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    Las Leyes de Faraday

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    Jose Juarez Alquizar
    Este documento trata sobre el tema de la electroquímica y las leyes de Faraday. En particular, define la electroquímica como la rama de la química que estudia la transformación entre la energía eléctrica y la energía química. Luego, explica conceptos clave como oxidación, reducción, celdas electroquímicas, electrólisis y las leyes de Faraday, que expresan relaciones cuantitativas entre la corriente eléctrica, la carga y la masa de sustancias depositadas o liberadas durante un proceso electro

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    Las Leyes de Faraday

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    Este documento trata sobre el tema de la electroquímica y las leyes de Faraday. En particular, define la electroquímica como la rama de la química que estudia la transformación entre la energía eléctrica y la energía química. Luego, explica conceptos clave como oxidación, reducción, celdas electroquímicas, electrólisis y las leyes de Faraday, que expresan relaciones cuantitativas entre la corriente eléctrica, la carga y la masa de sustancias depositadas o liberadas durante un proceso electro

    Descripción original:

    Las leyes de Faraday de la electrolisis. Trabajo de Química general.

    Título original

    Las leyes de Faraday

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    Este documento trata sobre el tema de la electroquímica y las leyes de Faraday. En particular, define la electroquímica como la rama de la química que estudia la transformación entre la energía eléctrica y la energía química. Luego, explica conceptos clave como oxidación, reducción, celdas electroquímicas, electrólisis y las leyes de Faraday, que expresan relaciones cuantitativas entre la corriente eléctrica, la carga y la masa de sustancias depositadas o liberadas durante un proceso electro

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    Este documento trata sobre el tema de la electroquímica y las leyes de Faraday. En particular, define la electroquímica como la rama de la química que estudia la transformación entre la energía eléctrica y la energía química. Luego, explica conceptos clave como oxidación, reducción, celdas electroquímicas, electrólisis y las leyes de Faraday, que expresan relaciones cuantitativas entre la corriente eléctrica, la carga y la masa de sustancias depositadas o liberadas durante un proceso electro

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    FACULTAD DE INGENIERÍA

    ESCUELA ACADÉMICO PROFESIONAL DE INGENIERÍA CIVIL


    CENTRO ULADECH - PIURA

    DOCENTE : ING. HIRAM SALAZAR CASTILLO

    TEMA : ELECTROQUÍMICA. LEYES DE FARADAY

    ALUMNO : JOSE I. JUAREZ ALQUIZAR

    PIURA - PERÚ
    2014
    ELECTROQUÍMICA

    La electroquímica es una rama de la química que estudia la transformación entre la


    energía eléctrica y la energía química. En otras palabras, las reacciones químicas que se
    dan en la interfaz de un conductor eléctrico (llamado electrodo, que puede ser
    un metal o un semiconductor) y un conductor iónico que también es muy importante en
    el mundo (el electrolito) pudiendo ser una disolución y en algunos casos especiales, un
    sólido.
    Si una reacción química es provocada por una diferencia de potencial aplicada
    externamente, se hace referencia a una electrólisis. En cambio, si la diferencia de
    potencial eléctrico es creada como consecuencia de la reacción química, se conoce
    como un "acumulador de energía eléctrica", también llamado batería o celda galvánica.
    Las reacciones químicas donde se produce una transferencia de electrones entre
    moléculas se conocen como reacciones redox, y su importancia en la electroquímica es
    vital, pues mediante este tipo de reacciones se llevan a cabo los procesos que generan
    electricidad o, en caso contrario, son producidos como consecuencia de ella.
    En general, la electroquímica se encarga de estudiar las situaciones donde se dan
    reacciones de oxidación y reducción encontrándose separadas, físicamente o
    temporalmente, se encuentran en un entorno conectado a un circuito eléctrico.

    Concepto de Oxidación-Reducción
    Antiguamente la unión de una sustancia con el oxígeno se denominó oxidación, y la
    merma de oxígeno en un compuesto se denominó reducción. Actualmente el
    conocimiento de la naturaleza electrónica del átomo permite extender el concepto de
    oxidación-reducción a un amplio conjunto de reacciones en las que no participa el
    oxígeno.
    Consideremos las reacciones siguientes:

    4 Fe(s) + 3 O2(g) → 2 Fe2O3(s)


    2 Zn(s) + O2(g) → 2 ZnO(s)
    Zn(s) + Cl2(g) → ZnCl2(s)
    2 Ag+ (aq) + Cu(s) → Cu2+ (aq) + 2 Ag(s)

    Todas ellas tienen en común que algunos átomos ceden electrones y que otros los
    ganan. Es decir, tiene lugar una transferencia de electrones de unos átomos a otros.
    El concepto de oxidación va unido al concepto de reducción, ya que un átomo no puede
    perder electrones si no hay quien los gane, y viceversa. De este modo podemos definir
    oxidación como el proceso en el que un átomo cede electrones y reducción como el
    proceso en el que un átomo gana electrones.
    Celdas Electroquímicas
    La celda electroquímica es el dispositivo
    utilizado para la descomposición mediante
    corriente eléctrica de sustancias ionizadas
    denominadas electrolitos o para la producción
    de electricidad. También se conoce como celda
    galvánica o voltaica, en honor de los
    científicos Luigi Galvani y Alessandro Volta,
    quienes fabricaron las primeras de este tipo a
    fines del S. XVIII.

    Las celdas electroquímicas tienen dos electrodos: El Ánodo y el Cátodo. El ánodo se


    define como el electrodo en el que se lleva a cabo la oxidación y el cátodo donde se
    efectúa la reducción. Los electrodos pueden ser de cualquier material que sea un
    conductor eléctrico, como metales, semiconductores. También se usa mucho el
    grafito debido a su conductividad y a su bajo costo. Para completar el circuito eléctrico,
    las disoluciones se conectan mediante un conductor por el que pasan los cationes y
    aniones, conocido como puente de sal (o como puente salino). Los cationes disueltos se
    mueven hacia el Cátodo y los aniones hacia el Ánodo. La corriente eléctrica fluye del
    ánodo al cátodo porque existe una diferencia de potencial eléctrico entre ambos
    electrolitos. Esa diferencia se mide con la ayuda de un voltímetro y es conocida como
    el voltaje de la celda. También se denomina fuerza electromotriz (fem) o bien
    como potencial de celda.

    A una celda galvánica cuyo ánodo sea una barra de Zinc y el cátodo sea una barra
    de Cobre, ambas sumergidas en soluciones de sus respectivos sulfatos y unidas por un
    puente salino, se la conoce como Pila de Daniell. Sus semi-reacciones son estas:
    La notación convencional para representar las celdas electroquímicas es un diagrama de
    celda. En condiciones normales, para la pila de Daniell el diagrama sería:

    Este diagrama está definido por: ÁNODO → CÁTODO Electrodo negativo/electrolito //


    Electrolito/electrodo positivo (el / indica flujo de electrones y el // significa puente
    salino).
    La línea vertical representa el límite entre dos fases. La doble línea vertical representa el
    puente salino. Por convención, el ánodo se escribe primero a la izquierda y los demás
    componentes aparecen en el mismo orden en que se encuentran al moverse de ánodo a
    cátodo.

    Electrólisis
    Es la realización de una reacción redox, que espontáneamente no tendría lugar,
    mediante el paso de una corriente eléctrica continua a través de un electrólito.
    Se lleva a cabo en la llamada cuba o célula electrolítica, que es un recipiente provisto de
    dos electrodos inertes (barras conductoras de un metal cualquiera (Pt) o de grafito)
    conectado a un generador de corriente continua (pila o batería).

    Ejemplo 1: Electrólisis del NaCl fundido.


    Al conectar los electrodos al generador, con la d.d.p. adecuada, se observa que en un
    electrodo se desprende cloro (g), mientras que en el otro se deposita sodio (l).
    Esto se puede explicar porque el electrodo +, atrae hacia sí los iones Cl -, los cuales
    ceden electrones al electrodo y se transforman en Cl2 (g), que asciende a la superficie
    en forma de burbujas:

    2 Cl - → Cl2 + 2 e- Ánodo (oxidación) (+)


    Mientras que el electrodo –, atrae a los Na+, que reciben electrones y forman Na(s) que
    se deposita en su superficie:
    2 Na+ + 2 e- → 2 Na Cátodo (reducción) (-)
    Nota: Los signos del ánodo y del cátodo en las pilas y en las celdas electrolíticas son
    contrarios.
    La reacción global que se ha producido es:

    2 Cl- + 2 Na+ → Cl2 + 2 Na


    Sin embargo, por los valores de los potenciales, la reacción espontánea es la inversa:

    Cl2 + 2 Na → 2 Cl- + 2 Na+, ya que Eº Cl2/Cl- ( 1,36 volts ) > Eº Na+/Na ( -2,71 volts )
    y, por tanto, el cloro tiene más tendencia a reducirse que el sodio.
    El Eº de la reacción espontánea es: Eº = 1,36 – ( -2,71 ) = 4,07 voltios, mientras que el
    Eº de la reacción inversa, que se produce en la electrólisis, es – 4,07 voltios, por
    consiguiente no es espontánea, y para que pueda tener lugar, la f.e.m. (voltaje) del
    generador tiene que ser mayor de 4,07 voltios.
    El potencial de la reacción no espontánea (la que ocurre en la electrólisis), se puede
    deducir así:
    Eº = Eº red. cát. – Eº red. ánodo = Eº Na+/Na - Eº Cl2/Cl- = (-2,71) – (1,36) = – 4,07 V.

    Ejemplo 2: Electrólisis de disoluciones acuosas de sales.

    La electrólisis de disoluciones acuosas de sales es más difícil de explicar, porque


    además de los iones del electrólito pueden participar en las reacciones las moléculas del
    agua e incluso los iones del agua. Se trata de una electrólisis competitiva.
    En general:
     en el cátodo (reducción) se reducen antes los cationes o las moléculas de H2O
    que tengan mayor potencial de reducción (tienen más tendencia a reducirse).

     en el ánodo (oxidación) se oxidan antes los aniones o las moléculas de H2O que
    tengan menor potencial de reducción y, por tanto, los de mayor potencial de
    oxidación (tienen más tendencia a oxidarse).
    Electrólisis de una disolución acuosa de NaCl:

    Puede ocurrir:

    Ánodo: 2 Cl- → Cl2 + 2e- , Eº red. = 1,36 V, Eº oxid. = -1,36 V.

    2 H2O → O2 + 4 H+ + 4 e- , Eo red. = 1,23 V, Eº oxid. = -1,23 V.

    Cátodo: 2 Na+ + 2 e- → 2 Na, Eº red. = - 2,71 V.

    2 H2O + 2 e- → H2 + 2 OH- , Eº red. = - 0,83 V.


    De donde se deduce que en el ánodo deberían oxidarse antes las moléculas de agua, sin
    embargo, debido a la sobretensión en el agua, se oxidan los iones Cl- , mientras que en
    el cátodo se reducen antes las moléculas de agua.

    Diferencias entre la electrólisis y las pilas:

    En las pilas la reacción es espontánea y se transforma energía química en


    energía eléctrica.

    En la electrólisis la reacción es forzada, teniéndose que aportar energía eléctrica


    para que se produzca, transformándose esta energía eléctrica en química.
    Aplicaciones de la electrólisis

     Obtención de elementos muy activos (muy oxidantes o muy reductores) como el


    litio y el flúor, para los que no hay reductores y oxidantes de tipo químico.

     Protección de un metal con una capa de otro metal más resistente a los agentes
    externos de corrosión. En esto se basa el niquelado, el cromado, plateado, etc.

     Purificación de sustancias mediante el llamado refino electrolítico.

    Leyes de Faraday
    Las leyes de Faraday de la electrolisis expresan relaciones cuantitativas basadas en las
    investigaciones electroquímicas publicadas por Michael Faraday en 1934.

    Primera Ley

    “La cantidad (gramos) de sustancia depositada o liberada en un electrodo es


    directamente proporcional a la cantidad de corriente, es decir, a la carga (q = I x t )
    que pasa por la célula y al equivalente electroquímico de la sustancia”.

    La expresión matemática de esta ley es la siguiente:

    m = q x Ee m = I x t x Ee

    Siendo m = masa (gramos)


    I = intensidad de corriente (Amperios)
    t = tiempo (segundos)
    Ee = equivalente electroquímico = eq − g redox / 96500.
    Ejercicio 1: Se realiza la electrolisis de una disolución de tricloruro de hierro, haciendo
    pasar una corriente de 10 A por tres horas. Calcular la cantidad de hierro depositado en
    el cátodo.

    Disociamos el tricloruro de hierro:

    FeCl3 → 3Cl- + Fe3+


    En el cátodo ocurrirá una reducción, la cual será:

    Fe3+ + 3e_ → Fe

    Por lo tanto hacen falta 3 moles de electrones para que se deposite 1 mol de Fe, esto es 3
    Faradios, esto se representa en Coulomb como: 3 x 96500.
    También sabemos que la masa atómica del Fe es igual a 55.847 g/mol, y ya que está
    usando la valencia 3+, entonces E = (55.847 g/mol)/(3)=18.61566 g/mol
    Ahora aplicamos la Primera Ley de Faraday:

    Segunda Ley:

    “Las masas de distintos elementos liberados en los electrodos por una misma cantidad
    de electricidad son directamente proporcionales a sus equivalentes químicos”.

    O también:

    “La cantidad de electricidad necesaria para depositar o liberar 1 eq-g de cualquier


    sustancia es 1 Faraday = 96.500 Culombios = carga de 1 mol de electrones”.

    1 F = (6,023x1023 e_)*(1,6 x 10 –19 C/e_) = 96500 C.

    Ejemplos:

    a) Na+ + 1 e- → Na ; para depositar 1 mol (1eq-g) de Na, se necesita 1 mol de e- (1 F).


    b) Cu2+ + 2 e- → Cu ; para depositar 1 mol (2eq-g) de Cu se necesitan 2 moles de e-, por
    tanto, para depositar 1eq-g también se necesita 1 mol de e- (1 F).
    De esta 2ª ley se deduce:

     En los dos electrodos de una cuba electrolítica se depositan o liberan el mismo


    número de equivalentes, ya que la cantidad de corriente que pasa por ambos
    electrodos es la misma.

     Si se conectan en serie varias cubas electrolíticas, en todos los electrodos se


    depositan o liberan el mismo número de equivalentes.

    Ejemplo:

    Al pasar una corriente de 1 Faraday de carga, en todos los electrodos se deposita o


    libera 1 equivalente de cada sustancia:

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