DEPARTAMENTO DE BIOQUIMICA

FACULTAD DE MEDICINA
UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR

Bibliografía Clases 1 y 2: Pacheco Leal, A.

2005. Bioquímica Médica. Editorial limusa,
México. Cap. 2; p.43-87
 ACIDOS Y BASES
 Definición según Bronsted y Lowry
 ACIDO: es un donad0r de iones hidrogeno o protones
 BASE: es un aceptor de iones H+ o protones.
 Un dador de protones y su correspondiente aceptor
forman un par ácido-base.
• CH3 COONa
• CH3COOH

 TODO ACIDO TIENE ASOCIADO A EL UNA BASE CONJUGADA.

 CUALQUIER BASE TIENE ASOCIADA A ELLA UN ÁCIDO CONJUDADO
 ACIDOS Y BASES
 Definición según Bronsted y Lowry
 ACIDO: es un donad0r de iones hidrogeno o protones
 BASE: es un aceptor de iones H+ o protones.
La base conjugada de un ácido de Brønsted-Lowry es
la especie que se forma después de que un ácido donó
un protón. El ácido conjugado de una base de
Brønsted-Lowry es la especie que se forma cuando
una base acepta un protón.
Las dos especies en un par ácido-base conjugado
tienen la misma fórmula molecular, excepto que el
ácido tiene un protón más+en comparación con su base
CH3 COOH H + CH3 COO-
conjugada

CH3 COONa Na+ + CH3 COOH

Ácidos • No tienen afinidad por el protón, se ionizan en gran
proporción.
• Son electrolitos fuertes.
fuertes • Tienen base conjugada débil (HCl, HNO3, H2SO4)

Ácidos • Tienen gran afinidad por el protón, se ionizan muy

poco.
• Son electrolitos débiles.
débiles • Tienen base conjugada fuerte.(CH3COOH, H2CO3, H2S)

Bases • Es la que reacciona de forma rápida y potente con H+ .

• Son electrólitos fuertes
• Tienen ácido conjugado débil.(NaOH, KOH, NaCl, PO43-,
fuertes S2-)

Bases • Es aquella que capta H+ de una forma mucho mas débil de lo

que lo hace el OH.
• Son electrólitos débiles
débiles • Tienen ácido conjugado fuerte.(NO3-, HSO4-, ClO4- )
Constante de Equilibrio (Keq)

nA + mB P
α

Keq
 Ka y pKa
El grado en el que un ácido se ioniza en un medio acuoso se puede expresar por la
constante de equilibrio para la reacción de ionización.
[H+][A-]
[HA] [H+] + [A-] Keq =
[HA]

Ka : Constante de disociación de un ácido

Cuanto mayor es la Keq (Ka para un ácido), el ácido es más fuerte. Todos los ácidos
fuertes tienen Ka mayores a 1
Cuanto menor es la Keq, el ácido es más débil. Todos los ácidos débiles tienen Ka
menor a 1
Para los ácidos débiles que presentan valores muy bajos de Ka, se utiliza el término
pKa que es el logaritmo negativo de su Ka

pKa = -log Ka
Cuanto menor es el pKa de un ácido, más fuerte es el ácido.
Cuanto mayor es el valor de pKa, el ácido es más débil.
monosustituido
disustituido)
 ACIDOS: MONOPRÓTICOS,
DIPRÓTICOS Y POLIPRÓTICOS

6.1
 IONIZACION DEL AGUA
La molécula de agua tiene una ligera tendencia a ionizarse reversiblemente
para proporcionar un ión hidrogeno y un ión hidroxilo.

H2O H+ + OH-

Ley de acción de las masas

[H+][OH-]
Keq = Si se quiere conocer la concentración de H+
[H2O] y la de OH- para una concentración molar
de agua:
Keq [H2O] = [H+][OH-]

K w = [H+][OH-] PRODUCTO IONICO DEL AGUA

 IONIZACION DEL AGUA

H2O H+ + OH-
El H+ como tal no existe realmente en disolución acuosa, existe como
ión hidronio (H3O+)

La concentración molar del agua pura es =

1000 g / 18g/Mol (1000 g entre 18 g = 55.5 M)
Keq x 55.5 M = [H+][OH-]
Kw = PRODUCTO IONICO DEL AGUA
 IONIZACION DEL AGUA
Keq [H2O] = [H+][OH-]
La constante de equilibrio
K w= (1,8x10-16) (55,5)= [H+][OH-] Keq del agua es= 1,8x10-16 M

KW = 1.0 x 10-14

K w =[H+][OH-] = 1.0 x 10-14 (M/L)2

[H+] [OH-]= 1.0 x 10-14 (M/L)2

Esto significa que el producto de [H+] y [OH-] en cualquier disolución de

agua pura a 25 °C es siempre 1 x 10 -14

[H+] = 1 x 10 -7 M/L

[OH-] = 1 x 10 -7 M/L
 Producto iónico del agua es la base para la escala de pH
El producto iónico del agua es constante, siempre que la
[H+] sea mayor de 1 x 10-7 M,
[OH-] será menor que 1 x 10 -7 y viceversa.

La [H+] varía en un intervalo muy amplio entre:

100 y 10-14 M, lo cual proporciona la base para la escala de pH.
pH
Debido a que es difícil trabajar con números tan pequeños, la [H+]
se puede expresar como una función logarítmica (base 10)
denominada pH.
El término pH representa el logaritmo negativo de la concentración
de iones hidrógeno[H+](llamado también potencial de iones
hidrógeno.
El término pOH representa el logaritmo negativo de la
concentración de iones hidroxilo[OH-].
 pH
Debido a que es difícil trabajar con números tan pequeños, la [H+] se puede
expresar como una función logarítmica (base 10) denominada pH.

Sorensen propuso representar la concentración de hidrogeniones

como:
pH= - Log [H+]
pH = Log 1
[H+]
El rango de pH= 0 14
El valor de pH es inverso a la [ H+]
 pOH
pOH= - Log [0H-]

Rango de pOH = 0 14

-
-El valor de pOH es inverso a la [ OH ]

pH + pOH = 14
 pH y pOH
a) pH = Logaritmo negativo de la [H+]
pH = - log [H+]
El rango de pH = 0 14
El valor de pH es inverso a la [H+]

b) pOH = Logaritmo negativo de la [0H-]

pOH = - log [OH-]
El rango de pOH = 0 14

El valor de pOH es inverso a la [OH-]

pH + pOH siempre es igual a 14

Relación entre [H+] y valor de pH (log base 10)

• La relación entre pH y [H+]

no es aritmética ni lineal, ES
LOGARÍTMICA.

• Si el pH aumenta en una
unidad la [H+] disminuye 10
veces.

• Si el pH aumenta 2 unidades la
[H+] disminuye 100 veces.

• Si el pH aumenta 3 unidades la
[H+] disminuye 1000 veces.
TIPOS DE SOLUCIONES

Cuando una solución

contiene [H+] = [OH-]
se dice que es NEUTRA.

Cuando una solución

contiene exceso de H+
tienen pH menor de 7 se
dice que es ÁCIDA
Cuando una solución
contiene menor número de
H+ tienen pH mayor de 7 se
dice que es BÁSICA
pH fisiológico (7.35-7.45), es
ligeramente alcalino.
 Gráfica de pH en sustancias
comunes

ÁCIDO BÁSICO

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

Zumo de Leche Agua mar

limón Cerveza Sangre Amoniaco
Agua destilada

19
pH de los principales líquidos corporales
Jugo gástrico 1.5 – 3.0
Orina 4.4 a 8 (p: 6)
Leche y saliva 6.5
Sangre humana 7.4
Liq. Cefalorraquídeo 7.4
Lágrimas 7.4
Agua de mar 7.8
Bilis 8.0
Jugo pancreático 8.0
Músculo 7.06
Célula renal 7.13
Intracelular 5.5 -6.9
LIMITES DE pH PLASMATICO COMPATIBLES CON LA
VIDA
pH Fisiológico
7.35 – 7.45

ACIDOSIS ALCALOSIS

pH= 6.8 pH= 7.8

MUERTE MUERTE

• Cuando el pH del plasma es menor de 7.35 se denomina ACIDOSIS

que puede ser de origen RESPIRATORIO ( por aumento de Pco2) o
METABÓLICO por disminución de la [HCO-3]

• Cuando el pH del plasma es mayor de 7.45 se denomina

ALCALOSIS que puede ser de origen RESPIRATORIO (disminución de
la Pco2) o METABÓLICO aumento de la [HCO-3]
Cálculo del pH de ácidos fuertes
Ácidos fuertes

HCL 0.0001 N

HCL H+ + CL-

pH = -log [H+]

pH = -log 0.0001 ó 1 x 10-4

pH = 4
Cálculo del pH de bases fuertes
[NaOH] = 0.01 N

NaOH Na+ + OH-

pOH = -log [OH]

pOH = -log 0.01N
pOH = 2

pH + pOH = 14
pH = 14 – pOH
pH = 14 – 2
pH = 12
 Cálculo del pH de un ácido débil
CH3COOH: 0.1 N
CH3COOH  H+ + CH3COO-
Keq = [H+] [CH3COO-]
[CH3COOH]
Keq [CH3COOH] = [H+] [CH3COO-]
1.85 x 10-5 . 1 x 10-1 = [H+]2
1.85 x 10-6 = [H+]2
√1.85 x 10-6 = [H+]

1.36 x 10-3 = [H+]

pH = -log 1.36 x 10-3
pH = 2.87
CONCENTRACIÓN DE IONES HIDRÓGENO EN EL PLASMA

 El rango normal de pH fisiológico del plasma es: 7.35 a 7.45

pH = 7.4

 En condiciones normales se mantiene dentro de unos límites

muy estrechos a pesar de la producción diaria de ácidos y
bases.
 AMORTIGUADORES QUÍMICOS
DEFINICIÓN

QUIMICAMENTE:

Mezcla de un ácido débil con su base conjugada o una base débil con su
ácido conjugado.

FUNCIONALMENTE:

Sistemas acuosos que tienden a resistir cambios en su pH cuando se

añaden ácidos (H+) o bases (OH-) fuertes.
MECANISMO DE ACCIÓN DE LOS AMORTIGUADORES

HCO3- H2CO3
+ H+
H2CO3

HCO3- + OH- HCO3- + H2 O

H2CO3
 MECANISMOS REGULADORES DE pH

• AMORTIGUADORES QUÍMICOS o soluciones buffers o

amortiguadores celulares y extracelulares su respuesta es inmediata
en segundos.

• MECANISMO REGULADOR RESPIRATORIO por estímulo del

sistema nervioso (centro respiratorio) para controlar el nivel de CO2
su respuesta es en minutos a horas.

• MECANISMO DE REGULACION RENAL de protones para regular

la concentración plasmática de bicarbonato su respuesta es de horas
a días .
 AMORTIGUADORES QUÍMICOS DEL ORGANISMO
 EL SISTEMA BICARBONATO/ACIDO CARBÓNICO actúa en el espacio

Extracelular principalmente en las células tubulares del riñón

 EL SISTEMA FOSFATO, importante en el espacio intracelular de naturaleza

inorgánica

 EL SISTEMA DE LAS PROTEINAS : que actúa predominantemente a nivel

intracelular, y en menor proporción en plasma, de naturaleza orgánica

 EL SISTEMA AMORTIGUADOR DE LA HEMOGLOBINA actúa a nivel del

eritrocito
AMORTIGUADORES O SOLUCIONES BUFFERS
Líquido Líquido intracelular
extracelular
Proteinatos- / Proteínas

Bicarbonato
HCO3-/H2CO3 HPO=4 / H2 PO- 4

Hemoglobinato-/ Hemoglobina
Amortiguador de Hemoglobinas
 Mecanismo de los anfóteros
COO- +

Cl
 ACCION AMORTIGUADORA DE UN BUFFER

El buffer tiene su máxima acción amortiguadora cuando:

1.- Las concentraciones del ácido débil y su base conjugada
son iguales
2.- El pH del buffer es igual al pKa del ácido débil que forma el
buffer
 RANGO DE ACCIÓN DE UN BUFFER

Rango de amortiguación es: El valor de pH de la solución

+- 1 unidad de su pKa

pKa ± 1
 ACIDOS: MONOPRÓTICOS,
DIPRÓTICOS Y POLIPRÓTICOS

6.1
 HPO4=/H2PO-4

H3PO4 H2 PO4 - + H+ pKa = 2.1

H2 PO4 - HPO4 = + H+ pKa = 7.2

6.8 a la T °corporal

HPO4 = PO4 = + H+ pKa = 12.7

pK es de 6.8 ( 5.8-7.8)

Su concentración es menor que la del bicarbonato
Su forma ácida no puede ser espirada por los pulmones, se elimina por los riñones

PROTEINATOS-/ PROTEINAS (Histidina)

 SISTEMA BICARBONATO
ES EL AMORTIGUADOR MÁS IMPORTANTE del plasma
por tres razones :

1. La producción de CO2 en los tejidos es constante

2. Su transporte por la circulación en forma de H2CO3 y
HCO3-
3. la concentración de H2CO3 se mantiene constante por la
eliminación alveolar de CO2
 Importancia del amortiguador HCO-3 / H2 CO3

- Aunque al pH sanguíneo no esta en su máxima acción amortiguadora,

“Es el amortiguador extracelular más importante y es la primera línea de
defensa cuando en el organismo gana o pierden protones”

-Esto se debe a que la [HCO3 -] y la Pco2 pueden ser reguladas de forma

separada:

1- El HCO3-(metabólico) es regulado por medio de cambios en la secreción

renal
2- La Pco2 (respiratorio), es regulada a través de la tasa de la ventilación
alveolar como respuesta a estímulos del sistema nervioso central.

La concentración de la forma básica (HCO-3) es alta : 24 mEq/L

El pKa del amortiguador HCO3 -/CO2 es 6.1, próximo al pH del LEC.
ECUACIÓN DE HENDERSON-HASSELBALCH

Se emplea para calcular el pH de una solución

amortiguadora

pH = pKa + log [ A -]
[HA]
=
 Amortiguador HCO-3/H2CO3

[ A-]
pH = pKa + log [24 mEq/L]
[HA]
pH = 6.1+ log
[0.03 x 40mmHg]

[ HCO3-] 1.2mEq/L
pH = pKa + log
[0.03 x pCO2]

pKa = 6.1
[HCO-3] (metabólico) = 24 mEq/L pH = 6.1 + log 20

Pco2 (respiratorio) = 40 mmHg pH = 7.4

Solubilidad del CO2 = 0.03
La relación normal HCO-/H2CO3 es : 20/ 1

[ HCO3-]
pH = pKa + log
[H2CO3]

[ HCO3-]
pH - pKa = log
[H2CO3]

[ HCO3-]
7.4 – 6.1 = log
[H2CO3]
[ HCO3-]
1.3 = log
[H2CO3]
[ HCO3-]
≈20 =
[H2CO3]
 MECANISMOS DE COMPENSACION PULMONAR
El mecanismo pulmonar es rápido debido a que la eliminación del CO2
proveniente del H2CO3 se lleva a cabo por la acción de la enzima
anhidrasa carbónica

Anhidrasa carbónica
A.C.
C O2 + H2O H2CO3 H+ +HCO-3
Anhidrasa carbónica

En presencia de Anhidrasa carbónica, casi todo el H2CO3 tiene

la forma de CO2 .

El CO2 por ser gaseoso habitualmente se expresa como

presión parcial de Pco2
 Mecanismos renales en el equilibrio acido-base
-Los mecanismos de compensación renal son LENTOS PERO
EFICACES Y COMPLETOS, ES EL MÁS PODEROSO DE
TODOS.
Son varios los mecanismos por los que el riñón excreta H+ y
retiene HCO3-
1. Reabsorción de HCO-3 filtrado de modo que éste no se
pierda en la orina.
2. Excreción de protón como acidez titulable (amortiguado
por el fosfato urinario)
3. Excreción de protón a través de la formación de ión
amonio (NH+4 )
La excreción de H+ por cualquier mecanismo se acompaña de
síntesis y resorción neta de nuevo HCO-3 .
 MECANISMOS DE COMPENSACION RENAL
a) Reabsorción de bicarbonato

b) Acidificación de la orina

c) Excreción de amoniaco
Reabsorción de Iones Bicarbonato del Filtrado
Glomerular por células del túbulo proximal

H2CO3
A.C.

proximal
Amortiguación de los iones HIDROGENO por
excreción de H+ como Acidez Titulable

Por cada H+
excretado como
ácido titulable, se
sintetiza y
reabsorbe un
nuevo HCO3-

La acidez titulable
se refiere a los H+
Presentes en la
orina en forma de
aniones ácidos
débiles
 Amortiguación de Iones Hidrogeno por
excreción de amoníaco

El amoníaco difunde libremente a través de la membrana; una vez transformado

en ión amonio ya no difunde hacia la célula.
 TRANSTORNOS ACIDO-BASICOS SIMPLES.

ACIDOSIS: Cuando el pH del plasma es menor de 7.35

ALCALOSIS: Cuando el pH del plasma es mayor de 7.45

Metabólica
Metabólica
(HCO-3)
(HCO-3)

Acidosis
Alcalosis

Respiratoria
Respiratoria
(CO2) (CO2)
 TRANSTORNOS ACIDO-BASE

Acidosis metabólica

HCO3- Alcalosis metabólica

H2CO3(PCO2) Acidosis respiratoria

Alcalosis respiratoria
ANION GAP o ANIONES NO MEDIDOS Y SU
SIGNIFICADO CLINICO
CALCULO = 140 mEq/l – (105 mEq/l + 25 mEq/l) =10
AG=(Na+ + K+) – (Cl-+ HCO3-)

El ANIÓN GAP es la diferencia

entre los cationes y aniones
del plasma no medidos.
Normal: Los cationes no medidos
8 a 16
incluyen el Ca2+ y el Mg2+, y los
aniones no medidos incluyen
proteínas, PO4 3-, SO42- y
ácidos orgánicos están
presentes a una
concentración muy pequeña
como para ser medidas en un
ionograma.
La mayor aplicación clínica del anión gap es en la orientación en el diagnóstico
de la posible causa de acidosis metabólica.
Un aumento marcado en el anión gap (>20mmol/L) muestra una gran
implicación de acidosis metabólica.

Las Acidosis Metabólica pueden ser causada de dos maneras

1.- Si el Anión Gap esta aumentado estamos ante una ACIDOSIS METABOLICA
POR EXCESO DE ACIDOS

2.- Si el ANION GAP da NORMAL, puede deberse a acumulación de H+ y de Cl- o

a una disminución de bicarbonato sódico

Según la etiología y el tratamiento es diferente