Proceso de Elaboración de Fertilizantes

PROCESO DE ELABORACIÓN DE FERTILIZANTES
Los fertilizantes nitrogenados más comunes son:

- Urea CO(NH2)2 - Amoniaco anhidro NH3
- Amoniaco acuoso NH3HO - Sulfato de amonio SO4(NH4)2
- Nitrato de amonio NO3NH4 - Nitrato de sodio NO3Na
- Nitrato potásico NO3K - Nitrato cálcico Ca(NO3)2 . 4H2O
ELABORACIÓN DE UREA: En el caso de urea, la síntesis se realiza a partir de amoniaco (NH3) líquido y
anhídrido carbónico (CO2) gaseoso, para formar un compuesto intermedio, el cual es el que va a
producir la urea. Se pueden diferenciar las siguientes etapas:
1. Obtención de CO2 :
El CO2 se obtiene a partir del gas natural por una reacción denominada Reforming. Las etapas son:
- Separación de impurezas: Aceite, polvo, desulfuración
- Dos etapas de reforming catalítico con vapor de agua. La reacción es: 2 CH4 + 3 H2O => CO + CO2
+ 7 H2
- Se obtiene un gas con las siguientes proporciones: 56% H2, 12% CO, 8% CO2, 23% N2 y menos de
0,5% CH4.
- Conversión de CO en CO2 y H2
- Separación del CO2 mediante la siguiente reacción: MEA (CO2) => MEA(ETA) + CO2
2. Compresión del anhídrido carbónico
El CO2 es enviado a dos etapas sucesivas de compresión en las cuáles se eleva la presión a 160
atmósferas absolutas. Al dióxido se le agregan pequeñas cantidades de aire pasivante para inhibir la
acción corrosiva.
3. Obtención de amoniaco
Se obtiene a partir del gas reformado. Una vez adecuado el gas natural se le somete a un reformado
catalítico con vapor de agua (craqueo- rupturas de las moléculas de CH4) El gas natural se mezcla
con vapor en la proporción (1 : 3,3)-(gas : vapor) y se conduce al proceso de reformado, el cual se
lleva a cabo en dos etapas) separado del CO2. Se produce primeramente una etapa de metanación
para convertir a metano las bajas proporciones que quedan de CO y CO2 en circulación, dado que
éstos interferirían en la acción del catalizador en la etapa final de síntesis del amoníaco. Luego de la
metanación, el gas circulante se compone de aire, metano y vapor de agua, los cuales reaccionan
con catalizador de hierro para formar amoníaco en estado gaseoso según:
7 CH4 + 10 H2O + 8 N2 + 2 O2 => 16 NH3 + 7 CO2
El amoníaco gaseoso se condensa por enfriamiento y se separa del gas para almacenarlo a presión
de unas 13 atmósferas. El amoníaco gaseoso remanente es recirculado al loop de síntesis.
4. Formación del carbomato
La reacción de síntesis de Urea se lleva a cabo a altas presiones (200 bar) y el nivel térmico óptimo
(190ªC) en un reactor construido en acero inoxidable especial. La reacción se produce entre el
amoníaco, el CO2 y la solución reciclada de carbomato, proveniente de la etapa de absorción.
El carbomato de amonio se forma a partir de CO2 y NH3 según la siguiente reacción (esta reacción
genera calor):
2NH3 (g) + CO2 (g) => NH2 – COONH4(l) DH= -117 kJ/mol
Amoniaco + Gas Carbónico => Carbomato de Amonio
Antes de ingresar al reactor, el CO2 es comprimido hasta 200 atm, mediante un compresor eléctrico y
el amoníaco hasta 145 atm.
El NH3 y el CO2 reaccionan rápida y exotérmicamente, en una etapa primera, para formar el
carbomato, que luego se deshidrata a urea + agua. Esta reacción logra cerca del 100% en condiciones
normales.
5. Descomposición del carbomato
No todo el Carbomato de Amonio se descompone en Urea y Agua. La fracción que se descompone
para formar Urea en relación a la cantidad total que ingresa al reactor se denomina conversión. La
conversión de Carbomato en Urea en el reactor está en el orden de 70%. Es decir que de cada 100
Kg de carbomato que se forman, sólo 70 Kg pasan a Urea.
Como habíamos visto, el carbomato se forma mucho más rápido que la urea. Al ser altamente
corrosivo, su manejo es muy difícil. Por ésta razón, lo que se hace es degradarlo nuevamente a NH3 y
CO2 para luego volver a formarlo.
La reacción de descomposición: NH2 – COONH4 (l) => 2NH3 (g) + CO2 (g)
La descomposición del carbomato se logra de dos formas:
1. Bajando la presión y temperatura, se desplaza el equilibrio hacia los reactivos. Luego la mezcla
gaseosa se vuelve a comprimir causando su recombinación. Si hay amoníaco en exceso, este se
separa en forma gaseosa de la solución de carbomato. Para disminuir los costos totales de la
recompresión, esta se realiza en dos etapas.
2. La otra forma es mediante el stripping del amoníaco, desplazando la reacción hacia
productos. Al bajar la presión parcial del reactivo, el sistema evoluciona hacia su equilibrio
degradando el carbomato. Esta forma tiene la ventaja de poder hacerse a la presión de síntesis,
lo que reduce el costo de recompresión.
6. Síntesis de urea
El carbomato se deshidrata a urea mediante la reacción:
NH2 – COONH4 (l) => NH2 – CO – NH2 (l) + H2O (l) DH= +15.5 kJ/mol
Como se ve, la reacción es endotérmica, y habíamos dicho que es mucho más lenta que la de
producción de carbomato. La cinética de la reacción aumenta con la temperatura, con una mayor
relación NH3/CO2 y disminuye con una mayor presencia de agua.
La producción de la Urea se realiza en un reactor vertical, que opera a 188 – 190 ºC y 160 Kgf/cm2
absoluta, una relación N/C de 3,6 – 3,8, un tiempo de residencia de alrededor de 45 minutos y un
grado de conversión (en un paso) del 65 – 70 %.
Esta operación combina la formación de carbomato (exot., rápida) en su parte inferior, por la
alimentación de CO2 y NH3 en exceso y la descomposición del carbomato en urea (mucho más lenta
y endotérmica).
Formación de biuret: El biuret se forma cuando dos moléculas de urea se unen liberando una
molécula de amoníaco según:
2 NH2 – CO – NH2 => NH2 – CO – NH – CO – NH2 + NH3
Se trata de una sustancia altamente tóxica para las plantas, por lo cual su concentración en la urea
debe ser muy baja, menor al 0.4%. Para lograr bajas concentraciones se usa un exceso de amoníaco
en la síntesis de urea.
7. Concentración: La corriente de Urea y agua obtenida en las etapas de Descomposición, la cual
contiene aproximadamente 70% de Urea, es concentrada al 80% en un concentrador de vacío
mediante la aplicación de calor externo utilizando vapor de agua. Esta corriente se denomina Urea
de Sintesis, y es bombeada hacia la unidad de Evaporación.
8. Evaporación: La corriente proveniente del Concentrador se sigue concentrado en dos etapas de
Evaporación, la primera de ellas (se concentra hasta 95 %) operando a 0.3 Kg/cm2 absolutos y la
segunda (se concentra hasta 99.8 %) a muy alto vacío, para lograr la evaporación del agua sin
descomponer térmicamente la Urea. Un equipo clave de esta etapa es un eyector de importantes
dimensiones que permite lograr los niveles de vacío requeridos. Se obtiene de este modo una
corriente de Urea fundida a 132 °C con muy bajo contenido de agua, del orden de 0.5%. Esta
corriente es enviada a la Torre de Prilling para la formación de perlas de Urea.
9. Granulación: Luego se pasa al perlado de Urea (formación de pequeñas perlas del orden de 2 – 4
mm de diámetro) se realiza en la Torre de Perlado (Torre de Prilling).
La Urea fundida es bombeada a la parte superiror de la torre de 80 mts de altura y 16 mts. de
diámetro. Mediante un canasto giratorio con unas 6000 pequeñas perforaciones se logra obtener
una lluvia de Urea fundida, cuyas gotas se van solidificando primero y enfriando luego durante su
caída libre, a la vez que se hace circular aire en sentido contrario mediante grandes ventiladores
ubicados en la parte superior de la torre.
Se obtiene de este modo el producto final, a unos 40 – 50 °C de temperatura, el cual es
transportado mediante elevadores y cintas a los silos de almacenaje.
Equipos: Compresor eléctrico, Torre de perlado, Reactor de urea, Condensador, Concentrador de vacio,
Eyector de vacio

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