Universidad de Guadalajara

Centro universitario de ciencias exactas e ingenierías

PRÁCTICAS DE OPERACIONES UNITARIAS 1

Practica #8: Líneas de Dϋhring

Licenciatura en ingeniería química

Curso de verano NRC: 00426
Profesor: Víctor Gutiérrez Rocha
Alumno: Pérez Angulo Rocío Nohemí, Flores Larios Andrés,
Godínez Chávez Ximena, Haro González Patricia Guadalupe,
Fernández Ortiz Francisco Daniel, Partida Vázquez Dulce Alejandra.
Fecha de realización: 08/07/14 Fecha de entrega: 21/07/14
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INDICE

OBJETIVOS 2

INTRODUCCION 2

MARCO TEORICO 2

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 5

ESQUEMA Y DESCRIPCIÓN DEL EQUIPO 6

TABLA DE CONCENTRACIÓN DE DATOS Y RESULTADOS 8

DIAGRAMA DE CÁLCULO 8

CALCULOS 9

GRAFICOS 9

ANÁLISIS DE RESULTADOS 11

CONCLUSIONES 11

BIBLIOGRAFIAS 11

ANEXOS 12

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OBJETIVOS
 Graficar la temperatura de ebullición de la solución de hidróxido de sodio-agua
a diferentes concentraciones, contra la temperatura de ebullición del agua.

 Graficar la temperatura de ebullición del agua a diferentes presiones.

 Comparar la primera gráfica con las que se encuentran en la literatura y

obtener un valor sobre la eficiencia del sistema.

INTRODUCCION
En la teoría de evaporación se involucran intrínsecamente las características de las
soluciones como son la concentración, la solubilidad, la presión y la temperatura. El
punto de ebullición de las disoluciones representa una información imprescindible
para los cálculos en ésta operación ya que se puede saber la cantidad de calor
requerida para el funcionamiento del equipo. La adición de un soluto no volátil
desciende la presión del vapor de un líquido puro, el punto de ebullición de la solución
resultante es más elevado que el disolvente puro, existen reglas para el cálculo de
tales temperaturas pero comúnmente éstas son exactas a soluciones muy diluidas o
para el caso de los electrolitos cuando se hace la corrección para la disolución.

Los puntos de ebullición de las soluciones acuosas concentradas pueden calcularse

con bastante exactitud en los intervalos ordinarios de presión y temperatura
partiendo de un pequeño número de medidas experimentales utilizando el principio
de Dühring. Se construye para cada una de un cierto número de concentraciones
particulares del intervalo deseado, una recta de Dühring, uniendo los puntos de
ebullición del agua a dos presiones diferentes transportadas en relación con los
puntos de ebullición de la solución a las mismas presiones. Si se conoce el punto de
ebullición del agua a la presión deseada, se lee en ésta gráfica el de la solución a la
concentración pedida. Las concentraciones intermedias entre las de las rectas de que
se disponga pueden averiguarse por interpolación.

MARCO TEORICO
En la mayoría de los casos de evaporación, las soluciones no son tan diluidas. Por
tanto, las propiedades térmicas de las soluciones que se evaporan pueden ser muy

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diferentes a las del agua. Las concentraciones de las soluciones son bastante altas por
lo cual los valores de capacidad calorífica y puntos de ebullición son muy distintos a
los del agua.

En soluciones concentradas de solutos disueltos no es posible predecir la elevación

del punto de ebullición debido a la presencia del soluto. Sin embargo, se puede usar
una ley empírica muy útil conocida como la regla de Dühring.

De acuerdo con las propiedades coligativas de las disoluciones diluidas de un soluto

no volátil, la presión de vapor de la disolución es menor que la del disolvente puro a la
misma temperatura, y, por tanto, hay un aumento en el punto de ebullición respecto al
que tendría el agua pura.

La regla de Dühring menciona que el punto de ebullición de un líquido o de una

disolución es una función lineal del punto de ebullición de una sustancia de referencia,
normalmente el agua, referidos ambos a la misma presión.

Por consiguiente, si se representa la temperatura de ebullición de la disolución frente

a la del agua a la misma presión, se obtiene una línea recta. Para distintas
concentraciones se obtienen distintas líneas rectas, no necesariamente paralelas. El
trazado de estas rectas se puede realizar fácilmente si se dispone de dos temperaturas
de ebullición de la disolución a dos presiones distintas.

La presión vapor de la mayor parte de las soluciones acuosas es menor que la del agua
a la misma temperatura. Por lo tanto, para una presión dada, la temperatura de
ebullición de las disoluciones es mayor que la del agua pura. El aumento del punto de
ebullición sobre el del agua se conoce con el nombre de elevación del punto de
ebullición de la disolución. Es pequeño para disoluciones diluidas y para disoluciones
de coloides orgánicos pero puede alcanzar un valor de hasta 150 °F para disoluciones
concentradas de sales inorgánicas. La elevación del punto de ebullición tiene que
restarse de la caída de temperatura que se predice a partir de las tablas de vapor de
agua.

Para disoluciones concentradas la elevación del punto de ebullición se obtiene como

ya se mencionó con la regla de Dühring, según lo cual la temperatura de ebullición de
una determinada disolución es una función lineal de la temperatura de ebullición del
agua puro a la, misma presión. Por. tanto, si se representa la temperatura de ebullición

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de la disolución frente a la del agua a la misma presión se obtiene una línea recta. Para
diferentes concentraciones resultan diferentes líneas.

Suponiendo que se tiene una solución binaria acuosa, la presión total sobre una

solución de agua en su punto de ebullición está dada por la ley de Raoult:

P total=X H2O Pº H2O + X soluto P ºsoluto (1)

donde X soluto y XH2O son las fracciones molares del soluto y del agua
respectivamente.

Mientras que Pº soluto y Pº H2O son sus correspondientes presiones de vapor a la

temperatura de ebullición. En el caso de que el soluto no sea volátil, la relación
anterior se simplifica:

P total=X H2O Pº H2O (2)

Tomando este caso, la fracción de la reducción de la presión de vapor sobre la

solución por el efecto del soluto se puede expresar como sigue:

(Pº agua- P total) / Pº agua = 1-Xagua = X soluto (3)

De aquí se obtiene, para el caso de soluciones que obedecen la ley de Raoult

(soluciones diluidas y no electrolíticas), las líneas de presión de vapor-temperatura

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para diferentes concentraciones. Esto a su vez nos permite relacionar por medio de
la última expresión, el incremento del punto de ebullición (IPE) de la solución
debido al efecto del soluto con la concentración de dicho soluto:

T solución - Tº agua = k X soluto (4)

donde k es una constante de proporcionalidad. Si se despeja de aquí la T solución y se

maneja X soluto como una constante y T º agua como variable, se obtiene la ecuación
de una línea recta.

El dibujar varias de estas líneas correspondientes a diferentes concentraciones, en

una gráfica de T solución vs T agua, da como resultado un diagrama de Líneas de
Dühring.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Disponga del material necesario para la práctica. Verifique el estado inicial del equipo,
que no presenta fugas ni otro tipo de fallas, como manchas en las zonas de lectura, que
dificulte la visión durante la práctica.

1.- Prepare cuidadosamente las soluciones de NaOH, u otro solvente, a las

concentraciones en peso del: 5%, 10%, 15%..., hasta un máximo de acuerdo al soluto.
Agite perfectamente hasta obtener una solución homogénea.

2.- Tome la lectura de la presión atmosférica en el lugar de trabajo. Establezca las

presiones de vacío a utilizar, y con ellas, calcule la presión absoluta: Pabs = Patm - Pvacío

Posteriormente, obtenga de tablas de vapor, las temperaturas de ebullición del agua a

las presiones calculadas.

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3.- Active el sistema de vacío y coloque agua destilada en el matraz de tres bocas.
Inicie el calentamiento, cuando se estabilice la ebullición a cada presión de vacío
prefijada, anote la temperatura del líquido y la del vapor.

Repita éste paso para cada una de las presiones de vacío hasta la presión
atmosférica.

4.- De la misma manera que el paso anterior, determine las temperaturas del vapor y
de la solución durante la ebullición para soluciones de diferentes concentraciones de
soluto, limpiando con agua destilada el equipo entre cada corrida.

5.- Una vez realizadas las mediciones para todas las soluciones elaboradas, limpie el
equipo, y disponga de las soluciones residuales bajo indicaciones del personal del
laboratorio.

ESQUEMA Y DESCRIPCIÓN DEL EQUIPO

El aparato consta de tres partes fundamentales:

1.- Un matraz de tres bocas: que se encuentra sobre una parrilla eléctrica de
calentamiento por convección, en una de las boquillas laterales se coloca un
termómetro para la temperatura de la solución del sistema, en la otra boquilla lateral
se coloca un vacúometro para medir la presión interior, en la boquilla central se
insertan un termómetro para tomar la temperatura del vapor y un refrigerante a
contracorriente.

2.- Matraz de mercurio: en el cual se introduce un tubo de vidrio y la le adjunta una

escala para medir la presión manométrica de vacío a la que está el sistema, en mm de
Hg, la cual se regula mediante una válvula en la descarga del mismo.

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3.- Bomba de vacío: la cual es la que realiza la generación de vacío en el interior del
sistema y se protege mediante un matraz Kitazato como trampa de agua que dañaría
las partes internas si entra por el cabezal de la bomba y se mezcla con el aceite de
transmisión.

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TABLA DE CONCENTRACIÓN DE DATOS Y RESULTADOS

SISTEMA: Agua-Hidróxido de Sodio Patm= 634 mmHg
Vacío (mmHg)= 500 400 300 200 100 0
Pabs (mmHg)= 134 234 334 434 534 634
H2O Pura Tsat °c 57.89 70.17 78.59 85.1 90.48 95.06
TL °C 58 70 78 85 90 96
0% TV °C 60 70 79 86 90 96
TL °C 61 72 80 87 92 99
10% TV °C 60 71 78 84 90 96
TL °C 64 76 85 93 98 106
20% TV °C 60 62 80 86 90 97
TL °C 68 80 88 95 101 108
30% TV °C 60 72 80 86 90 98
TL °C 73 84 93 100 106 111
40% TV °C 60 72 80 86 82 98

DIAGRAMA DE CÁLCULO

P atm P vacío

P abs= Patm-Pvacío

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CALCULOS

 Pabs = Patm – Pvacio

Pabs = 634mmHg – 500mmHg = 134mmHg

GRAFICOS

730

630

530
0%
10%
P abs

430
20%
30%
330
40%
Tsat
230

130
55 65 75 85 95 105
T vapor

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115

105

95
TL (solución)

0%
85 10%
20%
75 30%
40%
65

55
59 64 69 74 79 84 89 94 99
T vapor

700

600

500

400 0%
P abs

10%
300 20%
30%
200
40%
100

0
57 67 77 87 97 107 117
TL (solución)

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ANÁLISIS DE RESULTADOS

El observar con detenimiento las gráficas obtenidas, permite inferir que, al aumentar la
concentración de un soluto No volátil en la solución, ésta tiende a alejarse del
comportamiento ideal. Tal es el caso en las líneas de Dühring.

CONCLUSIONES

Las líneas de Dühring son una herramienta importante en el análisis del comportamiento de
una solución, conforme cambian las concentraciones de la misma, respecto a un líquido puro.

Se sabe que al añadir un soluto No volátil a un líquido, se provoca un descenso en la presión

de vapor, por lo tanto el punto de ebullición es más elevado en la solución que en el líquido
puro. Esto se pudo comprobar en la realización de dicha práctica al ir cambiando la
concentración de las soluciones en diferentes porcentajes, obteniendo resultados diferentes y
dándonos cuenta de que en cada ocasión, se alejaban más de lo que sería un comportamiento
idóneo.
Por lo tanto se llega a la conclusión, que todas las soluciones tienes propiedades térmicas
diferentes, como capacidad calorífica y puntos de ebullición, por lo tanto se comportan de
manera diferente a lo que sería un solvente puro. Alterando así la eficiencia del sistema
debido al diferencial de presiones, temperaturas y puntos de ebullición, que en el proceso
pudieran llegar a intervenir, logrando así, variaciones al comparar el grafico que viene en la
literatura, y los que se obtuvieron en la práctica.

BIBLIOGRAFIAS
Procesos de Transporte y operaciones unitarias
C.J. Geankoplis, CECSA

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ANEXOS

*Grafico encontrado en la bibliografía, comparación del punto de ebullición del agua contra el del
hidróxido de sodio.

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