Clausius Clapeyron

Relación de Clausius-Clapeyron
En termoquímica, la ecuación de Clausius-Clapeyron es una manera de caracterizar una transición de

fase de primer orden que tiene lugar en un sistema monocomponente. En un diagrama P-T (presión-
temperatura), la línea que separa ambos estados se conoce como curva de coexistencia. La relación de
Clausius-Clapeyron determina la pendiente de dicha curva. Matemáticamente se puede expresar como:
donde es la pendiente de dicha curva, es el calor latente o entalpía del cambio de fase y es el
volumen.
Índice
Derivación
Aplicación
Características de la ecuación de Clausius-Clapeyron
Enlaces externos
Derivación
Supónganse dos fases, y , en contacto y en equilibrio ambas. Los potenciales químicos se relacionan
según . A lo largo de la curva de coexistencia, se tiene que . Usando la relación de
Gibbs-Duhem donde s y v son, respectivamente, la entropía y el volumen por
partícula, se obtiene:
Reordenando la expresión se tiene:
De la relación entre el cambio de calor y entropía en un proceso reversible , se tiene que la

cantidad de calor añadido en la reacción es:
y combinando las dos últimas ecuaciones se obtiene la relación estándar.
Aplicación
Esta expresión puede ser usada para predecir dónde se va a dar una transición de fase. Por ejemplo, la
relación de Clausius-Clapeyron se usa frecuentemente para explicar el patinaje sobre hielo: el patinador
(de unos 70 kg), con la presión de sus cuchillas, aumenta puntualmente la presión sobre el hielo, lo cual
lleva a éste a fundirse. ¿Funciona dicha explicación? Si T=−2 °C, se puede emplear la ecuación de Clausius-
Clapeyron para hallar la presión necesaria para fundir el hielo a dicha temperatura. Asumiendo que la
variación de la temperatura es pequeña, y que por tanto se puede considerar constante tanto el calor
latente de fusión como los volúmenes específicos, se puede usar:
y sustituyendo los valores de:
= 3,34·105 J/kg,
= 271,15 K,
= -9,05·10-5 m3/kg, y
=2K
se obtiene:
= 27,2 MPa = 277,36 kgf/cm2
Esta presión es la equivalente a la de un peso de 150 kg (luchador de sumo) situado sobre unos patines de
área total de contacto con el hielo de 0,54 cm2. Evidentemente, éste no es el mecanismo por el cual se
funde el hielo bajo las cuchillas de los patines (es un efecto de calentamiento por fricción).
Características de la ecuación de Clausius-Clapeyron

◾ La condensación tiende a volver el gas que se ha formado por vaporización al estado líquido.
◾ La velocidad de condensación aumenta a medida que tiene lugar la vaporización, y aumenta la
presión del vapor.
◾ El valor de la presión de vapor es independiente de las cantidades del líquido y vapor, mientras haya
presente cualquier superficie libre del líquido. Este valor depende en realidad de la cantidad de
moléculas ganadas o perdidas por el líquido.
◾ A mayor área expuesta al vapor, mayor será la cantidad de moléculas ganadas por el líquido.
◾ La composición del líquido es determinante en el valor de la presión de vapor durante el equilibrio.
◾ A mayor masa molecular menor valor en la presión de vapor. Este tipo de tratamiento permite
además obtener los valores del calor y de la entropía de vaporización del líquido. Existen varios
métodos para medir la presión de vapor. Los más conocidos son:
◾ El isoteniscopio, cuando la presión externa es igual a la presión de vapor el manómetro de
comparación, sumergido en el baño, debe tener la misma altura en las dos ramas. (Al igual que la
guía en el paso 4.3.3)
◾ El aparato de Ramsey-Yung, el depósito del termómetro esta a la temperatura del líquido que se halla
en equilibrio con la presión a que está sometido el sistema.
Esta es la ecuación de Clausius-Clapeyron la cual al integrarla, se obtiene:
Cuando representamos gráficamente vs , se obtiene una recta con pendiente igual a y

ordenada en el origen igual a . La presión de vapor del líquido de una sustancia pura, a diferentes
temperaturas cumple esta ecuación de Clausius, esto es lo que se pretende constatar con la práctica del
laboratorio #2. Para una substancia pura existe una relación definida entre la presión de saturación y la
temperatura de saturación, la cual puede ser representada mediante una curva típica como se muestra en
la figura1, la cual recibe el nombre de curva de presión de vapor. El término temperatura de saturación
designa la temperatura en la cual se efectúa la vaporización a una presión dada, y esta presión recibe el
nombre de presión de saturación para la temperatura dada. Como se puede observar en la gráfica, la curva
de presión del vapor va creciendo a medida que aumenta la temperatura y la presión. Cuando existe alguna
substancia, una parte en forma líquida y otra como vapor a la temperatura de saturación, se define su
calidad como la proporción de la masa de vapor a la masa total. O sea: si la masa del vapor es 0.2 kg y la
masa del líquido es 0.8 kg, la calidad es del 20 %. Ésta puede considerarse como una propiedad intensiva y
tiene el símbolo X. La palabra calidad solo tiene sentido cuando las substancias se hallan en un estado
saturado; esto es, a presión y temperatura de saturación. Igualmente la calidad del vapor ( ) puede ser
determinado mediante la siguiente ecuación:
Donde es la masa de vapor y es la masa del líquido.
Importancia de la ecuación de Clausius-Capleyron. Ésta es una importante relación termodinámica pues

permite determinar la entalpía de vaporización a una temperatura determinada midiendo simplemente la
pendiente de la curva de saturación en un diagrama P-T y el volumen específico del líquido saturado y el
vapor saturado a la temperatura dada. La ecuación de Clapeyron permite calcular la pendiente de una línea
de equilibrio entre dos fases en el diagrama de fases P-T de un sistema de un componente.
Enlaces externos
◾ La ecuación de Clausius-Clapeyron (http://www.cie.unam.mx/~ojs/pub/Termodinamica/node70.html)[
http://html.rincondelvago.com/presion-de-vapor-de-los-liquidos_2.html][1]
(http://www.ecured.cu/index.php/Ecuaci%C3%B3n_de_Clausius-Clapeyron)
Obtenido de «https://es.wikipedia.org/w/index.php?title=Relación_de_Clausius-
Clapeyron&oldid=103628132»
Se editó esta página por última vez el 22 nov 2017 a las 23:53.
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Relación de Clausius-Clapeyron

En termoquímica, la ecuación de Clausius-Clapeyron es una manera de caracterizar una transición de

Reordenando la expresión se tiene:

De la relación entre el cambio de calor y entropía en un proceso reversible , se tiene que la

y sustituyendo los valores de:

= 27,2 MPa = 277,36 kgf/cm2

Características de la ecuación de Clausius-Clapeyron

Cuando representamos gráficamente vs , se obtiene una recta con pendiente igual a y

Donde es la masa de vapor y es la masa del líquido.

Importancia de la ecuación de Clausius-Capleyron. Ésta es una importante relación termodinámica pues

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