REFRIGERANTES

1.- Introducción
2.- Refrigerantes
3.- Clasificación de los Refrigerantes
4.- Fluidos Puros y Mezclas
5.- Nomenclatura de los Refrigerantes
6.- Problemática de los Refrigerantes
7.- Comparativa de Refrigerantes
8.- Amoniaco
9.- CO2
10.- Salmueras

1.- Introducción

Refrigerante es el fluido utilizado en la transmisión de

calor que, en un sistema frigorífico, absorbe calor a bajas T y
presión, cediéndolo a T y presión más elevadas. Este
proceso tiene lugar con cambios de estado del fluido

Salmuera es un refrigerante secundario; transfiere el efecto frigorífico desde un circuito

primario de refrigeración (desde el evaporador en donde le enfría un refrigerante),
2 al
producto a enfriar
 2.- Refrigerantes (I)
Las características y propiedades termodinámicas que han de tener son:

Alto calor latente de vaporización: λ (kJ/kg)

Permite reducir el caudal másico circulante de refrigerante (kg/s)

vasp

λ (kJ/kg)

Bajo volumen específico del vapor en la aspiración: vasp (m3/kg) 3

Permite reducir el tamaño del equipo (compresor y tuberías)

2.- Refrigerantes (I)

Las características y propiedades termodinámicas que han de tener son:

Alto calor latente de vaporización: λ (kJ/kg) Volumen específico a -15°C

Permite reducir el caudal másico circulante de refrigerante
de(kg/s)
varios refrigerantes

Compresor centrífugo

vasp

λ (kJ/kg)

Bajo volumen específico del vapor en la aspiración: vasp (m3/kg) 4

Permite reducir el tamaño del equipo (compresor y tuberías)
 2.- Refrigerantes (II)
Las características y propiedades termodinámicas que han de tener son:

Presiones de trabajo moderadas

Pcond << Pcrítica (permite que el ciclo tenga recorrido)
Pevap > Patmos (evita entrada de humedad)

Pcritica
Tdesc
Pcond

Pevap

Temperatura de descarga moderada 5

Evitar la descomposición del lubricante y el asociado daño para el compresor

2.- Refrigerantes (III)

Las características y propiedades termodinámicas que han de tener son:

Tasa de compresión y exponente isoentrópico reducidos:

A menor exponente
menor Wcomp

A menor Pcond
(Pmax/Pmin)
menor Wcomp
Pevap
A mayor exponente
λ (kJ/kg) mayor Wcomp

Punto de congelación bajo

Sin efectos secundarios para personas, materiales y género 6
Disponible y de bajo costo
 2.- Refrigerantes (IV)

Midgley y su equipo buscaban un refrigerante apropiado para aplicaciones

domésticas (lo menos tóxico, inflamable posible)
Así llegaron los FREONES, siendo el primero el dicloro-difluoruro-metano (CF2Cl2)
Los FREONES desplazaron a la mayoría de los refrigerantes anteriores

R12 1930 Midgley

CO2 1886

Amoniaco 1872 Boile

Metileter 1864

Dietileter 1834 Perkins

7

3.- Clasificación de los Refrigerantes (I)

Por las presiones de trabajo:

– Baja presión, a P atm su T ebullición es alta, superior a +20ºC
– Media presión, T ebullición entre +20ºC y –30ºC
– Alta presión, T ebullición es baja, entre –30ºC y –80ºC
– Muy alta presión, a T ebullición es muy baja, inferior a –80ºC

Por el Reglamento de Seguridad (I)

– GRUPO PRIMERO: si no es combustible ni toxico.
– GRUPO SEGUNDO: tóxica o corrosiva; combustible o explosiva a un 3,5 % o
más en volumen
– GRUPO TERCERO: comb. o expl. a menos de un 3,5%

G 1º G 2º G 3º
R 12 / R 22 R 717 Propano R 290
R 134a Butano R 600
8
R 404a
 3.- Clasificación de los Refrigerantes (II)

• Toxicidad (concentración y tiempo de exposición); Dos Grupos: A y B

TVL (TWA): valor límite umbral de concentración para la jornada laboral,
Por Seguridad (II)

8 h/día, sin sufrir efectos adversos

TVL (STEL): valor límite umbral de concentración para 15 min, que no se
debe exceder en la jornada laboral
TVL (C): valor límite umbral de concentración instantánea que no se
debe pasar

• Inflamabilidad y Explosividad (% vol. o ppm), tres Grupos: 1, 2 y 3

LI, límite de concentración el aire a partir del cual la mezcla puede ser
explosiva
LS, límite de concentración el aire a partir del cual la mezcla deja de ser
explosiva por falta de oxígeno

Nueva Designación No propaga llama (1) Baja Inflam. (2) Alta Inflam. (3)
Baja Toxicidad (A) A1 G1 A2 G3b A3 G3
9
Alta Toxicidad (B) B1 G2 B2 G2 B3 G3a

3.- Clasificación de los Refrigerantes (III)

Por su composición química (I): Inorgánicos y orgánicos (hidrocarburos)

CFC´s: dos átomos Cl, muy estables en la atmósfera (+100 años), contribuyen a la
destrucción del ozono. R11, R12, R113, R114, R115, R-500 y R-502

HCFC´s: un solo átomo de Cl, vida 2 a 28 años, afectan la capa de ozono 2 al 10% de
los CFC, han sido una solución intermedia; influyen en mayor medida que los CFC en el
calentamiento del planeta. R-22, R-123, R-124 y R-141b

Los HFC´s: H, F y C, no destruyen el ozono, pero algunos de ellos tienen un efecto

importante sobre el efecto invernadero. R-152a, R-32, R-125 y R-143a

El R134a niveles de toxicidad muy bajos, propiedades termodinámicas parecidas al

R-12 en alta y media T. Como inconvenientes: disminuye el COP a medida que
desciende T evaporación y aumenta la de condensación, no es miscible con
aceites convencionales
10
 3.- Clasificación de los Refrigerantes (IV)
Por su composición química (II): Inorgánicos y orgánicos (hidrocarburos)

Mezclas: varían sus propiedades en función de la composición

• Azeotrópica: evaporan y condensan a temperatura constante, R5XX
• Zeotrópica: presentan deslizamiento, R4XX

Fluidos de trabajo naturales:

• El amoniaco R717 (NH3), excelente refrigerante, sus inconvenientes son su elevada
toxicidad y no ser compatible con el cobre, componentes de acero
• Los hidrocarburos (HC's), propano (R290), butano (R600) y sus mezclas; su
problema es su alta inflamabilidad
• El agua (R718) es un excelente fluido de trabajo para alta T
• CO2 (R744)
11

3.- Clasificación de los Refrigerantes (V)

Fluidos Frigorígenos

CFC HCFC HFC No Halogenados

R11
R12
Fluidos Mezclas Fluidos Mezclas HC Inorgánicos
Puros Puros
R22 Basados R134a R404a R290 (Propano) R717 (NH3)
R123 en R22 R23 R507 R600 (Butano) R718 (Agua)
R407c R600a (isobutano) R744 (CO2)
R417a
R410a
R508b
12
 3.- Clasificación de los Refrigerantes (VI)
H Aumenta inflamabilidad

Inflamable
Tóxico

Cl F
Larga duración
Aumenta el ODP en la atmósfera Disminuye la toxicidad
13
Aumenta el GWP

4.- Fluidos Puros y Mezclas (I)

El refrigerante está formado por un único El fluido está formado por combinación de
componente. A una P determinada la T de varios componentes (diferente volatilidad)
cambio de estado permanece cte • Zeotrópica
• Azeotrópicas

Clasificación de seguridad de las mezclas:

Como pueden separarse, se hace atendiendo 14
a las peores condiciones
 4.- Fluidos Puros y Mezclas (II)

Mezclas Zeotrópicas (R4XX)

A una presión dada presentan deslizamiento de T durante el cambio de fase
Se debe a cambios de composición por diferentes volatilidades de los componentes

Evaporación:
Al ir absorbiendo calor a P cte se llega
a una mezcla bifásica (pto 1), en la que
el vapor será más rico en el
componente más volátil
La mezcla líquida será más rica en el
componente menos volátil, elevando su
punto de ebullición

15
Composición de la mezcla

4.- Fluidos Puros y Mezclas (III)

Mezclas Zeotrópicas: Glide

(deslizamiento)

Deslizamiento de Tª : g = Tb – Ta

Tb
B Grefrigerante Ginstalación
A C
Ta Tc

16
ginstalación = Tb – Tc
 4.- Fluidos Puros y Mezclas (IV)

Mezclas Zeotrópicas: Glide

(deslizamiento) en evaporación

Tb

Ta Tc

Sin ∆P en el
evaporador
S

A
C
Glide con ∆Pev = Tc - Ta Con ∆P en el
Glide con ∆Pev < Glide sin ∆Pev evaporador
Glide sin ∆Pev = Ts - Ta
17

4.- Fluidos Puros y Mezclas (V)

Mezclas Zeotrópicas: Glide

Fraccionamiento: Cambio de composición en los cambios de estado

• Fugas Deslizamiento de Tª : g = Tb – Ta
• Cargas de refrigerante
• Evaporadores inundados, …

18
 4.- Fluidos Puros y Mezclas (VI)

Cambio en la composición del R-404A

durante la ebullición a 20°C

% en peso Composición del Líquido (% en peso)

hervido R22 R152a R124
0 53,0 13,0 34,0
20 46,6 13,2 40,2
40 37,3 13,6 49,1
60 27,5 13,7 58,8
80 13,8 12,5 73,7
98 0,0 2,5 97,5

19

4.- Fluidos Puros y Mezclas (VII)

Mezclas Azeotrópicas:
Formadas por varios componentes, en los que sus cambios de estado a
una P se producen a T cte

20
 5.- Nomenclatura de los Fluidos Refrigerantes (I)

El nombre se establece a partir de la fórmula química como:

R, seguido de una expresión numérica, con posibilidad de añadir una letra final

R nnnn CHClF2
F
1 -1 = 0 1 +1 = 2
Nº átomos de F
Nº átomos de H + 1 Cl C F
Nº átomos de C - 1
Nº enlaces de C H 1 +1 = 2
no saturados R 0022
Si la molécula tiene átomos de Br se añade una B a la
derecha seguida del Nº átomos de Br
RC n n n n B1 21
En los derivados cíclicos se añade una C a la izquierda

5.- Nomenclatura de los Fluidos Refrigerantes (II)

Isomería:
Una molécula de más C tiene varios tipos de asociación, isomérica (NC ≥ 2)

NC = 2: una letra minúscula al final de la designación define al isómero

Se toman los pesos atómicos ligados a cada C. La configuración que más
uniformemente los distribuya no posee letra alguna, las siguientes las letras “a”,”b”,…

F F H F

H C C H H C C F

F F F F 22
 5.- Nomenclatura de los Fluidos Refrigerantes (III)

Isomería:

NC = 3: La 1ª letra designa los átomos del enlace intermedio

(a Cl2, b Cl-F, c F2, d Cl-H, e H-F, f H2)
La 2ª letra designa la creciente simetría en pesos atómicos
(a configuración más simétrica, b, c. … menos simétricas)

F2 ⇒ 1ª letra es c
F F F
Configuración más simétrica ⇒ 2ª letra es a

Cl C C C Cl

NC-1 = 2 R225ca

NH+1 = 2
H F F NF = 5 23

5.- Nomenclatura de los Fluidos Refrigerantes (IV)

R22 R14 R134a

H F F

C C
Cl F F F F F
C

F F
C
H F

24
H
 5.- Nomenclatura de los Fluidos Refrigerantes (V)

Mezclas:

Zeotrópicas: R400 (R410A, R401B, R402A, etc)

Azeotrópicas: R500 (R501, R502, …R508A, etc)

Al final de la designación se añade una letra mayúscula (A, B, …) en caso

de estar formada por los mismos componentes pero en diferente proporción

Ej: R407 (R23 / 125 / 134a)

R407A (R23 / 125 / 134a) (20 / 40 / 40%)
R407B (R23 / 125 / 134a) (10 / 70 / 20%)
R407C (R23 / 125 / 134a) (23 / 35 / 53%)
25

5.- Nomenclatura de los Fluidos Refrigerantes (VI)

Inorgánicos:

R700 + Peso Molecular del compuesto

Amoniaco (NH3 ⇒ 3x1 + 14 = 17) R 717

Agua (H2O ⇒ 2x1 + 16 = 18) R 718
Dióxido de Carbono (CO2 ⇒ 2x16 + 12 = 44) R 744

26
 5.- Nomenclatura de los Fluidos Refrigerantes (VII)

27

6.- Problemas de los Refrigerantes (I)

La capa de ozono es un filtro para los rayos ultravioleta que legan a la Tierra. Esta
radiación produce efectos como afecciones en la piel, vista, etc.

En 1974 Rowland y Molina lanzaron la hipótesis que los CFC agotan la capa de O3

28
 6.- Problemas de los Refrigerantes (I)

La capa de ozono es un filtro para los rayos ultravioleta que legan a la Tierra. Esta
radiación produce efectos como afecciones en la piel, vista, etc.

En 1974 Rowland y Molina lanzaron la hipótesis que los CFC agotan la capa de O3

O2 + UV ⇔ O + O
Creación del O3
O2 + O ⇔ O3

Cl + O3 = O2 + ClO
Destrucción del O3
ClO + O3 ⇔ Cl + 2O2

La evidencia llevó a la firma del Protocolo de Montreal (1987) para la sustitución de

los CFC, temporalmente por HCF´s y finalmente por HFC's 29

6.- Problemas de los Refrigerantes (II)

01/10/2000 01/01/2001 01/07/2002 01/01/2004 01/01/2010 01/01/2015

CFC

Prohibida la venta y uso

(nuevo o recarga)

HCFC

Prohibida su uso en equipos o Prohibido el

Prohibido
instalaciones nuevas uso de HCFC
uso en B.C.
(Excepto Pot < 100 kW y B.C.)

Prohibida uso en todos

Prohibida uso en mantenimiento y operación
los equipos Pot < 100 kW
excepto con HCFC recuperado
(Excepto B.C.)

HFC … 30
 6.- Problemas de los Refrigerantes (III)

Fluidos Frigorígenos

Transición Medio / Largo Plazo

CFC
HCFC HFC No Halogenados
R11
R12
Fluidos Mezclas Fluidos Mezclas HC Inorgánicos
Puros Puros
R22 Basados R134a R404a R290 (Propano) R717 (NH3)
R123 en R22 R23 R507 R600 (Butano) R718 (Agua)
R407c R600a (isobutano) R744 (CO2)
R417a
R410a
31
R508b

6.- Problemas de los Refrigerantes (IV)

El factor de destrucción de la capa de ozono se llama ODP (Ozone Depletion
Potential). Es un valor comparativo con el efecto del R11 (1)

Refrig. Cont. Cl (%) ODP Vida

R11 (CFC) 77,4 1 60
R12 (CFC) 58,6 0,95 130
R22 (HCFC) 41 0.05 15
R134a (HFC) 0 0 16

32
 6.- Problemas de los Refrigerantes (V)
Contribución a incrementar el efecto invernadero (I):

Parte de la energía recibida del sol es absorbida por la tierra, que se calienta e
irradia, a su vez, calor hacia el espacio

Algunos vapores (CO2, vapor de agua, el metano, los CFC´s) retienen parte de la
radiación, por lo que la tierra se calienta. Es el efecto invernadero

La influencia es el índice GWP, que mide la acción directa del refrigerante

Refrigerante GWP Refrigerante GWP Refrigerante GWP

R11 4.000 R134a 1.300 R717 0
R12 8.500 R407c 1.609 R170 3
R22 1.700 R718 0 R290 3
R113 5.000 R744 1 R600 3
33

6.- Problemas de los Refrigerantes (V)

Contribución a incrementar el efecto invernadero (I):

Parte de la energía recibida del sol es absorbida por la tierra, que se calienta e
irradia, a su vez, calor hacia el espacio

Algunos vapores (CO2, vapor de agua, el metano, los CFC´s) retienen parte de la
radiación, por lo que la tierra se calienta. Es el efecto invernadero

La influencia es el índice GWP, que mide la acción directa del refrigerante

Refrigerante GWP Refrigerante GWP Refrigerante GWP

R11 4.000 R134a 1.300 R717 0
R12 8.500 R407c 1.609 R170 3
R22 1.700 R718 0 R290 3
R113 5.000 R744 1 R600 3
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 6.- Problemas de los Refrigerantes (VI)
Contribución a incrementar el efecto invernadero (II):

El índice TEWI tiene en cuenta las emisiones que se generan en el ciclo de vida
(tiene importancia el COP, la cantidad y el tipo de energía consumida)
TEWI = Efecto Directo + Efecto Ind irecto
• Directo (fugas de refrigerante)
• Indirecto (la energía consumida)
TEWI = GWP [PerRefrig VU + M Refrig (1 − Rec Refrig )] + α E VU

GWPRefrig: valor del GWP asignado al refrigerante

PerRefrig pérdidas anuales medias de refrigerante por fugas del sistema en kg/año
VU: vida útil de la instalación en años
MRefrig: kg de refrigerante liberados a la atmósfera durante el funcionamiento de la
instalación en toda su vida
RecRefrig: es el factor de recuperación del refrigerante al final de la vida útil, es decir, la
fracción de m que se puede recuperar
α: factor de conversión para determinar el CO2 por kWh electrico en función de
las fuentes energéticas primarias
35
EAnual: kWh consumidos al año por la instalación

6.- Problemas de los Refrigerantes (VII)

36
 6.- Problemas de los Refrigerantes (VII)

37

7.- Comparación de Fluidos Refrigerantes (I)

Propiedades de algunos Refrigerantes

38
7.- Comparación de Fluidos Refrigerantes (II)

ηs = 1
Tc = 45ºC
Te = 0ºC

39

7.- Comparación de Fluidos Refrigerantes (III)

ηs = 1
Tc = 45ºC
Te = 0ºC

40
7.- Comparación de Fluidos Refrigerantes (IV)

ηs = 1
Tc = 45ºC
Te = 0ºC

41
La selección del refrigerante se hace en función de la T de trabajo

7.- Comparación de Fluidos Refrigerantes (V)

42
 7.- Comparación de Fluidos Refrigerantes (VI)

Aplicaciones Anteriores Transición Largo Plazo

Refrigeración R12 R401a R134a
doméstica R500 R409a R600a
Climatización R11, R12 R134a
R123
Enfriadoras ↑Q R717, R500 R717
Refrigeración R22 R134a
R12
comercial (+) R401a R404a, R507
Refrigeración R402a R404a
R502
comercial (-) R408a R507
Refrigeración R22 R404a, R507
R22
industrial R717 R717
Refrigeración R13 R23
muy baja Tª R503 R508a, R508b
R22 R407c, R410a
Climatización R22
R500 R290
Climatización R12 R134a
automóvil R500 R744 43

7.- Comparación de Fluidos Refrigerantes (VII)

44
 7.- Comparación de Fluidos Refrigerantes (VII)

45

7.- Comparación de Fluidos Refrigerantes (VIII)

Operación y Mantenimiento (I) Muy Higroscópicos

MO AB M/A POE PAG

Minerales
Mineral Oil Alquilbencenos Poliolester Polialquilglicoles
Alquibencénicos
Con No
(H)CFC Adecuado Adecuado Adecuado
limitaciones compatible
No Con No Con
HFC compatible limitaciones compatible
Adecuado
limitaciones
Con
HC Adecuado Adecuado Adecuado Adecuado
limitaciones
Con Con No Con
NH3 Adecuado
limitaciones limitaciones compatible limitaciones

46
 7.- Comparación de Fluidos Refrigerantes (IX)

Operación y Mantenimiento (II)

Viscosidades de aceites recomendadas

47

8.- Amoniaco (R717) (I)

Elevadas temperaturas de descarga

Altísimo calor latente de vaporización Los efectos compensan

Densidad mucho mas baja que cualquier refrigerante el volumen desplazado

Es un gas incoloro, de fuerte olor, llega a ser tóxico e irrespirable

Facilidad de detección de fugas

Con presión y mezclado con aceite, puede formar una mezcla explosiva

Combustible en determinadas proporciones con el aire del ambiente

Estable hasta los 150 ºC

Corroe y ataca al cobre y todas sus aleaciones

No se mezcla con los aceites de nafta ni los sintéticos

Si hay una fuga, el amoniaco se disuelve en agua; todos los productos
alimenticios contienen agua, puede hacer que estos tomen mal sabor,
incluso que sean perjudiciales para la salud 48
 8.- Amoniaco (R717) (II)

ppm Efecto
5 Límite de detección
25 TWA media ponderada en el tiempo
35 STEL límite de exposición de corta duración
150-200 Ojos levemente afectados tras 1 min.
300 Nivel inferior de riesgo
450 Ojos afectados rápidamente
600 Lágrimas tras 30 sg
700 Lágrimas en pocos sg
1.000 Visión disminuida, respiración insoportable, irritación de piel en min.
1.500 Ambiente insoportable, reacción instantánea a salir del lugar
30.000 Dosis letal
49

9.- CO2 (R744) (I)

Gas inerte no contaminante es un producto natural

Estable químicamente

No corrosivo

No deteriora los productos en caso de fuga

No combustible, se utiliza en la extinción de incendios

No es irritante, es inodoro: no causa alarma

La descarga a la atmósfera es totalmente inocua a todos los efectos y
pasa desapercibida

Mucho más denso que el aire, sus fugas caen al suelo y desplazan el
oxígeno, en concentraciones altas puede ser peligroso y letal

Riesgo de congelación por despresurización

50
 T4.- Refrigerantes y Salmueras

9.- CO2 (R744) (II)

Su gran densidad hace que el volumen desplazado sea pequeño

(6-8 veces amoniaco)

• Compresores de menor tamaño y cilindrada

• Menor cantidad de refrigerante en instalación
• Menor tamaño de recipientes y líneas

Esto es especialmente a baja presiones

51

10.- Salmueras (I)

La clasificación de las salmueras puede hacerse en:
– Salmueras de tipo salino
– Salmueras a base de glicol: (etilenglicol y propilenglicol)
– Salmueras para bajas temperaturas (alcoholes)
– Salmueras para aplicaciones especiales (aceites térmicos)

Las aplicaciones
– Aplicaciones Específicas como en las pistas de patinaje
– Industria Alimentaria; para enfriamiento y congelación por inmersión directa
– La Fabricación de Hielo en Barras
– Las Aplicaciones de Tipo Industrial
– En instalaciones centralizadas de aire acondicionado

Permiten el almacenamiento

Presentan problemas de corrosión, por lo que el sistema debe mantenerse

sobrepresionado y sin contacto con la atmósfera
52
 10.- Salmueras (II)
Los sistemas de distribución para las salmueras son similares a los de
agua en circuito cerrado. La diferencia fundamental reside en la viscosidad

Las salmueras son líquidos térmicamente inferiores al agua, por lo que es

preciso gastar más energía de bombeo.

Factores para seleccionar la salmuera:

– El coste de las salmueras, y de los tratamientos del agua y los inhibidores
– La corrosión y la incompatibilidad con ciertos materiales
– La toxicidad, especialmente cuando el producto a enfriar sea algún alimento, o
cuando haya contacto con personas
– El calor especifico que determina el caudal másico
– La estabilidad a temperatura elevada
– La viscosidad, incide en la energía de bombeo
– El punto de congelación de las salmueras
– La tensión de vapor
53

10.- Salmueras (III)

Agua Agua glicolada

% en peso 0 10 20 30 40 50
Tª congelación (ºC) 0 -3,2 -7,8 -14,1 -22,3 -33,8
Densidad (kg/m3) 1 1,02 1,03 1,05 1,06 1,08
Calor Específico (kJ/kgº C) 4,197 3,966 3,811 3,642 3,459 3,262
Conductividad Térmica (W/mºC) 0,582 0,528 0,486 0,447 0,411 0,377
Viscosidad dinámica (mPa s) 1,44 1,61 2,29 2,99 4,19 5,7

↓Tª Cong.
↑ Densidad
↑% Glicol ⇒
↓Cp ⇒ hay que bombear más caudal
⇒ Enegía de bombeo
↑µ
54