Soda Cáustica

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SODA CÁUSTICA (HIDRÓXIDO DE SODIO)

Es un sólido blanco, higroscópico (absorbe humedad del aire), que corroe la piel y
se disuelve muy bien en el agua liberando una gran cantidad de calor. Generalmente
se utiliza en forma sólida o en solución. El hidróxido de sodio es uno de los
principales compuestos químicos utilizados en la industria. Por ejemplo, es
ampliamente utilizado en la fabricación de papel, en la industria del algodón , en la
industria textil, en la fabricación de jabón y en la fabricación de muchos otros
productos químicos.

Obtención
Se prepara por dos métodos distintos.

Tratando carbonato de sodio con cal apagada.


2Na+ + CO32- + Ca++ + 2OH- CaCO3 + 2Na+ + 2OH-

Se prepara por filtración de carbonato de calcio, precipitado; y el líquido que pasa


se evapora hasta sequedad.

Electrólisis en celdas especiales de Salmuera.


Haciendo pasar una corriente eléctrica por una solución de cloruro de sodio el cloro
se desprende en el ánodo; y el ión cloruro, Cl-, pierde un electrón, oxidándose en
consecuencia a cloro gaseoso. Si el electrodo es de carbón que no reacciona, éste
se disuelve en el agua hasta formar una solución saturada y luego escapa en estado
gaseoso. En el cátodo queda libre el hidrógeno y se forma la soda cáustica.

Célula de cátodo fijo y diafragma.


Por la parte superior ingresa la solución de cloruro de sodio purificada y saturada.

El diafragma está compuesto por varias capas de asbesto que revisten a telas o
mallas de hierro que separan los compartimentos anódicos y catódicos.
Actualmente se emplean varias resinas que reemplazan el asbesto y se trata de
compuestos del ácido perfluorsulfónico.

Los ánodos son de grafito y las parrillas de hierro forman el cátodo.

Se aplica una corriente de 4 volts, los iones cloro se dirigen al ánodo, se descargan
y abandonan el compartimiento en forma de gas. A demás, el hidrógeno que se
desprende se recoge por debajo del diafragma.

Célula de cátodo fijo sin diafragma.


El transporte de corriente entre los dos espacios tiene lugar por debajo de la
campana donde las dos soluciones, anódicas y catódicas están en contacto
directamente. Se produce una capa límite estacionaria de modo que quede
compensando el transporte de los iones oxidrilos hacia el ánodo con la entrada de
la solución de NaCl y la salida de solución de soda cáustica en el compartimiento
catódico (el NaCl entra en el compartimiento anódico).

Célula con cátodo móvil de mercurio.


Una solución saturada purificada de NaCl ingresa continuamente en la misma
dirección que una corriente de mercurio, de poco espesor que actúa como cátodo.
Se aplica una corriente de 4,6 voltios y los ánodos son de grafito (generalmente
varios ánodos). En la electrólisis el cloro se descarga como cloro gaseoso en el
ánodo. El Na+ pasa a Na0 en el cátodo antes que el H+ debido a que este último tiene
un sobrevoltaje muy elevado.

El sodio se disuelve en el mercurio y sale de la celda. Exteriormente se trata con


agua formándose NaOH y H2. El mercurio regresa a la celda lográndose un proceso
continuo.

Ecuaciónes:

2NaCl 2Na+ + 2Cl-


Ánodo. 2Cl- Cl2 + 2e-

Cátodo. 2Na+ + 1e- 2Na


Na + Hg Na - Hg.

Fuera de la celda.
2Na - Hg + 2 H2O 2Na+ + 2OH- + H2 + 2Hg.

La reacción entre la amalgama de sodio y el agua es catalizada por limaduras de


hierro y la solución obtenida es del orden del 50 %. Mientras que en la de cátodo
fijo con diafragma es del 10 %; la sin diafragma es similar (10%).

RESUMEN: Características. Diversas aplicaciones. Forma de almacenaje y transporte. Métodos de


obtención. Electrólisis cloro – álcali. Método Le Blanc .Método Solvay. Electrólisis en fase fundida. Método de
diafragma (diagramas de flujo). Método de la amalgama. Tratamiento de los productos de electrólisis.
Características y propiedades de los subproductos obtenidos Importancia de la contaminación por mercurio.
INTRODUCCIÓN
El Hidróxido de Sodio es una sustancia incolora e higroscópica que se vende en forma de trozos, escamas,
hojuelas, granos o barras. Se disuelve en agua con fuerte desprendimiento de calor y la disolución acuosa se
denomina lejía de sosa. Tanto la sosa cáustica como la lejía atacan la piel.
En su mayor parte la sosa cáustica y la lejía de sosa se obtienen en la electrólisis cloro- álcali. Sin embargo,
se obtiene una pequeña parte por caustificación de Carbonato de Sodio. Se calienta una solución de
Carbonato de Sodio con la cantidad correspondiente de cal apagada (Hidróxido de Calcio) así precipita el
Carbonato de Calcio insoluble y en la solución queda Hidróxido de Sodio.
De este método se obtiene el nombre de sosa cáustica para el Hidróxido de Sodio.
Na2CO3 + Ca(OH)2 ® CaCO3 ¯ + 2 NaOH
APLICACIONES
La sosa cáustica tiene muchas aplicaciones en la industria química, principalmente en forma de lejía de sosa,
que se prepara donde ha de usarse y en cualquier concentración deseada por disolución en agua de la sosa
sólida. Como campos principales de empleo citaremos: industrias de algodón, seda artificial, plásticos, textiles
y de jabón, en la fabricación de diversos productos químicos, etc.
ALMACENAJE Y TRANSPORTE
Como la sosa cáustica sólida es fuertemente higroscópica y reacciona rápidamente con el Dióxido
de Carbono del aire, formando Carbonato de Sodio:
2 NaOH + CO2 ® Na2CO3 + H2O
Se envasa herméticamente en tambores y así se la amacena y distribuye. Como material
de construcción para envases y depósitos es adecuado el hierro. El aluminio no puede emplearse, porque la
lejía de sosa la disuelve formando aluminato, pero es posible emplear plásticos para el recubrimiento de
vasijas. En el trabajo con sosa o con lejía es necesario utilizar gafas protectoras, porque tanto trocitos de
sólido como gotas de solución atacan rápidamente los ojos.
MÉTODOS DE OBTENCIÓN
ELECTRÓLISIS CLORO-ÁLCALI:
Los productos principales de la electrólisis de Cloruro de Sodio, Cloro y sosa cáustica ya estaban asociados
con anterioridad, pues ambos están en relación con la fabricación de sosa por el método Le Blanc. El Cloro se
obtenía del Ácido Clorhídrico, producto secundario del método Le Blanc, la sosa cáustica a partir del producto
principal, la sosa misma.
 MÉTODO LE BLANC:

1- A partir de Cloruro de Sodio y Ácido Sulfúrico se obtienen Sulfato de Sodio y Cloruro de Hidrógeno.
2 NaCl + H2SO4 ® Na2SO4 + 2 HCl
2- El Sulfato de Sodio se reduce con coque y se calcina con caliza, así se obtiene Carbonato de Sodio,
Sulfuro de Calcio y Dióxido de Carbono.
Na2SO4 + CaCO3 + 2 C ® Na2CO3 + CaS + 2 CO2
3- Por extracción con agua pueden separarse el Carbonato de Sodio (soluble) y el Sulfuro de Calcio
(insoluble).
4- El Carbonato de Sodio puede tratarse con cal apagada para obtener una solución de Hidróxido de Sodio.
Na2CO3 + Ca(OH )2® CaCO3 ¯ + 2 NaOH
Al pasar al método de Solvay fue preciso obtener Cloro a partir de otras fuentes de Ácido Clorhídrico, sin que
se alterase el cuadro en lo que se refiere a la sosa cáustica.
 MÉTODO SOLVAY:

1- Haciendo pasar Amoníaco y Dióxido de Carbono (gaseosos) por una solución saturada de Coluro de Sodio
se forma Carbonato ácido de Sodio y Cloruro de Amonio (ambos insolubles).
NaCl + NH3 + CO2 + H2O ® NaHCO3 + NH4Cl
2- El Carbonato ácido de Sodio se separa de la solución por filtración y se transforma en Carbonato de Sodio
por calcinación:
2 NaHCO3 ® Na2CO3 + H2O + CO2
3- El Cloruro de Amonio obtenido se hace reaccionar con Hidróxido de Calcio y se recupera Amoníaco.
2 NH4Cl + Ca(OH)2 ® 2 NH3 + 2 H2O + CaCl2
4- El Hidróxido de Calcio se produce en la misma fábrica por calcinación de Carbonato de Calcio (piedra
caliza) y así se produce el Dióxido de Carbona necesario en la ecuación 1.
CaCO3 ® CaO + CO2
En 1888 se descubrió el método del diafragma y se realizó la primera electrólisis técnica Cloro- álcali. El
método de Griesheim se extendió triunfalmente por todo el mundo y fue piedra fundamental para nuevos
desarrollos técnicos de procesos electroquímicos (obtención de Aluminio, Magnesio, Sodio, etc.).
Desde entonces, Cloro y sosa cáustica están íntimamente unidos, y el aumento en consumo de uno de ellos
se traduce en exceso de producción del otro. Por ejemplo, cuando después de la primera guerra mundial,
aumentó abruptamente el consumo de sosa cáustica para la industria de la seda artificial, el empleo del Cloro
producido resultó un problema insoluble e hizo necesario la búsqueda de nuevos campos de aplicación para
el Cloro. Esta búsqueda fue coronada con tal éxito que, desde hace unos treinta años, la situación ha
cambiado por completo y el ulterior desarrollo de la electrólisis Cloro-álcalis está hoy subordinado a las
necesidades de Cloro.
ELECTRÓLISIS EN FASE FUNDIDA POR EL MÉTODO DE DOW: (Gráfico 1)
En la célula , revestida con ladrillos de chamota, (1) el ánodo de grafito (A) penetra por la parte inferior,
mientras el cátodo de hierro (B) rodea al ánodo anularmente.
El espacio catódico está separado por ambos lados del resto de la célula mediante una tela metálica.
Sobre el ánodo hay una campana (C), que capta el Cloro gaseoso, depositado en el ánodo (A) para que no se
ponga en contacto con el Sodio fundido. Así se puede obtener separadamente Sodio fundido y Cloro gaseoso.
El Sodio flota sobre el Cloruro de Sodio fundido, sobre el cátodo (B), de dónde se extrae y se pasa a un
depósito colector (D).
La producción del fundido tiene lugar en el depósito superior (E), por encima de la campana, dónde se va
cargando continuamente Cloruro de Sodio sólido.
2 NaCl ® 2 Na + Cl2
MÉTODO DEL DIAFRAGMA: (Gráfico 2)
La célula horizontal en el método del diafragma, la célula Billiter (2) está separada por el diafragma (A) , que
frecuentemente es formado por varias capas de asbesto, en un espacio anódico (B) y otro espacio catódico
(C). También aquí se emplean como ánodos electrodos de grafito y como cátodo parrillas de Hierro. El
electrolito es una solución purificada y saturada de Cloruro de Sodio (3) que entra continuamente por la parte
superior.
Mediante la aplicación de una corriente contínua de unos cuatro voltios los iones Cloruro van al ánodo, se
descargan, se unen para dar moléculas y abandonan en forma de gas el espacio anódico por (F). De los iones
Na+ y H+ presentes en el cátodo se descargan solamente los últimos por su potencial de separación más
positivo. El Hidrógeno se recoge por debajo del diafragma y se extrae por (D). En el espacio catódico queda
una solución de lejía de sosa que contiene Cloruro de Sodio; unos 120 g de Hidróxido de Sodio y unos 140 g
de Cloruro de Sodio. La disolución se extrae por (E). Unas 50 a 100 células se unen para constituir una
batería.
2 NaCl + 2 H2O ® 2 NaOH + Cl2 + H2
ELECTRÓLISIS CLORO – ÁLCALI (Gráfico 1)
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2 NaCl ® 2 Nao + Cl2
MÉTODO DE DIAFRAGMA (Gráfico 2)
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2 NaCl + 2 H2O ® 2 NaOH + Cl2 + H2
MÉTODO DE LA AMALGAMA: (Gráfico 3)
En la célula, algo inclinada hacia un lado (4), el ánodo consta también de varios electrodos de grafito (A)
mientras el cátodo lo constituye el Mercurio (B) que cubre el suelo y que fluye en él lentamente. La célula no
tiene diafragma. El electrolito es también aquí una solución purificada y saturada de Cloruro de Sodio que
entra continuamente por (C). Se trabaja con corriente contínua con 4,6 voltios y el Cloro formado en el ánodo
sale en forma gaseosa (D). Los iones Sodio se descargan en el cátodo de Mercurio y rápidamente forman con
él la amalgama de Sodio que fluye fuera de la célula con un contenido en Sodio de alrededor de 0,2 % (E).
Por medio de una bomba (F) se hace pasar la amalgama a un depósito (G), una torre rellena con grafito en la
que se produce la descomposición de la amalgama con agua, con producción de Mercurio, lejía de sosa (H) e
Hidrógeno (I). El Mercurio puro se recoge en el fondo de la torre y se bombea (J) de nuevo a la célula de
electrólisis.
2 Na + Hg2 + 2 H2O ® 2 NaOH + Hg2 + H2
TRATAMIENTO DE LOS PRODUCTOS DE ELECTRÓLISIS:
(Gráfico 4 y 5)
El Hidrógeno producido en los métodos de diafragma y de la amalgama es de 95 %. La mayor parte de las
veces se saca con Ácido Sulfúrico concentrado y mediante compresores (5) se le almacena en botellas
de acero (6) si no se tiene para él la aplicación en fábricas propias.
La lejía de Sosa del método de diafragma es solamente del 12 % y contiene mucho Cloruro de Sodio. Se la
concentra fuertemente en evaporadores de múltiple efecto (7), con lo que la mayor parte de Cloruro de Sodio
precipita y se separa por centrifugación (no dibujado). La lejía de Sosa purificada de ésta manera es de 50 %
y contiene todavía 2 % de Cloruro de Sodio. Si se requiere de mayor pureza debe recurrirse a un tratamiento
de cristalización, el cuál es muy laborioso.
En el método de la amalgama se obtiene una lejía de sosa muy pura, completamente exenta de Cloruro de
Sodio y otras impurezas, con una concentración de 50 %, que se puede aumentar fácilmente hasta un 75 %.
La lejía de sosa de 50 % se vende como tal (8) o se evapora hasta obtenerla sólida y se envasa en barriles
(9).
El Cloro se liquida y se expende en vagones tanques a presión (10) o en botellas de acero.
El Sodio metálico, procedente de la electrólisis en fase fundida, no necesita más purificación y se envasa en
latas (11) o barriles herméticos para su distribución al comercio.
MÉTODO DE LA AMALGAMA (Gráfico 3)
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2 NaCl + 2 Hgo ® Cl2 + 2 Hgo + 2 Nao
2 Hgo + 2 Nao + 2 H2O ® 2 Hgo + 2 NaOH + H2
TRATAMIENTO DE LOS PRODUCTOS DE ELECTRÓLISIS (Gráfico 4)
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PRODUCTOS TERMINADOS (Gráfico 5)
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HIDRÓGENO NaOH 50% NaOH 75% CLORO líquido SODIO
CARACTERÍSTICAS DE LOS SUBPRODUCTOS OBTENIDOS
 CLORO

Es un gas verde amarillento de olor picante y muy venenoso. Es dos veces más pesado que el agua y su
punto de fusión es – 100,9 oC . Se disuelve moderadamente en agua y es uno de los elementos más
reactivos. Debido a su gran reactividad no existe en estado elemental en la naturaleza. Los metales no nobles,
son atacados formando Cloruros. Mezclado con Hidrógeno forma una mezcla detonante.
El Cloro tiene muchas aplicaciones en la industria química, para la fabricación de disolventes, aditivos de la
gasolina, plásticos, fibras químicas, líquidos refrigerantes, etc.
 HIDRÓGENO

Elemento gaseoso reactivo, insípido, incoloro e inodoro.


Sus puntos de ebullición y fusión son los más bajos de todas las sustancias, a excepción del Helio. El
Hidrógeno líquido, obtenido por primera vez por el químico británico James Dewar en 1898 , es incoloro
(excepto en capas gruesas, que tienen un aspecto azul pálido). Si se deja evaporar rápidamente bajo poca
presión se congela transformándose en un sólido incoloro. El Hidrógeno en estado libre sólo se encuentra en
muy pequeñas cantidades en la atmósfera. El hidrógeno reacciona con una gran variedad de elementos no
metálicos. También se combina con ciertos metales como Sodio y Litio, formando hidruros. Actúa como
agente reductor de óxidos metálicos como el Óxido de Cobre, extrayendo el Oxígeno y dejando el metal en
estado puro. Industrialmente se producen grandes cantidades de Hidrógeno a partir de los combustibles
gaseosos. El Hidrógeno se separa del vapor de agua, del gas natural y del gas de hulla, bien por licuación de
los demás componentes del gas, o bien por conversión catalítica del Monóxido de Carbono en Dióxido de
Carbono, que resulta fácilmente extraíble. El Hidrógeno es un producto derivado importante en muchas
reacciones de electrólisis. Se emplean grandes cantidades de Hidrógeno en la elaboración del Amoníaco y en
la síntesis de Alcohol Metílico. La hidrogenación de aceites para producir grasas comestibles, la de la hulla
para producir petróleo sintético, y la que tiene lugar en el refinado del petróleo, requieren grandes cantidades
de Hidrógeno. Es el gas menos pesado que existe y se ha utilizado para inflar globos y dirigibles. Sin
embargo, arde fácilmente y varios dirigibles, como el Hindenburg, acabaron destruidos por incendios de
Hidrógeno. El Helio, que tiene un 92% de la capacidad de elevación del Hidrógeno, y además no es
inflamable, se emplea en su lugar siempre que es posible. También se usa el Hidrógeno en sopletes para
corte, fusión y soldadura de metales.
 SODIO:

Es un elemento metálico blanco plateado, extremamente blando y muy reactivo. Es uno de los metales
alcalinos de la tabla periódica. El sodio elemental es un metal tan blando que puede cortarse con un cuchillo.
Tiene una dureza de 0,4. Se oxida con rapidez al exponerlo al aire y reacciona violentamente con agua
formando hidróxido de sodio e hidrógeno. Tiene un punto de fusión de 98 °C, un punto de ebullición de 883 °C
y una densidad relativa de 0,97. Su masa atómica es 22,9898.
Sólo se presenta en la naturaleza en estado combinado. Se encuentra en el mar y en los lagos salinos como
Cloruro de Sodio. El Sodio ocupa el séptimo lugar en abundancia entre los elementos de la corteza terrestre.
Es un componente esencial del tejido vegetal y animal.
IMPORTANCIA DE LA CONTAMINACIÓN POR MERCURIO
Este tema es de mayor importancia debido a su peligrosidad y se encuentra en relación con un método de
obtención de Hidróxido de Sodio. Éste es el método de la Amalgama descripto anteriormente.
El vapor de mercurio y sus sales solubles en agua corroen las membranas del organismo. El envenenamiento
progresivo, que se da al ingerir durante largos periodos pequeñas cantidades del metal o de sus sales
liposolubles, en especial el metilmercurio, llega a provocar daños irreversibles en el cerebro, hígado y riñón. A
causa del aumento de la contaminación del agua, se han encontrado cantidades significativas de mercurio en
ciertas especies de peces, creciendo la preocupación por los vertidos incontrolados del metal a las aguas.
Una posibilidad que da lugar a la movilización del Hg es a través de su metilación, que corresponde a la
formación de un compuesto organometálico. En el caso concreto del mercurio, se forma el metil-mercurio,
CH3Hg+, el cual, al igual que otros compuestos organometálicos, es liposoluble. En consecuencia, estos
compuestos presentan una elevada toxicidad, puesto que pueden atravesar fácilmente las membranas
biológicas y, en particular, la piel, y a partir de aquí, la incorporación del metal en la cadena trófica está
asegurada. La metilación de metales inorgánicos por bacterias es un fenómeno geoquímico relativamente
importante. El metilmercurio es un compuesto mucho más tóxico que el mercurio.
El vapor de mercurio elemental liberado en la atmósfera, es oxidado a Hg++ mediante ozono, energía solar y
vapor de agua. Una vez formado, el mercurio iónico Hg++ es arrastrado de la atmósfera por las lluvias y
depositado sobre ambientes terrestres y acuáticos donde es convertido en metil mercurio en el suelo. El metil
mercurio puede ser fácilmente transportado del suelo al medio acuático. También se pierde Mercurio durante
todo el proceso y dicho Mercurio termina en los ríos, en donde es fácilmente tomado por los peces y es al
menos 100 veces más tóxico que el Hg metálico.
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Como ejemplo podemos citar la bahía de Minamata, en el sur del Japón, se produjo una enfermedad
denominada "Enfermedad de Minamata", provocada por el consumo de pescado y mariscos contaminados
con metil mercurio, debido al paso de Hg++ a metilmercurio por acción bacteriana. La producción de metil-Hg
por bacterias y su liberación en el medio acuático es un mecanismo de defensa que protege los microbios del
envenenamiento de Hg. La metilación bacteriana movilizó el Hg almacenado en los sedimentos de la bahía.
Este mercurio procedía de una fábrica de plásticos que utilizaba Hg como catalizador y vertía los residuos en
la Bahía.
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Por todo esto, cuando se trabaja con Mercurio debe tenerse el cuidado de que todo resto de amalgama sea
recuperada y almacenada en recipientes cerrados e inmersos en solución fijadora de película radiográfica
evitando la liberación de vapores de Mercurio.
BIBLIOGRAFÍA

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