República Bolivariana de Venezuela

Universidad del Zulia

Facultad de Ingeniería
Escuela de Ingeniería Química
Cátedra: Química Industrial

Integrantes:
Ávila Néstor
Martinez Dionimar
Nava Alejandra
Rosas Karyn
Maracaibo, Noviembre de 2017
Es un líquido o gas incoloro, de olor etéreo que pertenece a la familia química de los epóxidos.

La molécula posee un enlace corto carbono-carbono y un anillo estrecho formado con el

oxígeno. También percibe el nombre de Oxirano.

El óxido de etileno es muy reactivo a causa de su anillo altamente estrecho que puede ser
abierto fácilmente, convirtiéndolo así en uno de los intermediarios físicos más versátiles.

Como contaminante atmosférico está presente en el gas natural, humo de cigarrillo y en los
gases de combustión del Diesel.
 Es miscible en agua, alcoholes, éteres y otros solventes orgánicos.

Es muy inflamable. y en forma de vapor está sujeto a descomposición explosiva

No es corrosivo.

Estado a Temperatura Ambiente Gaseosa

Peso Molecular 44,05 g/mol
Punto de fusión -112.5°C
Punto de ebullición 10.8°C
Densidadd 899 kg/m3
Solubilidad en Agua Miscible
Calor de fusión 117.86
Calor de descomposición de vapor 1901.Kg
 Riesgos y Seguridad

Muy peligroso
Depresor del sistema nervioso central. La inhalación aguda puede
causar irritación en la membrana mucosa, dolor de cabeza,
vomito, cianosis, vértigo, debilidad, incoordinación.

Inflamabilidad por debajo de 25 ªC

Inestable a temperaturas superiores a 29 °C. Se descompone
violentamente a temperaturas superiores a 42 °C. Mantener lejos
de fuentes de calor, ignición, chispas.

Puede explotar en caso de choque o calentamiento

Reacciona con catalizadores activos. Reacciona con gran
variedad de sustancias farmacéuticas.
Polimeriza por iniciación con ácidos, bases o calor.
Aplicaciones
 Aplicaciones

Agua  Glicoles: Textiles, deshidratación de gas Amoníaco  Aminas: Anticorrosivos,

natural, anticongelantes desulfuración de crudo

Alcoholes grasos  Surfactantes no iónicos: Dióxido de carbono  Esterilizantes: Material

Cosméticos, detergentes clínico, industria farmacéutica

Alcoholes  Glicoles éteres: Pinturas, lacas Polialcoholes  Polioles: Aislantes, goma espuma

ResinasDesemulsificantes: Tratamiento de Alquilfenol  Emulsificantes: Pulpa y papel,

agua, deshidratación de crudo herbicidas, fungicidas
 Materia Prima

ETILENO
Es producido por las plantas de Olefinas, situadas en el Complejo Petroquímico El Tablazo. Este
componente gaseoso es suministrado a PRALCA por una tubería sublacustre de ocho pulgadas de
diámetro desde las mencionadas plantas.

OXIGENO
El oxígeno puro y seco empleado para llevar a cabo la reacción de producción de óxido de
etileno, es producido por la empresa AGA y suministrado a PRALCA a través de una tubería
sublacustre de ocho pulgadas de diámetro desde la planta MARATÓN. Pureza superior al 99%.

METANO
Como gas de relleno en el proceso de obtención de OE siendo reciclado casi en su
totalidad

AGUA
Para el proceso y como agua de enfriamiento
 Oxidación Indirecta del Etileno

Cl2 + H2O  HCLO + HCl

Hº = - 220 kJ/mol
CH2=CH2 + HCLO  CH2OH–CH2Cl
ETILENO CLORHIDRINA

HOH2C – CH2Cl + Ca(OH)2  2 H2C – CH2 + CaCl2 + 2H2O

CLORHIDRINA
O Hº = - 7 kJ/mol
ÓXIDO DE
ETILENO
 Oxidación Indirecta del Etileno

Posee baja inversión y una buena conversión.

Posee desventajas que lo hizo ser desplazado por el proceso de oxidación

directa, como:

Corrosión: debido al uso de cloro, que incurría en altos gastos de mantenimiento de equipos.

Costos de operación elevados: en especial debido al costo del cloro.

Producción de altas cantidades de productos secundarios que no poseían ningún tipo de

utilidad por unidad de óxido de etileno obtenido.
 Oxidación Directa del Etileno

REACCIÓN PRINCIPAL
Ag/Al2O3
H2C=CH2 + 0,5 O2 H2C – CH2 (H = -25 kcal/mol)
ETILENO O
ÓXIDO DE
ETILENO
REACCIONES SECUNDARIAS

H2C=CH2 + 3 O2  2 CO2 + 2 H2O (H = -317 kcal/mol)

ETILENO

H2C=CH2 + 3 O2  3H2COCH + 2.5 O2  2 CO2 + 2 H2O

(H = -292 kcal/mol)
 Aspectos Termodinámicos y Cinéticos

La reacción es exotérmica por lo que se favorece a bajas temperaturas en el orden de los 260-
290°C.

Valores superiores a los 290°C favorecen las reacciones de combustión.

En lo referente a la relación Etileno/Oxígeno, ésta va a venir determinada por los límites de

inflamabilidad de la mezcla.

Además del etileno y el oxígeno, se agregan gases inertes a la alimentación. Estos sirven para
diluir los reactantes y evitar la región explosiva.
 La velocidad de reacción es calculada a través del
modelo de Mars y Van Krevelen de acuerdo a la
expresión:

1
r
    1 
    
 k * .PO2 n   k .PHC 

Donde:
PHC: Presión parcial del hidrocarburo.
PO2n: Presión parcial del oxígeno.
K: Constante de velocidad para la oxidación del hidrocarburo.
K*: Constante de velocidad para la reoxidación de la superficie.
ß: Mol de O2 consumido por mol de HC.
 Aspectos Termodinámicos y Cinéticos

Las velocidades de formación de OE y CO2 son proporcionales a las concentraciones de

etileno y oxigeno, tanto en reactores de lecho fijo como en reactores de lecho fluidizado.

La selectividad depende de la composición de la alimentación y de las condiciones de

operación, se define como los moles de OE formados por mol de etileno reaccionado.

La adición de ciertos compuestos orgánicos halogenados, como el dicloro-propano puede

aumentar la selectividad reduciendo las reacciones laterales de combustión.

Catalizadores que contienen Ni o Sn se han desarrollado para retardar la disminución de la

selectividad, la máxima selectividad hacia OE alcanzada es de 70%.

La conversión de etileno se ha encontrado que se incrementa con el incremento de la

temperatura

La conversión del etileno es de solo un 10 – 15 %. Por lo que el etileno alimentado a los

reactores que no reacciona debe ser reciclado
 Catalizadores

Los procesos para la oxidación selectiva de etileno a óxido de etileno se basan en un

catalizador de Ag/Al2O3

Se usa el catalizador de Ag sobre un soporte de Alúmina, que puede contener un porcentaje de

Sílice y Titanio, que aumenta la resistencia.

Para mejorar la selectividad se agregan ciertos elementos en pequeñas cantidades como: Cesio,
Renio y Li, con Wolframio y Mo.

A elevadas temperaturas la selectividad del etileno disminuye y el catalizador presenta

envejecimiento. El tiempo de vida de los catalizados es de 2 a 4 años

El catalizador gastado se reelabora para recuperar la Plata y así utilizarlo en la elaboración de

un nuevo catalizador con un nuevo soporte.

La activación específica del O2 en la superficie metálica de la Plata (Ag) es el fundamento

principal de su actividad catalítica.
CATALIZADORES
 Condiciones de Operación

Temperatura: entre 220 y 275 ºC.

Temperaturas superiores favorecen reacciones de combustión.

Presión: entre 1 y 2,2x106 Pa.

Tiempo de residencia: entre 1 y 4 segundos.

La relación Etileno/Oxígeno de entrada al reactor está determinada por el límite de

inflamabilidad.

Se agregan gases inertes en la alimentación para mantener una relación etileno/oxígeno fuera
de la zona de inflamabilidad.
 Tiempo de Residencia

Se usan tiempos de residencia cortos para disminuir las reacciones de combustión.

Tiempos de residencia cortos evitan la conversión máxima de etileno hacia OE y productos no

deseados.

A tiempos de residencias altos puede reaccionar el oxido de etileno formado con el oxígeno.

En las plantas industriales el tiempo de permanencia se limita a 1-4 segundos para mantener la
selectividad.
El nombre glicol proviene de la raíz griega glicos que significa “dulce”. Los glicoles se
denominan así por ser un diol sencillo, el cual sistemáticamente se le nombra etano-1,2-
diol. Los glicoles de poco peso molecular suelen ser solubles en agua.

Los glicoles se caracterizan por ser un compuesto químico con dos grupos de hidroxilos,
los cuales son ideales para la fabricación de poliester, pues fungen como materia prima.
 Estructura

ETILENGLICOL DIETILENGLICOL TRIETILENGLICOL

. Obtenido mediante la reacción
Obtenido mediante la reacción
Pertenece al grupo de los Dioles. del Oxido de Etileno y
del Oxido de Etileno y
Siendo este el más sencillo. Etilenglicol.
Dietilenglicol.

Se produce por la hidratación no Posee dos grupos –OH en los

Posee dos grupos –OH en los
catalítica en fase líquida del óxido extremos de la molécula.
extremos de la molécula.
de etileno
La molécula posee dos átomos de La molécula posee seis átomos
Carbono más que el
de Carbono.
monoetilenglicol.
 Propiedades
ETILENGLICOL DIETILENGLICOL TRIETILENGLICOL
Apariencia: Incoloro. Apariencia: Incoloro. Apariencia: Incoloro.

Olor: Suave, dulce. Olor: Suave, dulce.

Olor: Suave, dulce.
Estado físico: Líquido Estado físico: Líquido
Estado físico: Líquido

Punto de Fusión: -7°C Punto de Fusión: -4°C

Punto de Fusión: @1atm -1,2°C
@1atm @1atm

Punto de Ebullición: 277,7 °C Punto de Ebullición: 287,4 °C

Punto de Ebullición: 197,3 °C
@1atm @1atm @1atm

Densidad (20 °C y 1atm) 1,1153 g/ml Densidad (20 °C y 1,1185 g/ml Densidad (20 °C y 1,124 g/ml
1atm) 1atm)

Solubilidad en agua: v/v 100% Solubilidad en agua: 100% Solubilidad en agua: 100%
((@ 20°C y 1atm): v/v ((@ 20°C y 1atm): v/v ((@ 20°C y
1atm):

Peso Molecular: 62,1 g/mol. Peso Molecular: 106,12 g/mol. Peso Molecular: 150,2 g/mol.
 Aplicaciones
ETILENGLICOL DIETILENGLICOL TRIETILENGLICOL

• Elaboración de líquido para • Deshidratación del gas

• Producción de natural.
frenos.
polietilentereftalato, tanto para • Solvente en la producción
• Agente deshidratante, en la
fibras como para PET. de plastificantes,
industria del papel y del
• Líquidos anticongelantes para poliuretano y resinas
celofán. Agente deshidratante
motores y maquinarias. insaturadas de poliéster.
de gas natural e industrial.
• Resinas de poliéster. • Humectante para la
• Solvente en fluidos
• Agente de tratamiento en la industrial del papel y en la
funcionales, en tintas de
industria del gas natural. de esponjas sintéticas.
impresión y en pigmentos
• Adhesivos, tratamiento de • Polioles.
para textiles.
cueros, entre otros. • Ampliamente utilizado en
• Producción de plastificantes,
emulsificantes, surfactantes, la industria del tabaco
policarbonatos y lubricantes. como agente humectante.
 Riesgos y Seguridad

Levemente peligroso, exposiciones prolongadas pueden causar

irritación del tracto respiratorio (vapores). Generalmente causa
irritaciones en estado líquido.

Moderada inflamabilidad. Si es sometido a temperaturas muy

elevadas generan grandes incendios y vapores peligrosos.

Estable
 Materia Prima

MEG
- Agua
- Oxido de Etileno

DEG
- Monoetilenglicol
- Oxido de Etileno

TEG
- Dietilenglicol
- Oxido de Etileno
 REACCIONES PRINCIPALES
 MEG:

 DEG:

 TEG:
 Aspectos Termodinámicos y Cinéticos

Reacción exotérmica

La relación Agua/Oxido de etileno está definido para aumentar la selectividad hacia el

monoetilenglicol.

La conversión del óxido etileno a glicoles es de 100%.

El etilénglicol se forma preferentemente cuando hay un elevado exceso de agua, mientras que
los polietilénglicoles se forman a bajas concentraciones de agua y en presencia de los glicoles
inferiores
Sec-100 Sec-300 Sec-500 Sec-600 Sec-700 Sec-800

Reactor Tanques
de corrida
Glicoles diaria

Separación de
DEG y TEG
Despojamiento

evaporación

Etoxilación
Reactor
Tren de
Reacción y Desorción y Secado y
separación
Almacenaje
absorción de reabsorción
EO de EO de MEG final

Almacenamiento
diario

Remocion Purificación
de 𝐂𝐎𝟐 de EO
OXITENO Despacho
Sec-200 Sec-400
 23,46 Kg/cm2

23 Kg/cm2

31-28 Kg/cm2
80 ªC
190ºC

220 ªC
21,5 Kg/cm2

239ºC
 76% KHCO3
2,1 Kg/cm2

23 Kg/cm2 1,03 Kg/cm2

30% p/p
K2CO3

K2CO3 + H2O +CO2 2 KHCO3

 1,4 Kg/cm2
36ªC

12 ppm EO 46ªC
 7% EO

15% EO

EO 48 ªC
 155 mmHg 100 mmHg 10 mmHg

10% H2O
10 mmHg
 Óxido de Etileno

Tipo de reactor Multitubular de lecho fijo

Diámetro de los (20-40) mm Diámetros Áreas insuficientes para

tubos mayores eliminación de calor

Catalizador
10-20% de Ag en un soporte de Óxido de
(Por dentro de los
Aluminio
tubos)

Remoción del calor Por medio de un líquido refrigerante que va

de reacción por fuera de los tubos
Se inyectan mediante
Alimentación Etileno, O2 y gases inertes
3 vías paralelas
Precalentamiento de 149ºC
la alimentación
 Óxido de Etileno

Tiene una sección tubular en la parte superior empacada con material inerte, donde el gas de
alimentación se calienta a la temperatura de reacción.

La segunda sección, corresponde a la catalizada, donde reacciona el 9% del etileno alimentado.

Es un reactor enchaquetado, o con carcaza. El fluido refrigerante es el agua, y es el encargado

de remover el calor de la reacción.

Opera a una presión promedio de 21.5 kg/cm2.

La temperatura del agua de la carcaza varía aproximadamente de 235ºC para el catalizador

nuevo activo, a 275ºC, para catalizador viejo con menos actividad.

La circulación de agua en la carcaza es por la acción del efecto termosifón con vaporización
del 3 a 4% del agua que entra.
 Glicoles

ETILENGLICOL

TRIETILENGLICOL
 Etilenglicol

Temperatura de
entrada: 145 ºC Reactor Tubular
Presión: 17,4 kg/cm2 Longitud: 76 m
Temperatura de Salida: Diámetro: 18 in
190ºC

Reactor No Catalítico Relación molar

Tiempo de Residencia:
Agua/Óxido de
Y Adiabático 8 min
Etileno: 22-1

Composición a la Composición a la
Reacción en Fase
Entrada: 90% Agua Salida: 10%Agua
Líquida
10% Óxido de Etileno 90% Glicoles
 Trietilenglicol

Temperatura de entrada: Presión: Reactor Tubular

Longitud: 180 m
170 ºC 4 kg/cm2 Diámetro: 8 in

Reactor No Catalítico Relación másica DEG/OE: Tiempo de Residencia:

Adiabático 31,73 170 min

Composición a la Entrada / Inclinación de 20 cm

Reacción en Fase Líquida Salida: 10 / 13 % de TEG respecto a la entrada
en volumen Acero inoxidable