DEPARTAMENTO DE BIOQUÍMICA HUMANA

MATERIA QUÍMICA BIOLÓGICA - CICLO LECTIVO 2017

TRABAJO PRÁCTICO 4

EJERCICIOS DE BIOENERGÉTICA
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CUESTIONARIO

1) Enuncie el primer principio de la termodinámica. ¿Cómo se aplica a la fotosíntesis o a la

contracción muscular?

2) Enuncie el segundo principio de la termodinámica.

Para la expresión ∆G = ∆H - T ∆S, explique el significado de cada uno de los términos. ¿Qué son
funciones de estado?

3) Un proceso espontáneo que ocurre con una disminución de entropía dentro de un sistema,
causa un cambio en la entropía del entorno. ¿Qué es lo que se transfiere al entorno que causa el
cambio en su entropía?

4) Cuando ∆H < 0, ¿cómo es el flujo de calor? ¿Aumenta o disminuye la entropía?

5) ¿Cuál es la definición de variación de energía libre (∆G sistema) en términos de la entropía del
universo?

6) Para que un proceso sea espontáneo, ¿qué debe ocurrir con la entropía del universo?

7) Para que un proceso sea espontáneo, ¿qué debe ocurrir con la variación de energía libre del
sistema en el cuál ocurre el proceso?

8) ¿Por qué puede ser espontáneo un cambio, aun cuando la entropía del sistema disminuye?

9) Indique un cambio espontáneo en el cual la entropía del sistema disminuya

10) ¿Una reacción exotérmica es siempre espontánea?

11) ¿Puede ser espontánea una reacción endotérmica?

12) Indique si es verdadera o falsa la siguiente afirmación:

“Para un proceso biológico cuyo ∆G es positivo los productos de la reacción contienen más
energía que los reactantes”

13) ¿Cuál será el signo del ∆G para el transporte de una sustancia a través de una membrana, a
favor de gradiente? Justifique teniendo en cuenta los cambios de entropía.

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14) En el músculo la creatina fosfato es un reservorio de energía. La creatina fosfato se sintetiza
en la reacción:
creatina + ATP ↔ creatina fosfato + ADP
La variación de energía libre estándar para esta reacción es ∆Gº = +2,8 kcal/mol. ¿Cómo es
posible que el músculo produzca creatina fosfato si el ∆Gº es tan desfavorable?

15) Indique si los siguientes enunciados son Verdaderos o Falsos. Justifique

a) las células aprovechan las diferencias de temperatura con el entorno para obtener energía
b) las células se consideran sistemas aislados
c) la variación de energía libre de un proceso depende del camino que se utiliza para llegar al
estado final
d) los sistemas biológicos no se encuentran en equilibrio

16) Para una reacción A → B cuyo ∆G es 3 kcal/mol, indique si las siguientes afirmaciones son
Verdaderas o Falsas. Justifique.
a) La reacción procederá espontáneamente de izquierda a derecha en las condiciones descriptas
b) No es posible predecir en qué dirección ocurrirá la reacción
c) La constante de equilibrio favorece la formación de B sobre la de A

17) ¿Por qué el ∆S de la disolución de un hidrocarburo en agua es negativo?

18) ¿Cuál de las siguientes opciones es verdadera? Justifique

a) La primera ley de la termodinámica establece que el universo evoluciona hacia un estado de
mayor orden
b) La segunda ley de la termodinámica establece que la energía total de un sistema permanece
constante.
c) La variación de entalpía de una reacción es una medida de la cantidad total de calor que puede
ser liberado en los cambios de enlaces químicos.
d) ∆Gº’ de una reacción es la variación de energía libre medida a 37ºC y a un pH de 7,4

PROBLEMAS

1) Calcule la variación de energía libre estándar para la isomerización de la glucosa-6-fosfato a

fructosa-6-fosfato si la Keq es 0,5 a 25ºC. ¿Será una reacción espontánea en condiciones
estándar?

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2) Calcule la constante de equilibrio de la siguiente reacción a pH 7 y 25ºC conociendo el ∆Gº’ = -
3,8 kcal/mol
Lactosa + H20 → glucosa + galactosa

3) Calcule el ∆G’ para la hidrólisis de ATP en condiciones reales a 37ºC si las concentraciones
son:
[ATP] = 3 mM, [ADP] = 0,2 mM, [Pi] = 1,5 mM y el ∆Gº’ = -7,3 kcal/mol

4) La enzima aldolasa cataliza la siguiente reacción de la glucólisis:

Fructosa-1,6-difosfato ↔ Dihidroxiacetona fosfato + Gliceraldehído-3-fosfato
El ∆Gº’ para la reacción es + 5,7 kcal/mol mientras que el ∆G en la célula es -0,3 kcal/mol. Calcule
la relación de productos a reactivos (P/R) en las condiciones celulares (37ºC). Explique por qué la
reacción puede ser endergónica en condiciones estándar y exergónica en condiciones
intracelulares.

5) Teniendo en cuenta la primera reacción de la glucólisis,

Glucosa + ATP → glucosa-6-fosfato + ADP ∆Gº’ = - 4 kcal/mol

y sabiendo que para la reacción:

ADP + Pi → ATP, el ∆Gº’ es 7,3 kcal/mol,

Calcule el ∆Gº’ para la siguiente reacción e indique si la reacción es espontánea en condiciones

estándar.

Glucosa + Pi → glucosa-6-fosfato
¿Cuál es el papel del ATP en la primera reacción de la glucólisis?

6) Para una reacción en la que A se transforma en B a 25 ºC, el ∆Gº es + 4 kcal/mol.

a) Calcule la relación de producto a reactivo (P/R) en el equilibrio indicando la especie
predominante. Si a esta reacción se le acopla la hidrólisis del ATP cuyo ∆Gº = -7,3 kcal/mol
b) escriba la nueva ecuación completa para la transformación de A en B, calcule el ∆Gº’ y la Keq
para esta reacción
c) Calcule la nueva relación de producto a reactivo (P/R) para la reacción de A a B en el equilibrio,
considerando que la relación (ATP)/(ADP) (Pi) = 500 M-1.
d) Indique la especie predominante en este último caso. ¿Cuál sería entonces la
ventaja/desventaja de acoplar la hidrólisis del ATP?

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7) La glucosa-1-fosfato se convierte en fructosa-6-fosfato mediante dos reacciones sucesivas:

Glucosa-1-fosfato → glucosa-6-fosfato ∆Gº’ = - 1,74 kcal/mol

Glucosa-6-fosfato → fructosa-6-fosfato ∆Gº’ = 0,40 kcal/mol

a) Calcule la Keq para la reacción completa (37 ˚C)

b) ¿Cuál será el ∆G’ para esta reacción cuando la concentración de fructosa-6-fosfato sea 0,05 M
y la de glucosa-1-fosfato sea 0,1 M?

8) La concentración de ATP en el músculo estriado varía muy poco, aunque se haya realizado un
ejercicio intenso. Sin embargo, después del ejercicio disminuye la concentración de creatina
fosfato.

a) Utilizando los valores de ∆Gº’ de las siguientes reacciones:

creatina-fosfato + H2O → creatina + Pi ∆Gº’ = - 10,3 kcal/mol
ATP + H2O → ADP + Pi ∆Gº’ = - 7,3 kcal/mol

Calcule el ∆Gº’ de la reacción catalizada por la creatina quinasa

creatina-fosfato + ADP → creatina + ATP

b) ¿Cuál es la función de la creatina-fosfato en el músculo?

c) ¿Cuál es el sentido de la reacción en condiciones estándar?
d) ¿Cuál será el sentido de la reacción cuando las concentraciones sean: [creatina-P] = 0,05 M;
[creatina] = 0,1 M; [ATP] = 0,5 M y [ADP] = 0,05 M

9) Utilizando los datos de la tabla 1 demuestre que la energía liberada en la conversión de ATP a
AMP es independiente de la ruta utilizada.
Tabla 1
Reacción ∆Gº’ (kcal/mol)
ATP + H2O → ADP + Pi - 7,3
ADP + H2O →AMP + Pi - 7,3
ATP + H2O →AMP + PPi - 10,0
PPi + H2O → 2Pi - 4,6

Utilizando los datos de la Tabla 2 resuelva los problemas detallados a continuación

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Tabla 2: Energía libre de hidrólisis de algunos compuestos fosforilados
Compuesto ∆Gº’ (kcal/mol)
fosfoenolpiruvato - 14,8
1,3 difosfoglicerato - 11,8
Creatina-fosfato - 10,3
ATP (a ADP) - 7,3
Glucosa-1-fosfato -5
Pirofosfato -4,6
Glucosa-6-fosfato -3,3
Glicerol-3-fosfato -2,2

10) ¿En qué dirección ocurrirá cada una de las siguientes reacciones considerando que los
sustratos se encuentran en cantidades equimoleculares?
a) ATP + creatina → creatina-fosfato + ADP
b) ATP + glicerol → glicerol-3-fosfato + ADP
c) ATP + piruvato → fosfoenolpiruvato + ADP
d) ATP + glucosa → glucosa-6-fosfato + ADP

11) ¿Qué información da la Tabla 2 sobre la velocidad relativa de hidrólisis del pirofosfato?

12) Considere la siguiente ecuación:

ATP + piruvato ↔ fosfoenolpiruvato + ADP

a) Calcule el ∆Gº’ y la Keq’ a 25ºC para esta reacción utilizando los datos de la Tabla 2

b) ¿Cuál será la relación de equilibrio de piruvato a fosfoenolpiruvato si la relación de [ATP] a

[ADP] es 10?

13) a) Calcule el ∆Gº’ para la isomerización de glucosa-6-fosfato a glucosa-1-fosfato. ¿Cuál será

la relación de equilibrio de glucosa-6-fosfato a glucosa-1-fosfato a 25ºC?

14) La formación de acetil-CoA a partir de acetato requiere ATP:

Acetato + ATP + CoA ↔ acetil-CoA + AMP + PPi

a) Calcule el ∆Gº’ para esta reacción considerando que:

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ATP + H2O → AMP + PPi ∆Gº’ = - 10,0 kcal/mol
acetil-CoA + H2O → Acetato + CoA ∆Gº’ = - 7,5 kcal/mol

b) El PPi formado se hidroliza rápidamente in vivo por la actividad de la pirofosfatasa inorgánica.

El ∆Gº’ para la hidrólisis del PPi es -4,6 kcal/mol. Calcule el ∆Gº’ de la reacción completa,
incluyendo la hidrólisis del pirofosfato. ¿Qué efecto tendrá la hidrólisis del PPi en la formación de
acetil-CoA?

15) Las concentraciones de ATP, ADP y Pi difieren en distintas células. En consecuencia, la

liberación de energía libre por la hidrólisis del ATP variará con el tipo celular. Usando la siguiente
tabla calcule el ∆G para la hidrólisis de ATP en hígado, músculo y células cerebrales a 37 ˚C. ¿En
qué tipo celular será más negativa la variación de energía libre?

ATP (mM) ADP (mM) Pi (mM)

Hígado 3,5 1,8 5,0
Músculo 8,0 0,9 8,0
Cerebro 2,6 0,7 2,7

16) La concentración normal de glucosa-6-fosfato y de fructosa-6-fosfato en los eritrocitos

humanos es de 1 x 10-5 M y de 1 x 10-6 M respectivamente. Calcule la variación de energía libre
para la siguiente reacción considerando la variación de energía libre estándar

glucosa-6-P ↔ fructosa-6-P ∆Gº’ = + 0,4 kcal/mol (37ºC).

17) Utilizando los potenciales de reducción tabulados calcule el ∆Gº de la siguiente reacción y
escriba cada una de las hemirreacciones:

NADH + H+ + ½ O2 → NAD+ + H2O

Respuestas:

1) ∆Gº’ = +410 cal/mol. No es una reacción espontánea en condiciones estándar

2) Keq = + 612,5
3) ∆G’ = -12,973 kcal/mol
4) P/R = 5,88 10-5
5) ∆Gº’ = + 3,3 kcal/mol. La reacción no es espontánea en condiciones estándar. El ATP en la
glucolisis aporta la energía para la fosforilación de la glucosa

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6) (a) La relación (P/R) en este caso es la Keq = 1,16.10-3, la especie predominante es A; (b) A +
ATP ↔ B + ADP, ∆Gº’ = -3300 cal/mol, Keq = 263,26; (c) P/R = 131630; (d) La especie
predominante es B. La ventaja de acoplar la hidrólisis del ATP sería que esta reacción libera la
suficiente energía como para que se produzca la reacción de A a B que es endergónica.
7) a) Keq = 8,8; b) ∆G’ = - 1766,96 cal/mol.
8) a) ∆Gº’ = -3000 cal/mol; b) En el musculo esquelético la creatina-fosfato sirve para generar ATP
a partir de ADP de manera rápida frente a un esfuerzo intenso, es particularmente importante en
tejidos que tienen una alta demanda energética; c) El sentido de la reacción es hacia la formación
de ATP; d) En condiciones reales el sentido de la reacción es hacia la formación de ATP, ∆G’ = -
1154,7 cal/mol.
10) a) hacia la izquierda, b) hacia la derecha, c) hacia la izquierda, d) hacia la derecha
12) a) ∆Gº’ = +7,5 kcal/mol; Keq = 3,16 10-6; b) [piruvato]/[fosfoenolpiruvato] = 31686
13) a) 1,7 kcal/mol; b) 17,65
14) a) ∆Gº’ = - 2,5 kcal/mol; b) ∆Gº’ = - 7,1 kcal/mol.
15) ∆G’(H) = -10973 cal/mol; ∆G’(M) = -11620 cal/mol; ∆G’(C) = -11751 cal/mol.
16) ∆G’ = - 1018 cal/ mol
17) ∆Gº’ = -52,39 kcal/mol