INDICE

DETERMINACION DEL OXIDO DE CALCIO

EN EL CARBONATO DE CALCIO
1. OBJETIVO GENERAL
 Determinación potenciométrica del hierro en una muestra de mineral,
usando como agente valorante el dicromato de potasio

2. FUNDAMENTO TEORICO
El hierro está presente en los yacimientos este se halla presente en diferentes
formas y estados de oxidación. Los minerales más comunes son: hematita
(Fe2O3), limonita (3Fe2O3. 3H2O) y magnetita (Fe3O4). Estas formas moleculares
contienen hierro en estado divalente (ferroso, Fe2+) y trivalente (férrico, Fe3+). Al
disolver estos minerales en ácido concentrado, ambos estados de oxidación
coexisten en equilibrio.

La determinación de hierro se hace mediante una titulación oxidación-reducción

(redox) que requiere convertir todo el hierro a un estado de oxidación (en este
caso E.O +2) antes de titularlo con una solución valorada de un agente oxidante
(dicromato de potasio)

En esta experiencia hemos utilizado al dicromato de potasio (K2Cr2O7) para titular al hierro. El dicromato de potasio
es una sal ácido dicrómico (este ácido en sustancia no es estable) H2Cr2O7.Se trata de una
sustancia de color intenso anaranjado. Es un oxidante fuerte. El dicromato de potasio es tóxico,
en contacto con la piel produce sensibilización y se pueden provocar alergias. Al igual que los
cromatos los dicromatos son cancerígenos.
Los cromatos y dicromatos según evidencias prácticas, aparentemente son de
mayor toxicidad.

Para que la reacción entre dicromato y hierro ocurra, el hierro tiene que estar en
su estado de oxidación II, por lo que para la determinación de hierro se da la oxidación
de hierro (II) a hierro (III).

6Fe2+ + Cr2O72- + 14H+ ===6 Fe3+ +2Cr3+ +7H2O

Los minerales de hierro son solubilizados, generalmente por acción de ácido

clorhídrico concentrado, y por acción del oxígeno disuelto pasa al estado de
Fe(III) formando complejos como el FeCl63- , así por ejemplo:

Fe2O3 +6H+ +12Cl- === 2FeCl63- +3H2O

 4Fe2+ + O2 +4H++24Cl- ===4FeCl63- +2H2O

En seguida se reduce el Fe (III) a Fe (II) por acción del cloruro estañoso

2FeCl63- +Sn2+ ===2Fe2++SnCl62- + 6Cl-

Luego en exceso de Sn2+ es reducido por el HgCl2

2HgCl2 + Sn2+ + 4Cl- === SnCl62- + HgCl2

Después de esta operación debe aparecer un precipitado blanco de apariencia sedosa. La

ausencia de este precipitado o la presencia de un precipitado negro, invalidan la muestra
debiendo eliminarse la misma.

La ausencia del precipitado blanco indica una adición insuficiente del cloruro de estañoso y la
presencia de un precipitado negro un exceso del reactivo mencionado.

HgCl2 + Sn2+ + 4Cl- === SnCl62- +Hg

El mercurio formado reacciona con el dicromato de potasio causando error en la determinación.

El último paso de la determinación en la valoración con el dicromato la que transcurre según:

6Fe2+ + Cr2O72- + 14H+ ===6 Fe3+ +2Cr3+ +7H2O

En el presente experimento para poder determinar la cantidad de hierro presente

en una muestra se utilizó el método de titulaciones potenciometricas.

Titulaciones potenciometricas

El potencial de un electrodo indicador adecuado puede utilizarse en forma muy

conveniente para establecer el punto de equivalencia en una titulación, lo que se
denomina una titulación potenciométrica y que aporta una información diferente a
la de una medida potenciométrica directa. El punto final potenciométrico puede
utilizarse en muchas circunstancias y proporciona datos intrínsecamente más
precisos que los que se obtendrían con la misma técnica empleando indicadores.
Lamentablemente, este procedimiento toma más tiempo que una titulación con
indicador. Al comienzo, se agregan porciones grandes del reactivo con el que se
titula; a medida que se aproxima el punto final, anunciado por mayores cambios
de potencial en cada agregado, los incrementos se hacen más pequeños.
 3. ACTIVIDADES QUÍMICAS EXPERIMENTALES
DESARROLLADAS
3.1. Datos
Datos experimentales:

3.2. Experimento N°1.-Estandarizacion del Dicromato de Potasio

3.2.1. Objetivos específicos:
 Determinar la concentración del dicromato de potasio por el método
potenciométrico.

3.2.2. Recurso
 Materiales utilizados:

Figura N°1: vaso Figura N°2: Figura N°3: Bureta Figura N°4: Figura N°5: voltímetro
precipitado Probeta Soporte
universal

 Servicios: agua potable.

3.2.3. Procedimiento para el desarrollo de la experiencia

 Diagrama de flujo

0.712 g Morh y
H2SO4:36N, 8,5mL H2O: hasta 150mL
100 ml de H2O

DEJAR ENFRIAR Y TITULAR

CON EL OXIDANTE
DISOLVER LA TIRULAR CON EL AGENTE
SAL DE MORH OXIDANTE CON AGITACION
CONSTANTE
Resultados de la estandarización del Dicromato de Potasio

El Método de la 1° Derivada, utiliza el cálculo de pendientes para cada dos

puntos contiguos o cercanos. Por ello se calcula la variación de los puntos
obtenidos en la experiencia:

∆𝑉 = 𝑉𝑖+1 − 𝑉𝑖 𝐷𝑜𝑛𝑑𝑒 𝑉𝑖 : 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑚𝑒𝑑𝑖𝑑𝑜

𝑉𝑖+1 : 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑚𝑒𝑑𝑖𝑑𝑜 𝑐𝑒𝑟𝑐𝑎𝑛𝑜 𝑎 𝑉𝑖

∆(∆𝐸) = ∆𝐸𝑖+1 − ∆𝐸𝑖 𝐷𝑜𝑛𝑑𝑒 ∆𝐸𝑖 : 𝑃𝑜𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑚𝑒𝑑𝑖𝑑𝑜

∆𝐸𝑖+1 : 𝑃𝑜𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑚𝑒𝑑𝑖𝑑𝑜 𝑐𝑒𝑟𝑐𝑎𝑛𝑜 𝑎 ∆𝐸𝑖

Finalmente se obtiene la pendiente con las relaciones anteriores. Donde la

pendiente máxima nos indica el punto de inflexión; es decir, es el Punto
Equivalente de la curva de valoración.

∆(∆𝑬)
𝒎=
∆𝑽
Determinación del punto equivalente para la curva de valoración en la
estandarización del K2Cr2O7

POTENCIAL
VOLUMEN (ml) ΔE (mV) ΔV (mL) PENDIENTE
(V)
342.40 0.00
406.00 1.30 63.60 1.30 48.92
410.00 1.50 4.00 0.20 20.00
418.00 2.00 8.00 0.50 16.00
423.00 2.50 5.00 0.50 10.00
430.00 3.00 7.00 0.50 14.00
434.00 3.50 4.00 0.50 8.00
438.00 4.00 4.00 0.50 8.00
446.00 5.00 8.00 1.00 8.00
453.00 6.00 7.00 1.00 7.00
459.00 7.00 6.00 1.00 6.00
465.00 8.00 6.00 1.00 6.00
471.00 9.00 6.00 1.00 6.00
477.00 10.00 6.00 1.00 6.00
483.00 11.00 6.00 1.00 6.00
490.00 12.00 7.00 1.00 7.00
497.00 13.00 7.00 1.00 7.00
 505.00 14.00 8.00 1.00 8.00
515.00 15.00 10.00 1.00 10.00
522.00 15.50 7.00 0.50 14.00
528.00 16.00 6.00 0.50 12.00
547.00 16.80 19.00 0.80 23.75
553.00 16.90 6.00 0.10 60.00
556.00 17.00 3.00 0.10 30.00
559.00 17.10 3.00 0.10 30.00
562.00 17.20 3.00 0.10 30.00
570.00 17.30 8.00 0.10 80.00
576.00 17.40 6.00 0.10 60.00
590.00 17.50 14.00 0.10 140.00
603.00 17.60 13.00 0.10 130.00
654.00 17.70 51.00 0.10 510.00
703.00 17.75 49.00 0.05 980.00
722.00 17.80 19.00 0.05 380.00
740.00 17.90 18.00 0.10 180.00
751.00 18.00 11.00 0.10 110.00
760.00 18.05 9.00 0.05 180.00
768.00 18.10 8.00 0.05 160.00
783.00 18.30 15.00 0.20 75.00
790.00 18.40 7.00 0.10 70.00
806.00 18.50 16.00 0.10 160.00
811.00 18.60 5.00 0.10 50.00
813.00 18.70 2.00 0.10 20.00
816.00 18.80 3.00 0.10 30.00
817.00 18.90 1.00 0.10 10.00
818.00 19.00 1.00 0.10 10.00
826.00 19.50 8.00 0.50 16.00
834.00 20.00 8.00 0.50 16.00
840.00 21.00 6.00 1.00 6.00
847.00 22.00 7.00 1.00 7.00
853.00 23.00 6.00 1.00 6.00
859.00 24.00 6.00 1.00 6.00
864.00 25.00 5.00 1.00 5.00

Observamos de la tabla anterior que la mayor pendiente se obtiene en la

diferencia de los volúmenes de 17.75mL y 17.70mL con los potenciales de
703mV y 654mV respectivamente. Se calcula el punto equivalente de la
siguiente manera:
 17.75𝑚𝐿 + 17.70𝑚𝐿
𝑉𝑃𝑡𝑜.𝐸𝑞. = = 17.725𝑚𝐿
2
703𝑚𝑉 + 654𝑚𝑉
∆𝐸𝑃𝑡𝑜.𝐸𝑞. = = 678.5𝑚𝑉
2
Obteniéndose así:

𝑽𝑷𝒕𝒐.𝑬𝒒. = 𝟏𝟕. 𝟕𝟐𝟓𝒎𝑳

∆𝑬𝑷𝒕𝒐.𝑬𝒒. = 𝟔𝟕𝟖. 𝟓𝒎𝑽

3.3. Experimento N°2.- Determinación potenciométrica de hierro (II)

3.3.1. Objetivos específicos
 Determinación de la cantidad de gramos Fe (II) en una muestra

3.3.2. Recurso
 Materia prima:
 Equipos:

Figura N°6: Estufa eléctrica

 Materiales utilizados:

Figura N°7: FiguraN°8: Luna Figura N°9: Bureta de Figura N°10: Figura N°11:
Baguete de reloj 50mL Vaso de Probeta de 50mL
precipitado 400ml

 Servicios: Electricidad y agua potable.

 3.3.3. Procedimiento para el desarrollo de la experiencia
 Diagrama de flujo de la Determinación potenciométrica de hierro (II)

Agregar 100 ml de
0.1235g muestra y 10 agua destilado
ml de HCl(cc) Agregar 3 a 2 Calentar hasta
granillas de estaño que se decolore

Agregar H2SO4,
36N: 8.5ml
Terminar la
disolución

Agregar 5 ml de
HgCl2 0.1M

Decantar
inmediatamente
Titular con dicromato de
potasio con agitación

Enrasar hasta
150ml

34 78 3 8

 Resultados de la Determinación potenciométrica de hierro (II)

POTENCIAL VOLUMEN
Δ(ΔE) (mV) ΔV (mL) m
(V) (ml)
333.2 0
402 2 68.8 2 34.40
415 2.5 13 0.5 26.00
417 2.6 2 0.1 20.00
420 2.7 3 0.1 30.00
425 3 5 0.3 16.67
438 4 13 1 13.00
444 4.5 6 0.5 12.00
449 5 5 0.5 10.00
454 5.5 5 0.5 10.00
458 6 4 0.5 8.00
462 6.5 4 0.5 8.00
466 7 4 0.5 8.00
474 8 8 1 8.00
481 9 7 1 7.00
489 10 8 1 8.00
498 11 9 1 9.00
508 12 10 1 10.00
520 13 12 1 12.00
528 13.5 8 0.5 16.00
540 14 12 0.5 24.00
544 14.1 4 0.1 40.00
548 14.3 4 0.2 20.00
552 14.4 4 0.1 40.00
558 14.5 6 0.1 60.00
600 15 42 0.5 84.00
648 15.1 48 0.1 480.00
660 15.2 12 0.1 120.00
664 15.3 4 0.1 40.00
670 15.4 6 0.1 60.00
673 15.5 3 0.1 30.00
676 15.6 3 0.1 30.00
682 15.65 6 0.05 120.00
685 15.7 3 0.05 60.00
692 16 7 0.3 23.33
701 16.5 9 0.5 18.00
709 17 8 0.5 16.00
715 17.5 6 0.5 12.00
720 18 5 0.5 10.00
724 18.5 4 0.5 8.00
728 19 4 0.5 8.00
733 20 5 1 5.00
737 21 4 1 4.00
 740 22 3 1 3.00
744 23 4 1 4.00
747 24 3 1 3.00
751 25 4 1 4.00
753 26 2 1 2.00
755 27 2 1 2.00

Observamos de la tabla anterior que la mayor pendiente se obtiene en la

diferencia de los volúmenes de mL y mL con los potenciales de mV y mV
respectivamente. Se calcula el punto equivalente de la siguiente manera:

15.1𝑚𝐿 + 15𝑚𝐿
𝑉𝑃𝑡𝑜.𝐸𝑞. = = 15.05 𝑚𝐿
2
648𝑚𝑉 + 600𝑚𝑉
∆𝐸𝑃𝑡𝑜.𝐸𝑞. = = 624 𝑚𝑉
2
Obteniéndose así:

𝑽𝑷𝒕𝒐.𝑬𝒒. = 𝟏𝟓. 𝟎𝟓 𝒎𝑳

∆𝑬𝑷𝒕𝒐.𝑬𝒒. = 𝟔𝟐𝟒 𝒎𝑽

Estandarización del K2Cr2O7 0.5N

La solución de sal de Mohr en medio ácido se hace titular con dicromato de

potasio, de manera que este oxida al hierro presente en la sal de Mohr.
Obteniéndose las siguientes ecuaciones químicas:

Oxidación: Fe2+(ac) .→ 3+
← Fe (ac) + 1e
-

Reducción: Cr2O72-(ac) + 14 H+(ac) + 6e- .→ 3+

← 2 Cr (ac) + 7 H2O(l)

6 Fe2+(ac) + Cr2O72-(ac) + 14 H+(ac) .→ 3+ 3+

← 6 Fe (ac) + 2 Cr (ac) + 7 H2O(l)

# Eq. Oxida = # Eq. Reduce

𝑀𝑎𝑠𝑎𝑆𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑀𝑜ℎ𝑟
= [𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7 ] × 𝑉𝑃𝑡𝑜.𝐸𝑞.(𝑔𝑟á𝑓𝑖𝑐𝑜)
𝑃. 𝐸𝑞.𝑆𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑀𝑜ℎ𝑟

0.7012 𝑔
= [𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7 ] × (17.725𝑥10−3 ) 𝐿
392.8𝑔/𝑚𝑜𝑙
1
[𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7 ] = 0.10071 𝑁
Determinación de Fe (II) en la muestra

La determinación del hierro en la muestra, se utiliza ácido clorhídrico

concentrado para solubilizar los minerales de hierro.

Fe2O3(s) + 12 Cl-(ac) + 6 H+(ac) .→ 3-

← 2 FeCl6 (ac) + 3 H2O(l)

Sólido Rojo indio Amarillento

En seguida se reduce el Fe (III) a Fe (II) por acción de granallas de estaño en

exceso:

2 FeCl63-(ac) + Sn2+(ac) .→ 2+ 2- -
← 2 Fe (ac) + SnCl6 (ac) + 6 Cl (ac)

Amarillento

Luego la adición del cloruro de mercurio genera la reducción del exceso de

Sn2+.

2 HgCl2(ac) + Sn2+(ac) + 4 Cl-(ac) .→ 2-

← SnCl6 (ac) + Hg2Cl2(s)

Ppd. Blanco sedoso

Finalmente se realizó la valoración potenciométrica con el dicromato de

potasio.

6 Fe2+(ac) + Cr2O72-(ac) + 14 H+(ac) .→ 3+ 3+

← 6 Fe (ac) + 2 Cr (ac) + 7 H2O(l)# Eq. Oxida =
# Eq. Reduce

𝑀𝑎𝑠𝑎𝐹𝑒
= [𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7 ] × 𝑉𝑃𝑡𝑜.𝐸𝑞.(𝑔𝑟á𝑓𝑖𝑐𝑜)
𝑃. 𝐸𝑞.𝐹𝑒

𝑀𝑎𝑠𝑎𝐹𝑒
= 0.10071 𝑁 × (15.05𝑥10−3 ) 𝐿
55.845 𝑔/𝑚𝑜𝑙
1

𝑴𝒂𝒔𝒂𝑭𝒆 = 𝟐. 𝟕𝟏𝟒𝒙𝟏𝟎−𝟓 𝒈

Debido a que se analizó 0.1235 g de la muestra, se puede determinar el

porcentaje de hierro (%Fe) presente en dicha muestra.

𝑴𝒂𝒔𝒂𝑭𝒆
%𝑭𝒆 = × 𝟏𝟎𝟎%
𝑴𝒂𝒔𝒂𝒎𝒖𝒆𝒔𝒕𝒓
 2.714𝑥10−5 𝑔
%𝐹𝑒 = × 100%
0.1235 𝑔

%𝑭𝒆 = 𝟎. 𝟎𝟏𝟕𝟔𝟎𝟑%

4. CONCLUCIONES
5. ANEXOS
El contenido total de hierro en el mineral de hierro es un factor económico
esencial para las empresas mineras. Cuanto más alto es el contenido de hierro
en el mineral, más valor tiene la explotación minera. Por lo tanto, es importante
realizar una determinación rápida y precisa.
El mineral de hierro se disuelve en ácido clorhídrico a 80 ºC. A continuación, el
contenido de hierro se determina de forma rápida y precisa por titulación
potenciométrica utilizando como reactivos de titulación el electrodo de anillo de
Pt y el dicromato de potasio.

Luego de la búsqueda en Internet se encontraron algunas aplicaciones bastante

útiles de las valoraciones potenciometricas, las cuales vemos a continuación.

 Calidad del agua para consumo humano y riesgo en huertas orgánicas de

barrios urbanos y periurbanos de Mar del Plata y Balcarce

El objetivo del trabajo es la determinación de la calidad microbiológica para el

consumo humano y utilización como agua de riego de fuentes de agua de varias
plantas en Rıo de la Plata y Balcarce.

 Determinación de Ácido Nicotico-Nicotinamina (Niacina)

El documento encontrado es una ficha de laboratorio, la cual nos informa que la

forma analítica de estudiar estas drogas es a través de una valoración
potenciometrica, esto se debe a que el ácido Nicótico y Nicotinamina tiene un
grupo amino que permite ser determinado por este método ya que recordemos
que cuyo grupo tiene una carga formal distinta de cero.

 Determinación del índice de alcalinidad total en productos petroquímicos

mediante titulacion potenciometrica con HClO4

Esta determinacion consiste en la obtención del índice de alcalinidad de

compuestos petroquímicos, mediante el método de valoración potenciometrica.
En el escrito se determina el índice de alcalinidad de tres muestra diferentes de
aceites lubricantes, luego de manipulación de las muestras, estas se titulan con
HClO4.
6. BIBLIOGRAFÍA CONSULTADA
 Luzardo, M. (Abril de 2003). Evaluación de datos analíticos. Obtenido de
Química Analítica para Ingenieros Químicos. Recuperado el 17 de
setiembre de 2016, de:
https://analiticaunexpo.files.wordpress.com/2011/datos-analiticos.pdf
 HARRIS, Daniel C., Análisis Químico Cuantitativo, 3ra edición, Grupo
Editorial Iberoamericana, 1992.