaria
(Mw/Mn) Suspensión – 2.44
polimerización PVC 2.08
Temperatura (°C) 2.01
𝑀𝑛 𝑥 10−3
43 58
55 44
75 26

Tacticidad Fracción f Temperatura de


polimerización (°C) 0.55
55 0.57
25 0.60
0 0.64
-30 0.66
-50 0.68
-76
Grado de % Temperatura de
ramificación polimerización.
El grado de ramificación
de las cadenas
poliméricas es uno de los
parámetros más
importantes para
determinar las
propiedades
fisicoquímicas y
tecnológicas de los
polímeros.
La temperatura de fusión
disminuye al aumentar el
grado de ramificación de
las cadenas, que modifica
su capacidad para formar
enlaces de Van der Waals
y/o puente de hidrogeno.
En conflicto y Por 1000 Cara a cara los grupos 0.2
otras unidades de Cadena doblan 0.1-0.2
estructuras repetición obligaciones ramas de 4
irregulares PVC Clorometil ramas 0.5
2-Cloroetil 2,4, 1
Ramas de Dicloro butil 0.5-1.5
Cadenas largas de cloro
de Tertiery
Insaturación total

Por molécula
1
Espectro IR cm-1 band Esta radiación puede ser 603, 638 690
utilizada para la
determinación de la
estructura orgánica
haciendo uso del solo
hecho que es absorbida
por enlaces interatómicos
en compuestos orgánicos.
Efectos de la masa en la
frecuencia: cuando mayor
sea la masa de átomos
unidos, menor será la
frecuencia de IR a la que
absorberá el enlace.
Los cambios del estado de
la energía de la molécula
incluyen:
 Estado
electrónico: Ee=
150-600 kJ/mol
 Estado vibracional:
Ee=2-60 kJ/mol
 Estado rotatorio:
Ee 3kJ/mol.
Relación a la
longitud de onda
de la radiación
absorbida.

CNMR PVC solución en


triclorobenceno, 380K
Ð
PVC solución en o-
diclorobencen, 373K
Ð
Copolímeros con cloruro
de vinilo

Coeficiente de K-1 100 °C 4.7x10-4


expansión 120 °C 5.5x10-4
térmica 140 °C 6.2x10-4
Se define como el
aumento fraccional en la
longitud o el volumen por
aumento de la
temperatura de la unidad.
Este coeficiente de
expansión volumétrica es
en promedio tres veces el
coeficiente de expansión
lineal: αv = 3·αL

Comprensibilid Bar-1 100 °C 5.2x10-5


ad 140 °C 6.4x10-5
Describe la capacidad de
las moléculas de un flujo
para compactarse o
comprimirse y su
capacidad para
recuperarse a su densidad
original (su elasticidad). El
factor de compresibilidad
se define como:
𝑃𝑉
Z=
𝑅𝑇
Donde:

P: presión del gas

T: temperatura

V: volumen molar
-3
Densidad gcm 100 °C 1.352
120 °C 1.338
140 °C 1.332
Con respecto a los
productos del PVC
flexible, la gravedad
especifica cae dentro del
rango de 1.1~1.3
dependiendo de la
cantidad de plastificante
utilizado, que es
ligeramente menor que la
del PVC.

Solventes Metil etil cetona,


ciclohexanona, DMF,
tolueno, nitrobenceno
DMSO, disulfuro de
acetona / carbono
La metil etil cetona,
también conocida como
butanona o MEC, tiene
una fórmula molecular de
C4H8O. A temperatura
ambiente, se presenta en
forma de líquido incoloro
inflamable, de olor
característico, dulzón y
penetrante.
La ciclohexanona,
molécula cíclica
compuesta de seis
átomos de carbono y con
un grupo funcional cetona,
pertenece al grupo de las
cetonas cíclicas, y se trata
de un líquido incoloro,
cuyo olor recuerda al de la
acetona. La
ciclohexanona se emplea
como disolvente en la
industria, y como reactivo
en la producción de ácido
adípico y
de caprolactama,
compuestos empleados
en la fabricación de nylon-
6,6 y nylon-6
respectivamente.
También es usado en la
fabricación de PVC y
como pegamento para
unir partes o trozos de
PVC y nylon-6,6.
No solventes Alcoholes, hidrocarburos,
acetona, ácidos no
oxidantes

Mark±Houwink 𝐾 = 𝑚𝑙 𝑔−1 𝐾𝑥 10 3 a
parámetros de 𝑎 = 𝑛𝑖𝑛𝑔𝑢𝑛𝑜 Ciclohexanona 20°C 13.7 1.0
Kya Tetrahydrofurane 20°C 3.63 0.92
Ciclohexanona 20- 18.74-(4.85𝑥10−4) T 0.803
60°C 0.091-(1.55𝑥10−4) 𝑇 0.861
Cyclopentanone 20- 10.87-(1.67𝑥10−4) 𝑇 0.851
60°C K a
Tetrahydrofurane 20- 0.0712 0.59
50°C 0.0138 0.78
0.0163 0.78
Mn=(0.3-1.9)x105
Clorobenceno 30°C
Ciclohexano 25°C
Tetrahydrofuran, 25°C

La ecuación de Mark-
Houwink, también
conocida como la
ecuación de Mark-
Houwink-Sakurada o la
ecuación de Kuhn-Mark-
Houwink-Sakurada o la
ecuación de Landau-
Kuhn-Mark-Houwink-
Sakurada da una relación
entre la viscosidad
intrínseca y peso
molecular.
A partir de esta ecuación,
el peso molecular de un
polímero puede
determinarse a partir de
datos sobre la viscosidad
intrínseca y viceversa.
Los valores de los
parámetros de Mark-
Houwink, K, dependen del
sistema particular de
polímero y disolvente.
Para solventes, un valor
de a = 0.5 es indicativo de
un solvente theta. Un valor
a = 0.8 es típico para
buenos solventes.
Relación de la viscosidad
específica a la
concentración,
extrapolada a la
concentración cero. La
viscosidad relativa se
mide a varias
concentraciones, y la línea
de tendencia que resulta
de las viscosidades
específicas se extrapola a
la concentración cero. La
viscosidad intrínseca es
una medida del peso
molecular del polímero o
del grado de
polimerización. También
se le llama número
limitante de viscosidad.

Segundo 𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑚3 𝑔−2 Ciclohexanona 25°C (11𝑥10−4)


coeficiente Mn=118,000
virial La ciclohexanona se
emplea principalmente en
la fabricación de nylon y
como adhesivo en el
sellado de objetos de
PVC.
Parámetro de Tolueno, 125-140°C 0.45-0.41
interacción 2-Propanol, 125 - 140°C 1.10-0.97
X Metanol, 125 - 140°C 1.42-1.24
Acetona, 125 – 140°C 0.77-0.53
Benceno, 120°C 0.75
Tetracloruro de carbono 1.14
Cloroformo 0.91
Diclorometano 1.63
Temperatura K Ciclohexanona 324
Theta Dimetilformamida 309.5
ᶱ Alcohol bencilo 428.4

Dimensiones de nm Celda unidad a =1.06, b=0.54, c =0.51


celda unidad ortorrómbica
Se caracteriza porque la
celda unidad de la red
cristalina tiene la forma
geométrica con los tres
ángulos rectos, mientras
que las tres aristas de
dicha celda unidad tienen
todas longitudes
diferentes.
Los tres vectores que
definen la celda es lo que
en matemáticas se
denominan mutuamente
ortogonales. La
característica que lo
distingue de los otros seis
sistemas cristalinos es
que, o bien tiene
tres ejes binarios o bien
un solo eje binario con
tres planos de simetría.

Calor de fusión 𝑘𝐽𝑚𝑜𝑙 −1 11.3


3.28
3.59
Nivel de De medidas de densidad
cristalinidad y
densidad

De medidas calorimétricas

K Efectos de tacticidad y
Temperatura de peso molecular
transición de Dilatometria 344
cristal DSC, 20 °C min-1 371
DSC, 32 °C min-1
Polimerización
temperatura (°C)

90 - 353
50 80 358
0 108 370
-20 103 373
-30 125 373
-50 - 378
-60 90 380

Fundición de K Calorimetría 485-583


temperatura de Por lo general, la fundición 473-573
transición de la temperatura es la (decomposition)
temperatura a la cual una
transición de la fase
ocurre; por ejemplo, solido
a líquido o líquido a vapor.
La fundición es un primer
pedido de reacción
endotérmica. Esto es
importante ya q da una
idea sobre la variedad
trabajadora de un
polímero.
Temperatura de K Mecánica dinámica 223
transición Tg Bajo la transición del
cristal el material forma
una estructura liquida
amorfa congelada. En Tg
el cohesivo de las fuerzas
disminuye drásticamente,
el polímero se amplia y el
volumen libre aumenta
hasta tal punto.

Capacidad 𝑘𝐽𝐾 −1 𝑚𝑜𝑙 −1 100°C 0.0268


calorífica 300°C 0.0594
360°C 0.0911
380°C 0.0981
Módulo de MPa Como una función de la
tensión temperatura de
polimerización (°C) 7,584
-196 5,171
-120 3,861
-75 2,964
20 3,000
30 2,930
40 2,427
50 1,551
60 276
70

Los plásticos, por lo


general es mejor que no
se estiren o deformen
tan fácilmente. Si
queremos conocer
cuánto un material
resiste la deformación,
medimos algo
llamado módulo.
A medida que la tensión
se incrementa, la
pendiente, es decir el
módulo, no es
constante, sino que va
experimentando
cambios con la tensión.
En casos como éste,
generalmente tomamos
como módulo la
pendiente inicial, como
puede verse en la curva
de arriba.

Resistencia a la MPa Sin plastificar 56.6


tracción Con 10% de 55.5
dioctilftalato
Resistencia a la tracción
(UTS), a menudo
abreviado como
resistencia a la tracción
(TS) o resistencia a la
rotura, es la tensión
máxima que un material
puede soportar, mientras
se estira, que es cuando la
muestra de la sección
transversal empieza a
significativamente
contrato. Resistencia a la
tracción es lo contrario de
resistencia a la
compresión y los valores
pueden ser muy
diferentes.
La UTS se encuentra
generalmente mediante la
realización de un ensayo
de tracción y el registro de
la tensión frente a la
tensión, el punto más alto
de la curva de tensión-
deformación es la UTS. Es
una propiedad intensiva,
por lo que su valor no
depende del tamaño de la
muestra. Sin embargo,
depende de otros
factores, tales como la
preparación de la
muestra, la presencia o no
de defectos en la
superficie, y la
temperatura del entorno
de prueba y materiales.
Elongación % Sin plastificar 85
Con 10% de dioctilftalato 104
Capacidad de un polímero
de estirarse sin romperse.
La elongación es un tipo
de deformación. La
deformación es
simplemente el cambio en
la forma que experimenta
cualquier cosa bajo
tensión. Cuando
hablamos de tensión, la
muestra se deforma por
estiramiento, volviéndose
más larga.
Constante
dieléctrica

La constante dieléctrica es
una medida de la relativa.
Permisividad estática de 60Hz 1kHz 10Khz
un material. Se define
como la estática
.Permisividad dividido por 3.50 3.39 3.29
la constante eléctrica. 3.51 3.40 3.34
3.70 3.61 3.45
25°C 4.25 4.09 3.89
40°C 6.30 5.05 4.45
60°C 10.30 7.77 5.77
80°C
90°C
100°C

Factor de 60Hz 1kHz 10Khz


pérdida 25°C 0.110 0.081 0.058
dieléctrica 40°C 0.116 0.081 0.058
60°C 0.125 0.080 0.050
80°C 0.172 0.120 0.110
90°C 0.410 0.500 0.920
100°C 1.20 1.415 1.370
Coeficiente de 𝑚3 (𝑆𝑇𝑃)𝑚 Pelicula sin plastificar
permeabilidad 𝑠 −1 𝑚−2 25°C 1.3
𝑃𝑎−1 𝑥10−9 H2 0.0089
N2 0.034
O2 0.0086
Ar 0.021
CH4 3.7
NH3 0.14
H2S 0.15
CO2 0.12
H2O
El ensayo de termina el
coeficiente de
permeabilidad ( K ) de
una muestra.

Coeficiente de m3(STP)m Plasticidad con tricresil 1.4


permeabilidad s-1 m-2 trifosfato 1.6
Pa-1 x10-9 (TPC) 27 °C 2.1
5% TPC, H2 2.7
20% TCP, N2
31% TCP, O2
40% TCP, Ar
Describe el transporte
total de masa del gas o
liquido penetrante a través
de la membrana.; esta
depende de la
temperatura.
Pirolizabilidad Precio de
dehidicloracion en N2
Propagación del
polieno en degradación.
La pirolizabilidad de un
precursor, este precursor
debe de tener al menos
dos características
inhertes: reactividad
latente y estructuras
ramificadas.

Deterioro por la Cambio en peso


intemperie molecular durante el
deteriori por la intemperie.
Cuando el PVC es
expuesto a la luz del sol, la
radiación UV causa una
degradación del polímero.
El reactivo mayormente
usado para la protección
del PVC ha sido el dióxido
de titanio.

Referencias:
• Propiedades del policloruro de vinilo, recuperado de:
file:///F:/Temperatura%20de%20transici%C3%B3n%20v%C3%ADtrea%20_%20Textos%2
0Cient%C3%ADficos.html
• file:///F:/POLICLORURO%20DE%20VINILO%20-%20PVC%20-
%20ELECTROCOME.html

file:///F:/Propiedades%20Mec%C3%A1nicas%20de%20los%20Pol%C3%ADmeros
.html
El 07 de marzo de 2018.

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