Trabajo Final de Tabuchi

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN
MARCOS
(Fundada en 1551)
Facultad de Ingeniería Geológica, Minera,

Metalúrgica y Geográfica
TEMA: ANALISIS DE ABSORCION ATOMICA
PROFESOR(A): ING. EDGARDO TABUCHI MATSUMOTO
ALUMNO: LICLA QUISPE CLAUDIO CÉSAR
Lima-Perú (2016)
UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS E.A.P. INGENIERÍA METALÚRGICA
INDICE
INTRODUCCIÓN ................................................................................................................................... 4
LA QUIMICA ANALITICA....................................................................................................................... 5
ANALISIS INSTRUMENTAL ............................................................................................................... 5
CLASIFICACION DE LOS METODOS INSTRUMENTALES DE ANALISIS ................................................... 6
MÉTODOS ÓPTICOS:........................................................................................................................ 6
ESPECTROFOTOMETRÍA DE ABSORCIÓN............................................................................................. 7
PRINCIPIOS EN LOS QUE SE BASA ....................................................................................................... 7
INSTRUMENTOS .................................................................................................................................. 8
ANÁLISIS DE LOS LÍQUIDOS ............................................................................................................. 8
ESPECTRÓMETRO DE ABSORCIÓN ...................................................................................................... 9
LAMPARAS:...................................................................................................................................... 9
SISTEMA PARA VAPORIZAR Y ATOMIZAR LA MUESTRA ................................................................ 11
LA LLAMA ...................................................................................................................................... 12
LA TEMPERATURA ......................................................................................................................... 13
APLICACIONES ................................................................................................................................... 14
Aleaciones base Cobre: ................................................................................................................. 14
Aleaciones base Cinc: .................................................................................................................... 14
Aleaciones base Aluminio: ............................................................................................................ 14
Aleaciones base Plomo: ................................................................................................................ 14
Aleaciones base Hierro:................................................................................................................. 14
Aleaciones base Estaño: ................................................................................................................ 15
NORMAS DE OPERACIÓN DEL ESPECTROFOTÓMETRO DE ABSORCIÓN ATÓMICA UNICAM 929 .... 15
ANALISIS DE ABSORCION ATOMICA PARA DETERMINAR COBRE ..................................................... 17
FUNDAMENTO .................................................................................................................................. 17
MATERIAL Y REACTIVOS .................................................................................................................... 17
PROCEDIMIENTO OPERATORIO ........................................................................................................ 17
TABLAS DE DATOS ......................................................................................................................... 18
ANÁLISIS DE LA MUESTRA ............................................................................................................. 19
RESULTADOS ................................................................................................................................. 20
VENTAJAS .......................................................................................................................................... 21
Metalurgia Física – Ing. Edgardo Tabuchi Matsumoto

2
INTERFERENTES ................................................................................................................................. 22
TRASLAPAMIENTO DE LÍNEAS ATÓMICAS:................................................................................... 22
INTERFERENCIA POR DISPERSIÓN POR PARTÍCULAS ................................................................ 23
INTERFERENCIA POR TRASLAPAMIENTO DE BANDAS MOLECULARES ......................................... 23
MÉTODOS DE CORRECCIÓN DE FONDO ............................................................................................ 24
CORRECCIÓN CON FUENTES DE RADIACIÓN CONTINUAS ................................................................ 25
CORRECCIÓN POR CAMBIO EN LAS CONDICIONES DE ATOMIZACIÓN ......................................... 25
BIBLIOGRAFÍA .................................................................................................................................... 26

3
INTRODUCCIÓN
La determinación de trazas de mineral en muestras es una operación que tiene muchos
fines en las industrias nacionales e internacionales, y en distintos ámbitos como son la
minería, metalúrgica, alimentos, etc., ya que puede afectar de muchas maneras a la salud,
el proceso de concentración de minerales y el adecuado funcionamiento de alguna pieza
metálica o no metálica en la industria, y una de las maneras de hacerlo es por medio del
método de espectrofotometría de absorción atómica.
Este trabajo se ha centrado en la determinación trazas por espectrofotometría de absorción

atómica con fines netamente referido al campo metalúrgico, para lo cual se detallara los
distintos métodos que se usan y los procesos que se siguen para realizarlos.
En esta oportunidad detallaremos el método de espectrofotometría de absorción atómica el

cual nos ayuda a determinar las trazas que se encuentra en concentraciones muy bajas o
leyes bajas, este es un método instrumental el cual será explicado paso a paso.
Cabe resaltar que este trabajo se elaboró con ayuda de fuentes bibliográficas y páginas de
internet.

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LA QUIMICA ANALITICA
Es la ciencia que desarrolla y mejora métodos e instrumentos para obtener información de
los componentes químicos de la naturaleza y estudia las diversas oportunidades de
desarrollo en el análisis instrumental.
ANALISIS INSTRUMENTAL
Es el análisis químico llevado a cabo mediante equipos que miden alguna propiedad de los
compuestos.
Ejm: intensidad de radiación absorbida o emitida, numero de iones, etc.

5
CLASIFICACION DE LOS METODOS

INSTRUMENTALES DE ANALISIS
MÉTODOS ÓPTICOS: son métodos implican una interacción entre la materia y la radiación
electromagnética. Se basa en fenómenos ópticos clásicos como son absorción, emisión,
difracción, dispersión. En el intervalo del espectro electromagnético desde los rayos X a las
microondas, el espectro de fonometría UV- visible, espectroscopia IR, absorción atómica y
de rayos X.
MÉTODOS ELECTROQUÍMICOS: se basan en las propiedades electroquímicas de las

soluciones. Entre ellos tenemos: potenciometría, polarografia, electrogravimetría,
culombimetría.
MÉTODOS DE SEPARACIÓN: se basa en la separación de los compuestos de las

sustancias en elementos más simples.
Ejm: la cromatografía. La cual constituye uno de los grandes grupos de los métodos
instrumentales por su aportación al estudio de mezclas complejas.
MÉTODOS TÉRMICOS: estudian transiciones de fases por observaciones del calor

absorbido o liberado. Registran las variaciones de peso mientras se calienta en un horno,
siguen el curso de una reacción por observación de calor liberado. Entre ellos tenemos:
Termogravimetría, Análisis Térmico diferencial, Calorimetría de barrido.
El análisis instrumental presenta los principios básicos de los distintos métodos

instrumentales de análisis con la finalidad de que el profesional, luego de considerar la
complejidad del material, la concentración de las especies, el número de muestras, la
precisión requerida, el tiempo que deberá emplear y la calidad del análisis pueda elegir el
método más adecuado que le permita resolver el problema analítico.

6
ESPECTROFOTOMETRÍA DE ABSORCIÓN
En química analítica, la espectrometría de absorción atómica es una técnica para
determinar la concentración de un elemento metálico determinado en una muestra. Puede
utilizarse para analizar la concentración de más de 62 metales diferentes en una solución.
Aunque la espectrometría de absorción atómica data del siglo XIX, la forma moderna fue
desarrollada en gran medida durante la década de los 50 por un equipo de químicos de
Australia, dirigidos por Alan Walsh.
PRINCIPIOS EN LOS QUE SE BASA

La técnica hace uso de la espectrometría de absorción para evaluar la concentración de un
analito en una muestra. Se basa en gran medida en la ley de Beer-Lambert.
En resumen, los electrones de los átomos en el atomizador pueden ser promovidos a

orbitales más altos por un instante mediante la absorción de una cantidad de energía (es
decir, luz de una determinada longitud de onda). Esta cantidad de energía (o longitud de
onda) se refiere específicamente a una transición de electrones en un elemento particular,
y en general, cada longitud de onda corresponde a un solo elemento.
Como la cantidad de energía que se pone en la llama es conocida, y la cantidad restante

en el otro lado (el detector) se puede medir, es posible, a partir de la ley de Beer-Lambert,
calcular cuántas de estas transiciones tiene lugar, y así obtener una señal que es
proporcional a la concentración del elemento que se mide.

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INSTRUMENTOS
Para analizar los constituyentes atómicos de una muestra es necesario atomizarla. La
muestra debe ser iluminada por la luz. Finalmente, la luz es transmitida y medida por un
detector. Con el fin de reducir el efecto de emisión del atomizador (por ejemplo, la radiación
de cuerpo negro) o del ambiente, normalmente se usa un espectrómetro entre el atomizador
y el detector.
TIPOS DE ATOMIZADORES
Para atomizar la muestra normalmente se usa una llama, pero también pueden usarse otros
atomizadores como el horno de grafito o los plasmas, principalmente los plasmas de
acoplamiento inductivo.
Cuando se usa una llama, se dispone de tal modo que pase a lo largo lateralmente (10 cm)
y no en profundidad. La altura de la llama sobre la cabeza del quemador se puede controlar
mediante un ajuste del flujo de mezcla de combustible. Un haz de luz pasa a través de esta
llama en el lado más largo del eje e impacta en un detector.
ANÁLISIS DE LOS LÍQUIDOS
Una muestra de líquido normalmente se convierte en gas atómico en tres pasos:
1.Desolvación: El líquido disolvente se evapora, y la muestra permanece seca.

2.Vaporización: La muestra sólida se evapora a gas.
3. Atomización: Los compuestos que componen la muestra se dividen en átomos libres.

8
ESPECTRÓMETRO DE ABSORCIÓN
LAMPARAS:
LAMPARA DE CATODO HUECO: es por lo general una lámpara de cátodo hueco, que
emite las líneas atómicas características del elemento a analizar, este tipo de lámpara
consiste en un ánodo de tungsteno y en un cátodo cilíndrico, cerrados herméticamente en
un tubo lleno de Neón o Argón a una presión de 1 a 5 Torr. El cátodo está constituido con
el metal cuyo espectro queremos obtener. Al aplicar un potencial lo suficientemente grande,
los cationes gaseosos adquieren una energía cinética suficiente para arrancar algunos
átomos metálicos de la superficie del cátodo y producir una nube atómica, a este fenómeno
se le llama chisporroteo. Una parte de los átomos metálicos desprendidos se encuentran
excitados, con lo que al volver a su estado fundamental emiten una radiación característica.
La eficacia de la lámpara depende de su geometría y del potencial aplicado a la misma.
Existen lámparas para realizar análisis multielemental cuyo cátodo está recubierto de
diferentes metales, pudiendo emitir así, sus espectros característicos.
Se requiere que la radiación de la fuente esté modulada para eliminar las posibles
interferencias producidas por la llama y amplificar selectivamente la luz de la lámpara. Para
eliminar la señal no modulada se puede utilizar un filtro RC de paso alto.
El funcionamiento de la lámpara de cátodo hueco consiste en que al someterla a una

descarga se produce la ionización del gas y los iones de Ar+ chocan contra el interior del
cátodo hueco arrancándole los átomos de la superficie del cátodo y produciendo una nube
atómica.
Una parte de los átomos metálicos desprendidos se encuentran en estados excitados y al

volver a su estado elemental emiten radiación de su longitud de onda característica (la
misma que el elemento a determinar). Al final los átomos metálicos vuelven a depositarse
difundiendo de nuevo hacia la superficie del cátodo o hacia las paredes de vidrio del tubo.

9
El cátodo es la
terminal
negativa y el
ánodo es la positiva, cuando se aplica una diferencia de potencial entre las dos terminales
ocurre una serie de eventos que se muestra en la Figura y que son descritos a continuación:
LAMPARAS INDIVIDUALES Y MULTIELEMENTOS: En el caso de las lámparas de cátodo

hueco, es posible tener lámpara individuales de multielementos. Cuando existe la seguridad
de que no hay interferencias espectrales interelementos y cuando las propiedades

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metalúrgicas son adecuadas para hacer la aleación necesaria se pueden construir cátodos
con más de un elemento metálico. De esta forma una lámpara puede servir para determinar
uno, dos, tres o hasta seis elementos. El costo de una lámpara de multielementos, es menor
a la suma del costo de cada una de las diferentes lámparas individuales,
desafortunadamente este tipo de lámparas tienen grandes inconvenientes, entre ellos
principalmente el que el haz de radiación producido no tiene la intensidad ni la pureza espectral
que proporciona una lámpara individual. Otra gran desventaja que tienen, es que aún y
cuando se emplee la lámpara para determinar un solo elemento, los elementos
concomitantes también se están gastando sin obtener provecho de ellos. Para elegir entre
una lámpara de cátodo hueco individual y una de multielementos deben considerarse
factores como: frecuencia de uso, grado de exactitud requerida en los resultados,
presupuesto de laboratorio, etc.
LAMPARA DE DESCARGA SIN ELECTRODOS: Las fuentes de radiación de este tipo

tienen la misma finalidad que las lámparas de cátodo hueco, solo que la forma de excitación
de los átomos emisores de radiación es diferente. La lámpara de descarga sin electrodos
se construyen colocando una pequeña cantidad de una sal del elemento metálico
(generalmente un yoduro), o el elemento metálico mismo si así es más conveniente, en un
recipiente de cuarzo, el cual previamente se ha sometido al vacío antes de sellarse.
Posteriormente, esta ampolleta de cuarzo se coloca dentro de un cilindro de cerámica el
cual está acoplado a un generador de radiofrecuencia. Espectrometría Lectura N° 9 Cuando
la lámpara se enciende se forma un campo de microondas el cual causa la volatilización y
la excitación de algunos átomos del elemento depositado en la cápsula de cuarzo de la
lámpara y así se forma el haz de radiación del elemento específico a determinar. La Figura
4 es esquemática de una lámpara de este tipo.
SISTEMA PARA VAPORIZAR Y ATOMIZAR LA MUESTRA
Partimos de la muestra en disolución y mediante un sistema de nebulización conseguimos

formar un fino aerosol (de rendimiento 10%). En este caso el sistema de nebulización es un
tubo concéntrico que por el efecto Venturi absorbe la disolución transformándola en un fino
aerosol dentro de la cámara de mezcla. En la cámara de mezcla se junta con el aire, que
es el oxidante, y con el acetileno, que es el gas de combustión, y se conducen al cabezal
del mechero donde ocurre la combustión (2400-2700 K) que proporciona la temperatura

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adecuada para la atomización de la muestra. Para que se produzca correctamente la

combustión ha de llegar una relación adecuada de gases al quemador; ya que si la relación
no es buena se puede producir el retroceso de la llama y podría llegarse a producir la
combustión en la cámara de mezcla.
LA LLAMA
Se divide en tres regiones de tamaño y aspecto variable según la reacción de flujos

existente entre los gases combustibles y reductores. Estas zonas son:
- Zona de combustión primaria: se reconoce por su luminiscencia azul, aquí no se

alcanza el equilibrio térmico, no se produce la espectroscopía de llama.
- Zona interconal: región rica en átomos libres. Es la zona más utilizada en
espectroscopía.
- Cono exterior: zona de reacciones secundarias donde los productos formados en la
región interior se convierten en óxidos moleculares estables.
Con las gotas de solución que alcanzan a llegar al quemador ocurren los siguientes eventos:
1. El solvente es vaporizado y se forman los cristales de las sales metálicas que

originalmente se encontraban en solución como iones positivos y negativos. La
naturaleza de las sales formadas depende principalmente de la constante de producto
de solubilidad del compuesto que cristaliza.
2. Una vez formadas las sales, estas son descompuestas por efecto de la temperatura.
Y el elemento es reducido al estado metálico sólido3. Posteriormente el metal pasa del
estado líquido al estado gaseoso y finalmente se tiene en un vapor atómico que es
capaz de absorber radiación de longitudes de onda bien definidas.
4. Si la temperatura es los suficientemente alta y/o el elemento metálico es de bajo

potencial de ionización, parte de los átomos del elemento pierden uno o más de sus
electrones y se ioniza parcialmente. Esto no es conveniente ya que la ionización es una
interferencia en EEA.

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LA TEMPERATURA
 Caudal del gas de combustión y del gas oxidante. Que para que la llama no sufra
un retroceso la velocidad de combustión debe ser inferior al caudal.
 Estructura de la llama.
 La absorbancia medida presenta una dependencia lineal con el número de
átomos de la especia absorbente que hay en el seno de la llama, así como con
la concentración de dicha especie en la disolución aspirada.

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APLICACIONES
Resulta útil en diversos campos para el análisis de muestras que se encuentren en
disolución o que mediante un método u otro puedan llegar a disolverse. De gran importancia
resulta la aplicación de esta técnica en estudios medioambientales, en la determinación de
sustancias contaminantes a nivel de trazas, en particular de metales pesados. Se aplica
esta técnica a los campos de análisis de agua, industria farmacéutica, bioquímica y
toxicología, metalurgia, edafología, industria alimentaria, piensos animales, fertilizantes,
productos petrolíferos, plásticos y fibras sintéticas, rocas y suelos, minería, vidrios y
productos cerámicos, cementos etc.
En la metalurgia, se utiliza para analizar muestras de aleaciones, siempre y cuando se

puedan poner en disolución y el tiempo para hacerlo no sea excesivamente largo.
Aleaciones base Cobre: Por lo general, se disuelve la muestra mediante un ataque de

ácidos nítricos, tartárico y fluorhídrico. La disolución obtenida se afora a un volumen
determinado. Se efectúan lecturas para los elementos hierro, manganeso, estaño, plomo,
cinc, aluminio, níquel, y hasta se puede analizar la concentración de cobre, aunque con
poca precisión. Los rangos de concentración donde es aplicable esta tecnología oscilan
generalmente entre el 0,005% y el 50%.
Aleaciones base Cinc: La muestra se disuelve mediante un ataque con ácido clorhídrico,
y en muchos casos se complementa con una oxidación mediante agua oxigenada. La
disolución obtenida se afora a un volumen determinado y se efectúan lecturas para los
elementos hierro, plomo, cadmio, cobre, estaño, magnesio, aluminio, manganeso, cobalto
y níquel en rangos de concentración comprendidas entre el 0,0005% y el 10% en algunas
aleaciones.
Aleaciones base Aluminio: La muestra generalmente se disuelve mediante el ataque con

ácido clorhídrico y agua oxigenada. La disolución obtenida se afora a un volumen
determinado y se logra realizando distintas diluciones de los elementos magnesio, cinc,
hierro, cobre, manganeso, plomo, cromo y níquel. Los rangos de concentración óptimos en
esta técnica están comprendidos entre el 0,001% y el 15%.
Aleaciones base Plomo: La muestra se disuelve mediante el ataque con una mezcla de
ácidos compuesta por ácido nítrico, fluorhídrico, y tartárico. La disolución obtenida se afora
a un volumen determinado y se realizan las diluciones según la probable concentración del
elemento a determinar. Se obtienen buenos resultados para bismuto, hierro, cobre,
antimonio, cinc, cadmio, manganeso, níquel, cobalto, plomo, estaño y plata, mientras las
concentraciones oscilan entre el 0,002% y el 50% para algunos elementos.
Aleaciones base Hierro: Las muestras de los diferentes aceros y fundiciones se disuelven
generalmente mediante el ataque con cualquiera de los ácidos nítricos, clorhídrico y
perclórico. La disolución obtenida se afora a un volumen determinado y se realizan las
diluciones necesarias para poder valorar cuantitativamente los elementos manganeso,
cromo, níquel, molibdeno, vanadio, cobalto, cobre, aluminio, titanio, plomo, magnesio, cinc,

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silicio y wolframio. Los rangos de concentración varían en función del elemento entre
0,005% y 22%.
Aleaciones base Estaño: La muestra se disuelve mediante el ataque con una mezcla de
ácidos compuesta por ácido nítrico, clorhídrico, y tartárico. La disolución obtenida se afora
a un volumen determinado y se realizan las diluciones determinadas según la probable
concentración del elemento a determinar. Se obtienen buenos resultados para bismuto,
hierro, cobre, antimonio, cinc, cadmio, manganeso, níquel, cobalto, plomo, estaño y plata.
NORMAS DE OPERACIÓN DEL

ESPECTROFOTÓMETRO DE ABSORCIÓN
ATÓMICA UNICAM 929
 Introducir el capilar en un vaso con agua destilada limpia.
 Comprobar que la cámara de nebulización contiene la cantidad mínima de agua.
Para ello, aspirar agua abriendo el manorreductor del aire a y comprobar que
drena(tenemos que ver como caen las gotas). Cerrar el aire.
 Poner en marcha el instrumento, POWER ON y esperar a que el espectrofotómetro
complete sus tesis de inicialización.
 Presionar HOME para acceder al Menú Principal.
 Presionar SISTEMA (1). Comprobar que estamos en modo de AA (absorción
atómica).
 Presionar SIGUIENTE o ir a LAMPARA (2) en Menú Principal (IHOME) y fijar la
intensidad de la lámpara en 7,5 mA . Encender la lámpara (posición ON).
 Presionar SIGUIENTE o ir a SET-UP ÓPTICO (3) en Menú Principal (HOME) y
seleccionar el elemento a analizar (Zinc).
 Presionar SET-UP para que fije la longitud de onda y esperar a que en la parte
superior izquierda del panel de control aparezca el valor seleccionado = 213.9 nm
 Ajustar la lámpara moviendo los tornillos posteriores de la misma hasta obtener la
máxima intensidad (indicada por una barra rayada en el panel de control). Si la
absorbancia baja de cero presionar AUTO CERO.
 Ajustar el mechero buscando obtener siempre máxima intensidad:
 Posición O de la escala amarilla.
 Altura (tornillo inferior derecho) con ayuda de un papel.
 Profundidad (tornillo parte superior derecha).
 Colocar las tapas protectoras del nebulizador y del mechero.
 Presionar SIGUIENTE o ir a LLAMA (4) en Menú Principal (HOME) y seleccionar el
tipo de llama (Aire-Acetileno)
 Comprobar que el capilar de aspiración está sumergido en el vaso con agua.
 Abrir el manorreductor del aire y ajustar la presión a 2 bar para obtener una presión
de 35-40 mm en el medidor de flujo del instrumento.

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 Abrir el manorreductor del acetileno hasta obtener una presión de salida de 0.6 bar,
lo que supone una presión de 20 mm en el rotámetro del equipo. Mantener
presionado el botón 0FF de la llama durante unos 10 s. hasta oír un clic y comprobar
que el medidor de flujo del instrumento está en 20 mm. Si no es así ajustar la presión
con el mando de control de flujo del aparato.
 Mantener presionado el botón de encendido IGNITE hasta que se encienda a llama.
Comprobar que la llama presenta un perfil horizontal y estable.
 Aspirando una disolución del analito verificar la posición del mechero, seleccionando
aquella que proporcione la máxima absorbancia.
 Presionar SIGUIENTE o ir a ANÁLISIS (5) en Menú Principal (HQME) para
seleccionar el número de muestras a analizar que son cinco, el número de réplicas
(3) y el tiempo de medida cuatro segundos.
 Presionar SIGUIENTE o ir a CALIBRACIÓN (6) en Menú Principal (HOME) para
seleccionar el número de disoluciones patrón (máximo 5), modo de calibración
(lineal), unidades de concentración (mg/L) y concentraciones de las disoluciones
patrón.
 Presionar ANALIZAR y seguir las instrucciones de la pantalla. Anotar los resultados
e introducir el capilar en la disolución blanco (HN03 0.5M) entre disolución y
disolución para limpieza del instrumento.
 Una vez finalizado el análisis aspirar agua.
 APAGADO. Presionar el botón OFF de la llama. Mantener el flujo de aire durante
aproximadamente treinta segundos, para purgar el sistema de gases inflamables.
Cerrar el manorreductor del acetileno. Mantener presionado el botón OFF de la
llama hasta que después de unos segundos suene un clic y baje el regulador de
flujo de acetileno hasta cero. Soltar el botón de OFF de la llama y cerrar el
manorreductor aire.
 Seleccionar lámpara en el Menú Principal y poner en OFF la misma.
 Apagar el instrumento: POWER OFF

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ANALISIS DE ABSORCION ATOMICA PARA

DETERMINAR COBRE
FUNDAMENTO
La espectrofotometría de absorción atómica se basa en la absorción de radiación

electromagnética por las partículas atómicas; ya que parte de la luz que pasa a través de
esas partículas atómicas es absorbida por los átomos, y es utilizada para pasar a su nivel
excitado, disminuyendo así la intensidad de la misma.
MATERIAL Y REACTIVOS
 6 matraces aforados de 100 ml.
 1 matraz aforado de 1000 ml.
 1 vaso de 100 ml.
 1 vaso de 400 ml.
 Pipeta.
 Frasco lavador.
 Disolución patrón de Cu de 1000 mg/L.
 Ácido nítrico concentrado.
PROCEDIMIENTO OPERATORIO
Línea de calibrado:
A partir de la disolución de Cu de 1000 ppm se preparan en matraces de 100 ml, por dilución
con HNO3 0.5 M las siguientes disoluciones diluidas de 5, 10, 15, 20 y 25 ppm.
o 5 ppm = 5 mg/L 0.5 ml de la dilución patrón

o 10 ppm = 10 mg/L 1 ml de la dilución patrón
o 20 ppm = 20 mg/L 2 ml de la dilución patrón

17
Preparación de HNO3 0.5 M a partir de HNO3 concentrado de riqueza 60 % y cuya densidad

es de 1.37 g/L :
Una vez preparadas todas las disoluciones se procede al encendido del aparato, siguiendo
las indicaciones que se presentaron anteriormente y se comienzan a medir las
absorbancias de los diferentes patrones para poder obtener la recta de calibrado.
El proceso es el siguiente estas disoluciones se aspiran sucesivamente en la llama, previo

ajuste del cero de absorbancia que se obtiene volatilizando una disolución “blanco”, y
teniendo cuidado de volver a meter el blanco entre muestra y muestra para limpiar. Se
registran por triplicado las absorbancias producidas por cada patrón, y con ellas se
construye la línea de calibrado representando los valores medidos frente a las
concentraciones.
TABLAS DE DATOS
Calibrado a = 324.8 nm.
MEDIDA mg Cu/L ABSORBANCIA (u.a)

1 0 0.000
2 5 0.093
3 10 0.178
4 15 0.261
5 20 0.339
6 25 0.414
Realizamos un ajuste por mínimos cuadrados:
𝒚 = 𝒂𝐱 + 𝐛
a = 0.01652
𝒃 = 𝟕. 𝟔𝟔𝟔. 𝟏𝟎−𝟑
r = 0.999

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ANÁLISIS DE LA MUESTRA
La disolución de la muestra preparada en las mismas condiciones que los patrones

(HNO3 0.5 M) se aspira en la llama y se registra por triplicado la absorbancia, realizando
el proceso cinco veces.
Nº de la medida Absorbancia (u.a) mg/L de Cobre

1 0.237 13.88
2 0.238 13.94
3 0.238 13.94
4 0.244 14.30
5 0.246 14.42
Calculamos ahora la media de las concentraciones obtenidas así como también la de las
absorbancias, para poder dar la concentración de la disolución problema, es decir de la
muestra.
(13.88+13.94+13.94+14.30+14.42)/5 = 14.096 mg/L de Cobre
Podemos también calcular la absorbancia del problema, sustituyendo la concentración de

Cobre calculada en la recta de regresión, o también calculando la media de las
absorbancias.
Absorbancia de la disolución problema: 0.241 u.a.
Cálculo de límite de detección: realizamos 10 lecturas sucesivas de la absorbancia del

blanco.
Medid 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
a
Abs. 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00 0.00
2 0 1 1 0 0 0 2 1 0
3 [d.e. blanco] / pendiente = LÍMITE DE DETECCIÓN
L.D = = 0.1495

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El límite de detección se define como la mínima cantidad de analito que ha de estar presente
en la muestra para poder determinarlo con un cierto grado de credibilidad en los resultados
RESULTADOS
Hemos obtenido una disolución de 14.096 ppm, siendo el valor verdadero de la

concentración de la misma de 15 ppm. La recta de calibrado obtenida es buena, como
demuestra el coeficiente de correlación. El error cometido puede ser debido a imprecisiones
en la utilización del material volumétrico o a la actuación de posibles agentes interferentes.

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VENTAJAS
 La precisión es buena ±0.5% con 1 % de error relativo, la sensibilidad resulta
igualmente buena, ya que permite trabajar a nivel de trazas.
 Mejor sensibilidad y exactitud a nivel de ppb para la mayor parte de elementos
 No sufre interferencias por detergentes y otros iones metálicos, variaciones en la
estabilidad o dependencias de pH.
 Cobre. Es un elemento de fácil determinación que únicamente puede presentar
interferencias espectrales al utilizar una lámpara multicátodo que contenga níquel y
hierro si éstos se encuentran presentes en la matriz de medida.
 Son seguros y sensibles (detectan pequeñas concentraciones).
 Requieren menos separaciones químicas.
 Elevada precisión.
 Elevada selectividad (determina grupos específicos de determinadas moléculas).
 Generalmente el analito a analizar queda sin alterar.
 Métodos instrumentales rápidos, sensibles y precisos de análisis químico se

requieren para cumplir con las demandas de la industria química moderna. Estos
métodos incluyen espectroscopia de masas, espectroscopia de emisión atómica,
cromatografía de gas-líquido, la espectroscopia de resonancia magnética nuclear,
espectroscopia infrarroja, espectroscopia ultra-violeta. En la mayoría de los casos
sólo una pequeña muestra que se requiere y técnicas analíticas modernas tienen
las ventajas de una mayor sensibilidad, los datos más precisos analizadas por
ordenador, automatización del análisis, múltiples muestras analizadas de manera
eficiente, un mayor rango y la versatilidad de las técnicas de análisis con una mayor
fiabilidad y consistencia de datos de análisis.
 En lugar de pruebas para los productos químicos con equipo estándar de

laboratorio, tales como tubos de ensayo, etc instrumentos especiales se han
desarrollado para llevar a cabo dichas pruebas. Estos son rápida, precisa y se puede
utilizar en muestras muy pequeñas.
 Los métodos instrumentales son preciso, sensible y rápido y son particularmente

útiles cuando la cantidad de una muestra es muy pequeña.
 Elementos y compuestos también pueden ser detectados e identificados utilizando

una variedad de métodos instrumentales. Algunos métodos instrumentales son
adecuados para identificar elementos, mientras que otros métodos instrumentales
son adecuados para la identificación de compuestos.

21
INTERFERENTES
Es cualquier efecto que provoca que las lecturas de la absorbancia de la muestra dada sean
mayores o menores a lo que debería corresponder a la concentración de una muestra de
analito determinado.
Por ejemplo; si una solución estándares de concentración 2.0 ppm de analito, registra una
lectura de
0.125 unidades de absorbancia y si se sabe de antemano que se sigue en forma correcta

la ley de Beer dentro de un rango de concentraciones, la lectura de absorbancia de
una solución problema de 4 ppm de concentración de analito debería dar una lectura
de aproximadamente, dentro de las variaciones normales, de 0.250 unidades de
absorbancia.
Esta variación en el valor esperado dentro de un rango lineal de absorbancia/concentración

se debe a una interferencia. Como es lógico, si no se conoce de antemano que existe la
interferencia, y no se corrige ésta, los resultados obtenidos no corresponden a los valores
reales.
TRASLAPAMIENTO DE LÍNEAS ATÓMICAS: En EAA se hace incidir radiación de

longitud de onda que corresponde exactamente a la longitud de onda requerida para
efectuar una transición específica en los átomos de la especie absorbente.
Aunque en teoría existe la posibilidad de que otra especie atómica que no es la
que se está analizando absorba la radiación incidente, esta posibilidad es sumamente difícil
de que se llegue a presentar debido a que las líneas de absorción de los átomos son
sumamente agudas, además de que se tiene bien documentada toda la información de
las líneas espectrales de los diferentes elementos, por lo cual casi siempre se sabe de
antemano cuando pudiese llegar a ocurrir esta eventualidad.
También, con raras excepciones, la intensidad de señal de las líneas interferentes

es mínima comparada con la señal de la especie absorbente de interés. De esta
manera, si se tiene Aluminio en presencia de Vanadio, ocurriría una interferencia que
sería notable únicamente cuando la concentración de Vanadio fuese mucho mayor a la
concentración de aluminio; si la concentración de este último fuese aproximadamente
200 veces mayor a la concentración de Aluminio, las dos señales serían similares y se
tendría una interferencia espectral por traslapamiento de líneas atómicas.
Afortunadamente, como ya se ha mencionado con anterioridad, se tiene documentado
este tipo de interferencias, por lo cual al leer la técnica de determinación de un elemento
específico, ya sea en el manual de operación del equipo o en artículos publicados sobre
técnicas analíticas por EAA en el elemento a determinar, se pone en antecedentes
sobre qué elementos y en que líneas específicas pudieran presentar interferencias de
tipo espectral, con el elemento a analizar.
Por ejemplo: al determinar Mercurio sabiendo de antemano que la muestra contiene
Cobalto en cantidades suficientes para causar interferencia de este tipo, se debe
seleccionar una línea secundaria que no sea la de 253.652 nm. En caso de que no sea
conveniente el cambio de línea (por pérdida en la sensibilidad, por una gran cantidad de
ruido en la línea secundaria, etc.), se tendría que hacer la extracción del Mercurio para
separarlo del Cobalto, o separar el Cobalto de la muestra para evitar la interferencia.

22
Es necesario repetir e insistir que este tipo de interferencia es sumamente raro de que
se presente, y que cuando es así es relativamente fácil corregir por este efecto.
Especie absorbente Especie interferente

Al (308.215) V (308.211)
Cu (324.754) Eu (324.753)
Hg (253.652) Co (253.649)
Fe (271.903) Pt (271.904)
INTERFERENCIA POR DISPERSIÓN POR PARTÍCULAS: Cuando la solución

aspirada hacia el quemador contiene un gran número de sólidos disueltos, es probable
que se tenga interferencia por dispersión por partículas.
Este tipo de interferencia se debe a que si el número de partículas sólidas que llegan al
quemador es demasiado grande, es posible que no ocurran en forma completa todos
los pasos que producen la descomposición de las partículas que se encuentran en
solución. Estas partículas sólidas pueden producir en mayor o menor grado la dispersión de
la radiación por un fenómeno que se conoce como dispersión de tipo Rayleigh.
Cuando la radiación es dispersada por las partículas, ocurre un cambio en la dirección de la
radiación y esta no llega a incidir en el detector. El detector registra esta pérdida de
poder radiante como una absorbancia del elemento analizado. Esto desde luego conduce
a un valor mayor de concentración del analito lo cual es erróneo.
Este tipo de interferencia no es muy común en flama a menos que se tenga, como se ha
mencionado anteriormente, una gran cantidad de sólidos disueltos.
También, este tipo de interferencia es más evidente cuando la línea de absorción tiende a
menores longitudes de onda.
INTERFERENCIA POR TRASLAPAMIENTO DE BANDAS MOLECULARES: Por matriz

de la muestra se entiende todo lo que acompaña al analito; el entorno en que se encuentra
éste.
Por ejemplo; en una muestra de agua, la matriz es el agua y todos los demás sólidos
disueltos y en suspensión que se encuentran en la misma. El analito, es el elemento que
se va a cuantificar. Se dice que la matriz es muy compleja cuando ésta tiene una gran
cantidad de componentes químicos y de sólidos disueltos y/o en suspensión. Por ejemplo
al analizar Zinc en agua, se dice que la matriz es más compleja en agua de mar que en
agua potable, debido a la gran cantidad de sólidos disueltos que tiene la primera. La
complejidad de la matriz puede dar ocasión a interferencias de tipo espectral de dos
diferentes tipos: por dispersión de la radiación por partículas sólidas y por absorción de la
radiación por bandas moleculares. La naturaleza de la dispersión por partículas ya ha sido
discutida en el punto anterior.
La interferencia por bandas moleculares ocurre cuando la matriz tiene en cantidades

grandes, compuestos moleculares sumamente complejos; por ejemplo: una muestra de

23
orina o de sangre. Al quemarse la muestra en la flama, los componentes orgánicos que se

encuentran en la matriz de la muestra producen compuestos y radicales que son
potenciales absorbentes de radiación electromagnética. Si las bandas de absorción de
estos compuestos caen dentro del rango de la línea de absorción del elemento a
determinar, se tendrá una interferencia de tipo espectral, ya que se registrará una falsa
absorbancia.
 Otro interferente seria que en el agua de lavado exista una cierta cantidad de cobre,
lo cual tendría cierta incidencia en el análisis para evitar esta interferencia lo que
se hace es un blanco.
MÉTODOS DE CORRECCIÓN DE FONDO

El estrecho ancho de banda de las lámparas catódicas huecas hace que sea raro el
solapamiento espectral. Es decir, es poco probable que una línea de absorción de un
elemento se solape con otra. La emisión molecular es mucho más amplia, por lo que es
más probable que algunas bandas de absorción molecular se superpongan con una línea
atómica. Esto puede resultar en una absorción artificialmente alta y un cálculo exagerado
de la concentración en la solución. Se utilizan tres métodos para corregir esto:
* Corrección de Zeeman. Se usa un campo magnético para dividir la línea atómica en dos
bandas laterales. Estas bandas laterales están lo suficientemente cerca de la longitud de
onda original como para solaparse con las bandas moleculares, pero están lo
suficientemente lejos como para no coincidir con las bandas atómicas. Se puede comparar
la absorción en presencia y ausencia de un campo magnético, siendo la diferencia la
absorción atómica de interés.
* Corrección de Smith-Hieftje (inventada por Stanley B. Smith y Gary M. Hieftje) - La lámpara

catódica hueca genera pulsos de alta corriente, provocando una mayor población de
átomos y auto-absorción durante los pulsos. Esta auto-absorción provoca una ampliación
de la línea y una reducción de la intensidad de la línea a la longitud de onda original.
* Lámpara de corrección de deuterio. En este caso, se usa una fuente de amplia emisión
(una lámpara de deuterio), para medir la emisión de fondo. El uso de una lámpara separada
hace de este método el menos exacto, pero su relativa simplicidad (y el hecho de que es el
más antiguo de los tres) lo convierte en el más utilizado.

24
CORRECCIÓN CON FUENTES DE RADIACIÓN

CONTINUAS
Para compensar y corregir por la absorción de fondo, se han empleado desde hace tiempo
lámparas de espectro continuo. De éstas, la más difundida es la lámpara de deuterio, ya
que tiene un espectro que abarca un amplio rango de longitudes de onda, además de que
dicho espectro tiende al ultravioleta cercano, que es donde se presenta con mayor
frecuencia este tipo de interferencias.
Para compensar la pérdida de poder radiante debida ya sea a dispersión por partículas o
por absorción por bandas moleculares, se hace pasar por la flama en forma simultánea a
la radiación de la lámpara de cátodo hueco, el haz de radiación de la lámpara de deuterio.
Si no existe absorción de fondo, la intensidad de radiación de la lámpara de deuterio no se
ve disminuida, ni tampoco la radiación de la lámpara de cátodo hueco. Cuando existe este
tipo de interferencia, la intensidad del haz de radiación de la lámpara de deuterio se ve
disminuida. En la misma proporción en que este haz disminuye, disminuye también el haz
de la lámpara de cátodo hueco. El detector, por efecto del chopper o cortador, recibe
alternadamente el haz de la lámpara de deuterio y el haz de la lámpara de cátodo hueco.
El microprocesador al cual está acoplado este detector, procesa la información que recibe,
y de esta manera compensa cuando es necesario
CORRECCIÓN POR CAMBIO EN LAS

CONDICIONES DE ATOMIZACIÓN
Si la señal de fondo se presenta por las condiciones de baja temperatura y de una
atmósfera más oxidante, como ocurre en la flama aire/acetileno, podría evitarse esta
interferencia atomizando la muestra en una flama que favorezca las condiciones reductoras
y que tenga una mayor temperatura. Para esto puede emplearse la flama acetileno/óxido
nitroso, en la cual existiría una menor posibilidad de formación de compuestos y
radicales, así como también, por la mayor temperatura de esta flama, se podría favorecer
la descomposición y volatilización de los componentes sólidos y así evitar la formación de
partículas dispersoras de la radiación.
Cobre. Es un elemento de fácil determinación que únicamente puede presentar

interferencias espectrales al utilizar una lámpara multicátodo que contenga níquel y hierro
si éstos se encuentran presentes en la matriz de medida.

25
BIBLIOGRAFÍA
 Guía de trabajos prácticos para análisis instrumental (profesores Claudia Gimenez
y Eduardo Aprigliano)-
file:///C:/Users/admin/Downloads/1320854065._guia%20de%20Trabajos%20Practi
cos%20de%20Instrumental%20nueva%202013.pdf
 Facultad de ciencias químicas de la Universidad Nacional de Chile ( Dr. Edmundo
Rocha) – http://www.filtrosyequipos.com/GUEST/espectro/eaa.pdf
 http://www.oocities.org/edrochac/espectro/capitulo6.pdf
 Snell FD photometric and fluorimetric methods of analysis,part.1
 Universidad autonoma de chile -
http://www.uach.mx/extension_y_difusion/synthesis/2009/10/05/determinacion_de_
niveles_de_cobre_en_una_poblacion_estudiantil.pdf
 http://www.espectrometria.com/espectrometra_de_absorcin_atmica
 Slavin, M. Atomic Absorption Spectroscopy. John Wiley & Sons, New York. 1978.
 Schrenk, W.G. Applied Spectroscopy. 40 (1), XIX, 1986.
 Van Loon, J.C. Analytical Atomic Absorption Spectroscopy. Academic Press, New
York. 1980.
 Welz, B. Atom-Absorptions Spektroskopie. Verlag Chemie, Weinheim. 1983.
 Blago Razmilic - Merck Química Chilena Soc. Ltda.-
http://www.fao.org/docrep/field/003/ab482s/ab482s04.htm
 http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/FichasTecnicas/Metodos
Analisis/Ficheros/MA/MA_025_A92.pdf
 Harris, D. C. Análisis Químico Cuantitativo. 3ª ed. Capítulo 18. Ed. Reverté, 2007
 Higson, S. P. J. Química Analítica. 1ª ed. Capítulo 5. Ed. Mc Graw Hill. 2007
 Martínez Urreaga, J.; Narros Sierra, A.; De La Fuente García-Soto, M.M.; Pozas
Requejo, F.; Díaz Lorente, V.M. Experimentación en Química General. Capítulo 5.
Ed. Thomson Paraninfo, 2006.
 Hernández-Hernández, L.; González-Pérez, C. Introducción al análisis instrumental.

Capítulo 3. Ed. Ariel Ciencia, 2002.
 http://www.uam.es/docencia/qmapcon/QUIMICA_GENERAL/Practica_4_Colorimet
ria_Ley_de_Lambert_Beer.pdf

26

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UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN

Facultad de Ingeniería Geológica, Minera,

TEMA: ANALISIS DE ABSORCION ATOMICA

PROFESOR(A): ING. EDGARDO TABUCHI MATSUMOTO

ALUMNO: LICLA QUISPE CLAUDIO CÉSAR

Metalurgia Física – Ing. Edgardo Tabuchi Matsumoto

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