POLIETILENO

El polietileno (PE) es químicamente el polímero más simple. Este polímero se forma a partir del
monómero eteno o etileno (C2H4) que por medio de un sistema catalítico en un determinado
proceso se transforma en una simple cadena de carbonos e hidrógenos.

TIPOS DE POLIETILENO

Las propiedades del polietileno varían ampliamente para diferentes grados de ramificación, se
entiende como polímero ramificado aquel que tiene cadenas secundarias unidas a una cadena
principal.

La densidad del polietileno depende del grado de ramificación y sus propiedades mecánicas
dependen del grado y tipo de ramificaciones, la estructura cristalina y el peso molecular [4]. Los
tipos de PE más conocidos son:

- Polietileno de Baja Densidad (PEBD o LDPE): Este polietileno se caracteriza por presentar un
alto grado de ramificaciones lo cual no permite un adecuado ordenamiento de las cadenas
en la molécula, por ello el polietileno de baja densidad es suave y flexible. Sus aplicaciones
van desde las bolsas plásticas, hasta el aislamiento eléctrico. Se obtiene por procesos de
polimerización vía radical libre en condiciones de alta presión y temperatura, sobre 2500
atm y 250° C respectivamente.
- Polietileno de Alta Densidad (PEAD o HDPE): Este polietileno se caracteriza por tener muy
pocas ramificaciones, es decir, cadenas poliméricas muy ordenadas, por lo tanto tiene alta
cristalinidad, lo que hace que este polietileno sea rígido. Se utiliza en aplicaciones donde la
rigidez es importante, como en tuberías plásticas. Se sintetiza en procesos de catálisis que
operan a bajas presiones (< 100 atm.) y temperaturas entre 60° C y 70° C.
- Polietileno Lineal de Baja Densidad (PELBD o LLDPE): Este polietileno se produce en
procesos similares al polietileno de alta densidad, pero polimerizando etileno con α-
olefinas más largas, especialmente 1-buteno, 1-hexeno y 1-octeno

¿POR QUÉ POLIETILENO DE ALTA DENSIDAD?

El rango de peso molecular de los HDPE es muy amplio; el índice de fluidez, inversamente
proporcional al peso molecular, es por convención entre 0,4 y más de 25 g / 10 min (condición
de prueba del índice de fusión E).
El HDPE no modificado (homopolímero) muestra el valor de cristalinidad más alto y, en
consecuencia, alta rigidez, resistencia al calor y propiedades de barrera. La modificación,
normalmente con 1 a 2 por ciento de comonómero, reduce la cristalinidad y el nivel de rigidez
del polímero, pero mejora fuertemente la resistencia al agrietamiento por tensión.

El HDPE es más rígido y más duro que los materiales de baja densidad con un peso molecular inferior
a 300,000 g / mol. También tiene una alta resistencia a la tracción, cuatro veces mayor que LDPE, y
tiene una alta resistencia a la compresión. El HDPE cumple con los requisitos de la FDA para
aplicaciones directas de contacto con alimentos. También es aceptado por el Departamento de
Agricultura de los Estados Unidos (USDA), la National Science Foundation (NSF) y el Departamento
de Agricultura de Canadá.

El extremadamente alto peso molecular del HDPE combinado con su muy bajo coeficiente de
fricción produce un excelente producto resistente a la abrasión que es resistente a la perforación,
desgaste y raspado. HDPE tiene una resistencia al impacto excepcional, siendo uno de los mejores
termoplásticos resistentes a los impactos disponible, y tiene excelentes características de
maquinabilidad y autolubricación. Sus propiedades se mantienen incluso a temperaturas
extremadamente bajas. El HDPE tiene resistencia al agrietamiento por tensión y una muy buena
resistencia química a los corrosivos (con la excepción de ácidos oxidantes fuertes a temperaturas
elevadas). La humedad y el agua (incluida el agua salada) no afectan el HDPE. Se puede usar en
aplicaciones de inmersión en agua dulce y agua salada.

REPRESENTANDO LA MAYOR PARTE DE LAS APLICACIONES DE PE (APROXIMADAMENTE EL 27%

DEL ETILENO PRODUCIDO A NIVEL MUNDIAL ES USADO PARA LA PRODUCCIÓN DE HDPE) , HDPE
ofrece excelente resistencia al impacto, es de bajo peso , tiene baja absorción de humedad y tiene
una alta resistencia a la tracción. El HDPE es más fuerte y más rígido que el LDPE, pero su resistencia
al impacto no es tan buena a bajas temperaturas. El HDPE tampoco es tóxico y no mancha y cumple
con la certificación FDA y USDA para el procesamiento de alimentos. Borstar HF 6081 (HDPE
bimodal) está diseñado para revestir todos los dieléctricos autoportantes y para cables ópticos, que
proporcionan altos conteos de fibras ópticas, tenacidad y resistencia a la intemperie y a los rayos
UV, y puede utilizarse bajo una instalación severa y en servicio Las resinas Undival HDPE se han
desarrollado para botellas moldeadas por soplado, tambores y otros contenedores industriales.
Estas resinas tienen excelente rigidez, resistencia superior al agrietamiento por tensión, alto
impacto y resistencia a la fusión, y un oleaje moderado.

EL HDPE ES AMPLIAMENTE USADO EN EL SECTOR DE LA CONSTRUCCIÓN E INFRAESTRUCTURA

DEBIDO A SUS PROPIEDADES MECANICAS Y QUIMICAS, EN LOS ÚLTIMMOS AÑOS ESTE SECTOR
DEL MERCADO HA TENIDO UN AMPLIO CRECIMIENTO A NIVEL MUNDIAL Y NACIONAL Y SE
PROYECTA QUE ESTE COMPORTAMIENTO CONTINUE DURANTE LOS PROXIMOS AÑOS POR TAL
RAZÓN SE JUSTIFICA LA ELECCIÓN DEL HDPE COMO PRODUCTO FINAL DE LA PLANTA DISEÑADA
PARA LA CLASE.

A pesar de la estructura simple del etileno, el campo del PE es complejo, con una amplia gama de
tipos y muchos procesos de fabricación diferentes, que ofrecen la posibilidad de una gama versátil
de productos a medida. Los procesos de polimerización se clasifican con respecto al estado físico
del medio, concretamente en suspensión, en solución, en fase gaseosa y a granel, y con respecto
al tipo de reactor, como en autoclave, tubular, en bucle o en lecho fluidizado (Tabla 1.1). Los
primeros tres procesos ocurren a baja presión (~ 10 MPa) por un mecanismo de coordinación,
mientras que el último ocurre a alta presión (~ 100 MPa) en presencia de radicales libres. La
evolución de la tecnología del catalizador y el diseño del reactor ha permitido a los productores
obtener polímeros que mejoran el rendimiento de los productos de uso final. Las propiedades de
PE se pueden adaptar ajustando el método de polimerización o las condiciones de. La longitud de la
cadena del polímero y el grado de cristalinidad y, por lo tanto, la mecánica

las propiedades del polímero se pueden controlar añadiendo cantidades específicas de reactivos al
reactor. La resistencia al impacto, la resistencia al impacto con muescas y la resistencia al
agrietamiento por tensión ambiental mejoran al aumentar el peso molecular, pero esto se
acompaña de una reducción en la facilidad de procesamiento.

Algunas graficas sobre el mercado mundial.

PROCESOS DE POLIMERIZACION DEL ETILENO

En los últimos años los catalizadores heterogéneos han sido claves en el desarrollo de procesos
sencillos de polimerización que han dado lugar a la síntesis de poliolefinas para requerimientos
específicos. Para la polimerización de etileno a nivel industrial existen distintas tecnologías que
requieren catalizadores y condiciones de operación específicas, y difieren principalmente en la fase
en que se genera la reacción de polimerización; dichas tecnologías son las que se dan en fase
gaseosa, las que se dan como suspensión en un líquido inerte y no soluble y por ultimo las que se
presentan en estado líquido (tanto monómero como producto).

PRIMERA OPCIÓN: PROCESO BASELL HOSTALEN

La polimerización se da en el seno de un líquido inerte, tiene como características principal tener
tres fases que forman una suspensión. El monómero está en fase gas, el solvente y el catalizador
(en el caso que no sea soportado) se encuentran en fase líquida y finalmente el polímero a medida
que se va formando precipita y se encuentra en fase sólida. El polímero formado es insoluble en el
medio de reacción, así, cuando la polimerización procede, se forma una suspensión de polímero.

La reacción ocurre dentro de un reactor continuamente agitado, la agitación debe garantizar la

dispersión adecuada del monómero, y de las partículas en suspensiones. El proceso opera con
temperaturas entre 70° C y 100° C; y las presiones son desorden de 35 atm. El polímero formado
puede ser removido por decantación, centrifugación o filtración.

La tecnología de proceso de Hostalen está diseñada para producir a partir de monómero de etileno
(y comonómero de buteno) polioleno monomodal o bimodal de alta densidad (HDPE) de excelente
calidad. El proceso consiste en dos reactores de polimerización que pueden operarse en paralelo
(producto unimodal) o en serie (producto bimodal); el cambio entre los dos modos requiere solo un
corto tiempo de cambio. El catalizador se inyecta en los reactores de lechada agitada, donde la fase
líquida consiste en hexano como agente de suspensión. Después de la reacción, el polímero se
separa de la suspensión y se seca. El polvo de polímero se transporta luego a la sección de
aditivación y extrusión.

El proceso Hostalen de Basell, posee una capacidad instalada mundial total de más de 3 millones de
toneladas métricas por año (MTA).

El proceso de Hostalen se ha ampliado continuamente desde los reactores originales de 16 m3 hasta

un volumen de diseño de reactor actual de alrededor de 200 m3, lo que facilita una capacidad de
hasta 350 kMTA. La tecnología de extrusión también se ha desarrollado en consecuencia,
optimizando el rendimiento de homogeneización para los requisitos del producto bimodal.

El proceso Hostalen es un proceso en cascada de lodos de alta tecnología que entrega productos de
HDPE multimodales de alta calidad. Una característica clave es una excelente combinación de
procesabilidad con el rendimiento del producto final.

Dependiendo de las necesidades del producto, el proceso puede operarse utilizando diferentes
configuraciones de los dos reactores. Para HDPE unimodal, los reactores pueden funcionar en
paralelo o en cascada en igualdad de condiciones; para HDPE bimodal, los reactores se operan en
serie bajo diferentes condiciones de reacción (cascada). Ambos modos pueden alcanzar la misma
capacidad y los modos se pueden cambiar en un corto tiempo de transición.

Prevención de seguridad y pérdida. Las plantas que usan dicho proceso pueden cumplir con todos
los requisitos ambientales y de seguridad. La reacción de polimerización tiene lugar en un diluyente
de hexano bajo atmósfera de nitrógeno a baja presión y baja temperatura.

Reducir la Intensidad de los Recursos. Los catalizadores de alto millaje, la ausencia de subproductos
no deseados de la reacción y un sistema de hexano de circuito cerrado durante la polimerización
ayudan a reducir el consumo de recursos y las emisiones más bajas del proceso Hostalen.

Costos de producción favorable. Alta tasa de conversión de hasta 99.5 por ciento para etileno; la
recuperación de buteno y el reciclado de hexano producen pérdidas menores en el comonómero y
el diluyente.
Flexibilidad de diseño. Las capacidades de una línea son de 40 a 350 KTA. La capacidad máxima de
350 líneas individuales de KTA está restringida solo por la sección de extrusión.

Calidad del producto. Calidad de HDPE inigualable y consistencia del producto debido a la excelente
estabilidad del proceso.

Económico. El proceso Hostalen tiene ventajas de costo en efectivo sobre otros procesos para la
producción de HDPE bimodal. No hay necesidad de una unidad de purificación de monómeros si el
monómero se entrega desde un cracker de última generación.

El proceso de Hostalen involucra las siguientes etapas:

• Preparación y alimentación del catalizador
• Polimerización
• secado de polvo
• Extrusión y manejo de pellets
• Reciclaje de hexano
• reciclaje de Butano
• Almacenamiento
SEGUNDA OPCIÓN: PROCESO CHEMICALS SCLAIRTECH™

PROCESO EN FASE LIQUIDA Además del monómero y el catalizador, se utiliza un solvente común
para estos agentes y el polímero, por lo que la reacción ocurre en un medio homogéneo. El
catalizador es un óxido de cromo o molibdeno, soportado en sílica o alúmina. La actividad es buena
(50 kg polímero/g catalizador) y no es necesario remover los residuos de catalizador. El etileno se
introduce al reactor (tipo autoclave) con ciclohexano o benceno. La presión se eleva a unos 10 atm.
y se introduce el catalizador en forma de slurry. La reacción ocurre a unos 200 ºC , el polímero se
forma en la superficie del catalizador y se disuelve inmediatamente en el solvente. El polímero se
precipita por enfriamiento y se seca en un secador rotatorio.

En el proceso SCLAIRTECH, el etileno, en presencia de un solvente y opcionalmente en combinación

con un comonómero de α-olefina (1-buteno o 1-octeno), es polimerizado por un catalizador a una
temperatura superior al punto de fusión del polímero resultante. En estas condiciones, los
monómeros y el polímero son solubles en el disolvente, creando una sola fase en el reactor. En
ausencia de un comonómero de α-olefina, se produce PE de alta densidad.
Con el fin de eliminar trazas de agua, oxígeno y otras impurezas polares que son perjudiciales para
la actividad del catalizador, las corrientes de disolvente y comonómero se purifican con el uso de
sistemas de adsorción de lecho fijo convencionales. El etileno se alimenta desde fuera de los límites
de la batería al sistema de reacción, a menudo sin la necesidad de ninguna purificación adicional.
Debido a la alta conversión de etileno, típicamente superior al 95 por ciento, el etileno sin reaccionar
no necesita ser reciclado dentro de la planta, sino que puede ser devuelto a una instalación de
craqueo. En los casos en que no hay una unidad de craqueo conveniente para la planta de PE, el
equipo requerido se instala para reciclar el etileno dentro de las operaciones de la planta.

Una solución de etileno, disolvente y, cuando sea necesario, se prepara un comonómero en línea y
se bombea hasta la presión de reacción para garantizar que el polímero permanezca en solución en
todo el sistema del reactor. Los comonómeros tales como 1-buene y 1-octeno se usan comúnmente.
También se pueden producir productos de terpolímero, utilizando una mezcla de 1-buteno y 1-
octeno. Esta característica proporciona la capacidad única de optimizar el rendimiento del producto
y el costo variable.

En el proceso SCLAIRTECH, los reactores se ejecutan completamente llenos (es decir, no hay espacio
de vapor), y los contenidos de los reactores se homogenizan por mezcla intensiva, o
alternativamente, se puede introducir un comportamiento dividido en zonas.

Se usan dos configuraciones de reactor. En la tecnología original SCLAIRTECH, el sistema del reactor
consiste en un reactor tubular en serie o en paralelo con un reactor de tanque de agitación continua
(CSTR). Variando la cantidad de polímero producido en cada reactor, así como las condiciones en
cada reactor, permite la amplia gama de productos que se pueden fabricar. En el proceso Advanced
SCLAIRTECH recientemente desarrollado, se utilizan dos CSTR en lugar del reactor tubular y CSTR
simple. Se puede operar un solo reactor, o ambos reactores se pueden operar en serie.
El uso de reactores múltiples es una característica importante de esta tecnología. La flexibilidad de
la configuración del reactor permite un alto grado de control sobre la arquitectura del polímero y se
usa para modificar el peso molecular del polímero, la distribución del peso molecular y la
distribución de ramificaciones de cadena corta para optimizar las propiedades físicas y
procesabilidad de la resina final.

La etapa final en el sistema de reacción es la separación de fases. Aquí, la presión se reduce de modo
que los hidrocarburos, que consisten en el disolvente, el comonómero que no ha reaccionado y el
etileno sin reaccionar, se eliminan como vapor en la sección de destilación y el polímero fundido se
alimenta directamente al extrusor como primer paso en la operación de acabado .

TERCERA OPCIÓN: (LA ELECCIÓN), PROCESO DE SPHERILENE

Se utiliza monómero en fase gas con catalizadores Ziegler-Natta, de muy alta eficiencia, en forma
de polvo seco. El etileno gaseoso y el catalizador se introducen continuamente en un reactor de
lecho fluidizado. En el proceso Union Carbide (Figura 5) el catalizador es un derivado de cromo,
soportado sobre sílica, que en forma de polvo fino se introduce a un reactor de lecho fluidizado
junto con el etileno; se puede adicionar comonómero. La reacción ocurre a 20 atm. y a temperatura
controlada entre 85 y 100 ºC, dependiendo del producto deseado. Como se requiere gran cantidad
de gas para fluidizar las partículas de polietileno sólido en el fondo del reactor, sólo el 2 ó 3% del
etileno reacciona por cada pasada. Después de pasar por la zona de reacción, el gas reduce su
velocidad pasando a una sección de mayor área, permitiendo la sedimentación de las partículas. El
etileno se recicla a través de un compresor.

La tecnología Spherilene es un proceso de oscilación que ha sido diseñado para permitir la

producción de una pizarra de grado de producto flexible y de alta calidad que incluye
polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de densidad media (MDPE), polietileno de
baja densidad lineal (LLDPE) ), y polietileno de muy baja densidad (VLDPE). El proceso
consiste en una unidad de polimerización con dos reactores de polimerización de lecho
fluidizado en fase gaseosa en serie, en los que el etileno y los comonómeros como el
buteno-1 se convierten en diversos tipos de polímeros. Aguas abajo de la sección de
reacción es una sección de acabado del producto, aditivación y extrusión
La seguridad. La tecnología de proceso de Spherilene utiliza reactores de fase gaseosa de presión
media que operan con un tiempo de residencia bajo, lo que indica que el almacenamiento de
monómero se minimiza y que la planta puede operarse de forma segura. Para aumentar el ya alto
nivel de seguridad de la tecnología, el diseño de cada planta de proceso de Spherilene incluye una
serie de características de seguridad

Ambiente. Las unidades de proceso de Spherilene tienen un impacto ambiental mínimo. El uso de
un hidrocarburo ligero como transportador de catalizador en lugar de gas inerte permite la
recuperación total de los monómeros sin reaccionar, que se reciclan de vuelta a los reactores. Si es
necesario, se pueden enviar otras purgas discontinuas de hidrocarburos a la "recuperación de gas
de escape" (purga de etano que viene con la alimentación de etileno) para usar como un suministro
de combustible o un sistema de antorcha.

El proceso de Spherilene no utiliza diluyentes de hidrocarburos pesados ni productos químicos

contaminantes, y las únicas aguas residuales (calidad del condensado de vapor) se liberan de la
sección de vapor / secado de la planta.

PROCESO

La tecnología de Spherilene que utiliza catalizadores suministrados por Basell tiene la capacidad
única de producir esferas poliméricas uniformes directamente en el reactor, que difiere
considerablemente de las partículas granulares pequeñas, de forma irregular, producidas con otras
tecnologías.

El proceso de Spherilene implica las siguientes etapas:

Activación y alimentación del catalizador

Polimerización: polimerización en fase gaseosa en dos etapas

Refinamiento

Los componentes del catalizador proporcionados apropiadamente se alimentan a la sección de

polimerización, junto con una cierta cantidad de un hidrocarburo inerte ligero, usado como un
vehículo.

Cada sistema de reacción consiste en un reactor de polimerización. Un compresor centrífugo hace

circular el gas a través de la red de distribución para mantener la velocidad de fluidización adecuada.
La eliminación de calor de polimerización se obtiene mediante un enfriador en el circuito de gas de
circulación. La calidad del polímero se controla a través de la composición del gas. La velocidad de
producción está controlada por la velocidad de alimentación del monómero y por el tiempo de
residencia del polímero.

Ninguna cantidad sustancial de gas del primer reactor entra en el segundo reactor. Por lo tanto, se
puede crear una composición de gas completamente independiente en el segundo reactor de fase
gaseosa, permitiendo el crecimiento de una fracción polimérica nueva, diferente (cuando se
requiera) en la matriz de la partícula de polímero que se había desarrollado en la primera etapa.

Las condiciones de presión y temperatura pueden seleccionarse independientemente para cada

etapa de reacción; no se requieren componentes catalíticos adicionales. La configuración del
segundo sistema de reactor es similar a la del primero. El polímero se descarga continuamente a un
recipiente de baja presión, a partir del cual el gas se recomprime y se recicla de nuevo al segundo
reactor.

El polímero se descarga luego a una unidad patentada para la eliminación del monómero final y la
desactivación del catalizador en las partículas del producto esférico. Un flujo de vapor en
contracorriente separa por completo los hidrocarburos del polímero, que se recuperan, secan y
reciclan a la reacción.
El polímero húmedo procedente de la sección de tratamiento con vapor de agua finalmente se seca
con nitrógeno en un sistema de circuito cerrado. El polímero se transporta a la sección de aditivación
y extrusión, donde se añaden estabilizadores, y el polímero se puede extruir a gránulos.

Las plantas de proceso de Spherilene están diseñadas para cumplir con los requisitos particulares
de los licenciatarios individuales. Las instalaciones de proceso de Esferileno se pueden diseñar con
capacidades que varían de 100,000 a 350,000 toneladas métricas por año (MTA).

Consumos

Los costos operativos y de capital de la planta de proceso de Spherilene son competitivos como
resultado de

Volúmenes pequeños de reactores

Tiempo de transición muy eficiente

Bajo consumo de monómeros

Utilización óptima de monómeros de bajo costo

Fiabilidad de proceso superior

 PRESENTA MAYOR PORCENTAJE DE CONVERSIÓN FRENTE A LAS DEMÁS RUTAS
PRE-SELECCIONADAS.
 REQUIERE UNA MENOR CANTIDAD DE OPERACIONES UNITARIAS PARA LA
RECUPERACIÓN DEL PRODUCTO.
 MENOR CONTAMINACIÓN AMBIENTAL PUESTO QUE EL PROCESO DE SPHERILENE
NO UTILIZA DILUYENTES DE HIDROCARBUROS PESADOS NI PRODUCTOS
QUÍMICOS CONTAMINANTES, Y LAS ÚNICAS AGUAS RESIDUALES SE LIBERAN DE
LA SECCIÓN DE SECADO DE LA PLANTA.
 VERSATILIDAD. VARIANDO LAS CONDICIONES DE OPERACIÓN SE PODRÍA
PRODUCIR A PARTIR DE UNA MISMA PLANTA HDPE, LDPE, UHMWPE, LLDPE.
http://www.accessengineeringlibrary.com/browse/handbook-of-petrochemicals-production-
processes/c9780071410427ch14_10

http://www.accessengineeringlibrary.com/browse/handbook-of-petrochemicals-production-
processes/c9780071410427ch14_1#c9780071410427ch14_1

http://www.accessengineeringlibrary.com/browse/handbook-of-petrochemicals-production-
processes/c9780071410427ch14_6#c9780071410427ch14_6

http://revistas.pucp.edu.pe/index.php/quimica/article/viewFile/16067/16489

http://bibliotecavirtual.uis.edu.co:2095/eds/detail/detail?vid=0&sid=58fd8a6d-af84-4840-9352-
bb8d0be441e1%40pdc-v-
sessmgr01&bdata=Jmxhbmc9ZXMmc2l0ZT1lZHMtbGl2ZQ%3d%3d#db=enr&AN=122607566

http://bibliotecavirtual.uis.edu.co:2158/eds/ebookviewer/ebook/bmxlYmtfXzIzNDg4Ml9fQU41?si
d=dcf59f75-cd67-45ec-bedf-3cc37d77c3ca@sessionmgr4006&vid=3&format=EB

http://bibliotecavirtual.uis.edu.co:2095/eds/pdfviewer/pdfviewer?vid=0&sid=c9cf3bb3-e2ae-
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