1 Equilibrio Quimico PDF
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CAPITULO 1
EQUILIBRIO QUIMICO
El EQUILIBRIO es un estado en el que no se observan cambios en la concentración de
las sustancias (Reactivos y Productos) conforme transcurre el tiempo en una reacción
química.
Todos los procesos químicos evolucionan desde los reactivos hasta la formación de los
productos a una velocidad que cada vez es menor, ya que a medida que transcurre el
tiempo hay menor cantidad de reactivos. Por otro lado, según van apareciendo
moléculas de los productos, estas pueden reaccionar entre si y dar lugar nuevamente a
reactivos, y lo hacen a una velocidad mayor, ya que cada vez hay más.
Luis A. Escobar C.
QUIMICA II Equilibrio Químico 2
2. CONSTANTE DE EQUILIBRIO:
Sea la reacción reversible:
aA + bB ⇆ cC + dD
Vd K1 Aa Bb
Vi K 2 Cc Dd
K1 Cc Dd
Vd Vi K1 Aa Bb K 2 Cc Dd
K 2 Aa Bb
Luis A. Escobar C.
QUIMICA II Equilibrio Químico 3
K1
El cociente , es constante a una determinada temperatura y se define como
K2
CONSTANTE DE EQUILIBRIO (Kc):
Kc
Cc Dd
Aa Bb
La expresión anterior es conocida como LEY DE ACCION DE MASAS, que establece que:
“PARA UNA REACCIÓN REVERSIBLE EN EQUILIBRIO Y A UNA DETERMINADA
TEMPERATURA, LA RELACIÓN DE LAS CONCENTRACIONES DE LOS PRODUCTOS Y
REACTIVOS ELEVADAS A SUS COEFICIENTES ESTEQUIOMÉTRICOS, TIENE UN VALOR
CONSTANTE, CONOCIDA COMO LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO (Kc)”.
aA + bB ⇆ cC + dD Kc
Cc Dd
Aa Bb
n
PV nRT P RT
V
n
M P MRT
V
Por tanto:
PC c PD d
Kp
PA a PB b
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Si la TEMPERATURA NO ES CONSTANTE:
P
P MRT M
RT
Entonces:
c d
PC PD
RT RT PC c PD d 1 (cd)(ab)
Kc
a
PA PB
b
PA a PB b RT
RT RT
Δn
1
Kc Kp Kc Kp(RT) Δn Kp Kc(RT) Δn
RT
b) EQUILIBRIOS HETEROGENEOS:
Se aplica en reacciones reversibles en las que intervienen reactivos y productos en
distintos estados. Por ejemplo:
Kc CO 2 Kp p(CO 2 )
c) EQUILIBRIOS MULTIPLES:
Existen algunos sistemas en los que algunas especies que son productos de un
equilibrio, participan como reactantes en un segundo proceso en equilibrio. Estos
sistemas más complejos deben ser tratados como Equilibrios Múltiples, así:
CD
A+B⇆C+D Kc 1
AB
EF
C+D⇆E+F Kc 2
CD
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EF
Kc
AB
Entonces: “SI UNA REACCIÓN SE PUEDE EXPRESAR COMO LA SUMA DE DOS O MÁS
REACCIONES, LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO PARA LA REACCIÓN GLOBAL ESTA DADA
POR EL PRODUCTO DE LAS CONSTANTES DE EQUILIBRIO DE LAS REACCIONES
INDIVIDUALES”.
H CO 4,8x10
2
11
HCO3–(ac) ⇆ H+(ac) + CO3–2(ac) Kc 2
HCO
3
Reacción 2:
3
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ΔG ΔH TΔS
ΔG RT LnKp
Donde:
∆G: VARIACIÓN EN LA ENERGÍA LIBRE DE GIBBS, da la condición de equilibrio y de
espontaneidad para una reacción química (a presión y temperatura constantes).
Tomando en cuenta la variación de ∆G, podemos establecer que:
1 ΔH
LnKp ΔS
R T
1 ΔH
T1 LnKp 1 ΔS
R T1
1 ΔH
T2 LnKp 2 ΔS
R T2
Kp 1 ΔH 1 1
Ln
Kp 2 R T2 T1
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NO2 2
N2O4(g) ⇆ 2NO2(g) Kc 4,63x10 3 a 25C
N2 O 4
2NO2(g) ⇆ N2O4(g)
N2 O 4 1 1
Kc I 216
NO2 2 Kc 4,63x10 3
Entonces:
1
Kc I
Kc Kc I 1
Kc
NO2 2
N2O4(g) ⇆ 2NO2(g) Kc 4,63x10 3
N2 O 4
½N2O4(g) ⇆ NO2(g)
NO2
Kc I
N2 O 4 1 / 2
Entonces:
Kc I Kc 4,63x10 3 0,0680
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Co c Do d
aA + bB ⇆ cC + dD Qc
Ao a Bob
aA + bB ⇆ cC + dD Kc
Cc Dd
Aa Bb
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- Concentración
- Presión
- Volumen
- Temperatura
PRINCIPIO DE LE CHÂTELIER:
Existe una regla que permite predecir en qué dirección se desplazará una reacción en
equilibrio cuando hay un cambio de concentración, presión, volumen o temperatura,
esta regla es conocida como el PRINCIPIO DE LE CHÂTELIER, y establece que:
Una disminución del NH3, retirándolo a medida que se va obteniendo, hará que el
equilibrio se desplace hacia la derecha y se produzca más NH3, con el fin de que Kc
siga permaneciendo constante.
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n
PV nRT P RT
V
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PROBLEMAS PROPUESTOS:
1. Escribir las expresiones de las constantes de equilibrio para Kc y Kp, si es el caso, en
cada uno de los siguientes procesos:
a) 2HI(g) ⇆ H2(g) + I2(g)
b) POCl3(g) ⇆ PCl3(g) + ½O2(g)
c) CO(g) + Cl2(g) ⇆ COCl2(g)
d) 2NO(g) + ½O2(g) ⇆ N2O3(g)
e) HCOOH(ac) ⇆ H+(ac) + HCOO–(ac)
f) N2O(g) + 4H2(g) ⇆ 2NH3(g) + H2O(g)
g) N2(g) + O2(g) ⇆ 2NO(g)
h) Ti(s) + 2Cl2(g) ⇆ TiCl4(l)
i) 2C2H4(g) + 2H2O(g) ⇆ 2C2H6(g) + O2(g)
j) Co(s) + 2H+(ac) ⇆ Co+2(ac) + H2(g)
k) NH3(ac) + H2O(l) ⇆ NH4+(ac) + OH–(ac)
l) 3NO(g) ⇆ N2O(g) + NO2(g)
m) CH4(g) + 2H2S(g) ⇆ CS2(g) + 4H2(g)
n) Ni(CO)4(g) ⇆ Ni(s) + 4CO(g)
o) HF(ac) ⇆ H+(ac) + F–(ac)
p) 2Ag(s) + Zn+2(ac) ⇆ 2Ag+(ac) + Zn(s)
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5. Calcular las moles de hidrógeno que deben añadirse a una mol de amoníaco para
que su disociación en nitrógeno e hidrógeno a una determinada temperatura pase
del 80 al 60%.
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11. En un reactor de 1,50 L a 400°C inicialmente había 2,50 moles de NOCl. Una vez
que se alcanza el equilibrio, se encuentra que se disoció el 28% de NOCl de acuerdo
a la reacción: 2NOCl(g) ⇆ 2NO(g) + Cl2(g). Calcular la constante de equilibrio Kc de
la reacción.
14. A una temperatura dada y una presión total de 1,2 atm, las presiones parciales de
una mezcla en equilibrio 2A(g) ⇆ B(g) son pA = 0,60 atm y pB = 0,60 atm.
Determinar: a) el valor de Kp para la reacción a esta temperatura, b) Si la presión
total aumentase a 1,5 atm, las presiones parciales de A y B en el equilibrio.
17. A 720°C la constante para el equilibrio: 2SO3(g) ⇆ 2SO2(g) + O2(g) es 0,29 atm. En
un recipiente de 5 litros se introduce una masa de SO3 y se calienta hasta dicha
temperatura. Si la razón entre el número de moles de SO3 y O2 es 0,90. Calcular: a)
la presión del sistema; b) la concentración molar de cada componente y c) la
presión parcial de cada gas.
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25. El equilibrio: 2NOBr(g) ⇆ 2NO(g) + Br2(g) a 350°C tiene una constante Kp de 0,491.
Si se introducen en un recipiente de 10 litros a dicha temperatura, una mezcla de
gases cuyas presiones parciales del NOBr, NO y Br2 son respectivamente 2, 1,5 y 2,5
atm. Calcular: a) las presiones parciales de cada gas en equilibrio; b) las presiones
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26. A 308°K y una presión total de 1 atm, la fracción molar de dióxido de nitrógeno en
equilibrio con N2O4 es 0,39. Calcular el valor de Kp, y la variación de la energía libre
estándar para la reacción: N2O4(g) ⇆ 2NO2(g).
30. La constante de equilibrio para la reacción: CO(g) + H2O(g) ⇆ CO2(g) + H2(g) es 0,63
a 986°C. Se deja llegar una mezcla de 1 mol de vapor de agua y 3 moles de CO al
equilibrio, a una presión total de 2 atm. Calcular: a) los moles de H 2 que hay en el
equilibrio, y b) la presión parcial de cada gas en el equilibrio.
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34. Para el sistema en equilibrio: 2NO(g) + O2(g) ⇆ 2NO2(g) a 1000°K, se encuentra que
la concentración de equilibrio de NO es 2,50 M y la concentración de O 2 es 1,25 M.
Si la constante de equilibrio a esta temperatura es 1,20. Determinar: a) la
concentración de NO2, y b) la fracción del NO inicial que ha sido convertido en NO2.
37. En un recipiente de 2 L de capacidad, sin aire, hay carbonato ácido de sodio sólido.
Se calienta hasta 100°C y se produce la descomposición formando carbonato de
sodio sólido, anhídrido carbónico y agua en fase gaseosa. La presión total del
sistema en equilibrio a 100°C es de 0,962 atm. Calcular: a) la constante de
equilibrio del sistema, y b) la cantidad de carbonato ácido de sodio descompuesto.
39. La formación del N2O4 se da mediante las reacciones siguientes: 2NO(g) + O2(g) ⇆
2NO2(g) y 2NO2(g) ⇆ N2O4(g). Determinar: a) la relación que existe entre las
constantes de los dos equilibrios con la constante de equilibrio de la reacción
global; y b) hacia donde se desplaza el equilibrio global si se aumenta la
concentración de oxígeno.
Luis A. Escobar C.