SULFUROS EN DEPSITOS HIDROTERMALES

Los depsitos hidrotermales de minerales son grandes anomalas geoqumicas de

azufre y metales en la corteza terrestre, que se han formado a una profundidad de entre
1 a 8 kilmetros. Los minerales de sulfuro que se encuentran en depsitos hidrotermales
son la principal fuente de metales con inters econmico usados por la sociedad
moderna. Los sulfuros adems tienen un rol muy importante durante la cristalizacin
magmtica concentrando metales que posteriormente pueden (o no) ser agregados a
los fluidos hidrotermales. La precipitacin de sulfuros que pueden tener poco valor
econmico, como la pirita, puede desencadenar la deposicin de metales ms valiosos
(por ejemplo, Au) desestabilizando los complejos de azufre portadores de metal.
Revisaremos por qu, dnde y cmo precipitan los minerales sulfuro en los sistemas
hidrotermales.

INTRODUCCION
Los yacimientos hidrotermales son la principal fuente de los metales que son necesarios
para nuestra sociedad moderna. La cristalizacin magmtica genera fluidos acuosos
calientes que migran de la corteza y tienen la capacidad de generar depsitos
hidrotermales. Los metales pueden adems ser transportados a travs de salmueras
basales calentadas, agua afectada meteorolgicamente y agua de mar, y por fluidos
metamrficos. La precipitacin de sulfuros que provienen de fluidos hidrotermales que
ocurren generalmente en un rango entre 500C y 100C son el proceso principal de
concentracin metal-base el cual permite la extraccin de los metales de inters
econmico. Los minerales de sulfuro en depsitos hidrotermales son la fuente primaria
de los metales bsicos Cu, Zn, Pb; y a la vez de un gran nmero de metales ( pero de
menor concentracin) que incluye a Ag, As, Au, Bi, Cd, Co, Ga, Ge, In, Hg, Mo, Ni, Re,
Sb, Se, Sn, Te y Ti. Si bien es cierto, estos metales pueden formar sus propios sulfuros
tambin pueden aparecer como elementos traza en otros sulfuros y sulfosales. La
subsiguiente meteorizacin que conduce a la oxidacin de la pirita, el sulfuro ms
abundante en los depsito hidrotermales, es el proceso principal que genera fluidos
supergenos cidos (secundario) que lixivian cobre y otros metales de los cuerpos del
mineral hipogenos (primario) que son los portadores originales de sulfuros. Estos
metales supergenos removilizados pueden eventualmente precipitar en zonas de
enriquecimiento y aumentar el valor del depsito, esto particularmente ocurre en
depsitos de cobre hipogenos inicialmente de bajo grado. Por otro lado, una menor
cantidad de elementos traza en los sulfuros (como por ejemplo: As, Cd, Ti y Hg) pueden
disminuir el valor del concentrado debido a los efectos del deterioro ambiental. El
drenaje cido de la roca causado por la oxidacin de la erosin de los minerales del
sulfuro es una de las ms grandes preocupaciones ambientales en muchas minas e
incluso despus del cierre de esta.

La Tabla 1 y la Tabla 2 resumen las caractersticas clave de los minerales seleccionados

de sulfuros y las de sus depsitos hidrotermales, y la Figura 1 ilustra la variedad de
texturas que presentan los sulfuros. La cantidad (% en volumen) de minerales sulfurosos
en los diferentes tipos de depsitos es altamente variable desde un <1% en minerales
de bajo grado (por ejemplo, depsitos de prfido, Fig. 1A) hasta varios 10s% en
minerales de alto grado (por ejemplo sulfuro masivo y depsitos de sustitucin de
carbonato (Fig. 1D, 1E)]. Las relaciones transversales y otras relaciones texturales de
los minerales de sulfuro, como el relleno de espacios abiertos (Figura 1B) o el reemplazo
por parte de otros minerales (por ejemplo, Fig. 1C, 1F), ayudan a los investigadores a
reconocer la secuencia de las etapas de precipitacin del sulfuro y a trazar la evolucin
de los fluidos formadores de mineral.

Este artculo revisa brevemente por qu, dnde y cmo los minerales de azufre (en lo
sucesivo 'sulfuros') precipitan en sistemas hidrotermales. Estos procesos de
precipitacin son fundamentales para entender la formacin de yacimientos
hidrotermales, las fascinantes y crticamente importantes concentraciones anmalas de
azufre y metales en la corteza terrestre.

ABUNDANCIA METLICA EN LOS SULFUROS DE DEPSITOS HIDROTERMALES

Los sulfuros en los yacimientos hidrotermales son de inters econmico no slo por sus
componentes principales, sino tambin porque son los principales portadores de
algunos metales menores y trazas. Sus componentes de elementos traza han ganado
importancia en los ltimos aos debido a que algunos elementos como -Ge, Ga, In, Sn
y Bi- son fundamentales para el desarrollo de nuevas tecnologas, desde telfonos
celulares hasta energa renovable. Ahora, los anlisis in situ de elementos provenientes
de sulfuros, utilizando LA-ICP-MS (espectrometra de masas de plasma acoplado
inductivamente por ablacin con lser), proporcionan datos precisos, rpidos y de bajo
costo sobre minerales comunes, como pirita, esfalerita, calcopirita, galena y bornita (por
ejemplo, Cook et al., 2016).
Los elementos traza en los sulfuros se producen en diferentes estados qumicos, ya sea
incorporado a la estructura cristalina de los minerales principales o como nanopartculas
de otros sulfuros o sulfosales que se distribuyen de forma homognea o selectiva en el
mineral husped. Por ejemplo, la esfalerita de diversos depsitos hidrotermales pueden
contener desde algunas ppm hasta 1.000 ppm de Ge, Ga, Co y Se; hasta 10.000 ppm
en el caso de Sn, In, Cu, Ag y Sb; e incluso valores ms altos para Mn, Cd y Fe (por
ejemplo Cook et al., 2009).

FIGURA 1: Texturas caractersticas de los minerales en algunos de los principales tipos de depsitos
hidrotermales de sulfuro. (A) Sulfuros en las vetas de cuarzo de stockwork o diseminados en el wallrock.
Estas fotos son del prfido de Atlntida que es un depsito de Cu-Au (Chile). (B) Sulfuros en forma de
bandas que sirven como relleno para cubrir el espacio abierto con minerales de ganga, indicando
precipitacin episdica. Estas fotos son del depsito epitermal polimetlico de Pb-Zn de la veta de Laki
(Bulgaria). (C) Sulfuros asociados con cuarzo, carbonatos y minerales retrgrados skarn calcio-silicato que
reemplazan al piroxeno del skarn. Estas imgenes son del depsito distal de skan de Pb-Zn de Madan
(Bulgaria). (D) Minerales de sulfuro que se encuentran formando capas de grano fino y que no muestran
caractersticas de sedimentacin. Sn del depsito de sedimentos de Zn-Pb situado en Navan (Irlanda). (E)
Se muestran sulfuros de grano fino, que estn en capas, comnmente asociados con barita y anhidrita. Los
sulfuros metlicos-bsicos normalmente se forman despus de los sulfuros de Fe. Estas fotos son del
depsito sedimentado de sulfuro masivo en Rammelsberg (Alemania). (F) Fotos de pirita y calcopirita
sustituyendo las rocas hospedantes (preservando as sus texturas originales) o localmente como relleno del
espacio abierto de las vetas tardas. Fotos del depsito de xido de hierro-cobre-oro (IOCG) de Punta del
Cobre (Chile). Abreviaturas: bar (barita); Bn (bornita); Carb (carbonatos); Cp (calcopirita); Gn (galena); Px
(piroxeno); Pi(pirita); Sp (esfalerita); Qtz (cuarzo).
La galena puede incorporar hasta 1.000 ppm de Sn, Cu, Cd, Se y Te y hasta 10.000
ppm de Bi, Sb y Ag (por ejemplo, George et al., 2016). Por el contrario, la calcopirita
tiene comnmente concentraciones ms bajas de la mayora de los elementos traza,
tpicamente menos de varias 10 ppm de (Sn, Ga, Sb, Te, Bi) o 100 ppm (Zn, Mn, Se, In)
(George et al.2016). La pirita es el sulfuro ms comn dentro de los minerales
hidrotermales y existen grandes conjuntos de datos para prfidos, epitermales, oro
orognico, sulfuros masivo alojado en volcn (VHMS) y depsitos sedimentarios
rocosos (por ejemplo, Large et al 2014, Franchini et al., 2015) Los elementos ms
abundantes en la pirita son Co, Ni, Cu, As y Zn, alcanzando incluso niveles > 10.000
ppm, seguidos de Se, Mo, Ag, Sb, Pb (hasta 1,000 ppm) y los ms escasos son Au, Bi,
Sn 10s a 100s ppm).

EL PAPEL DE LOS SULFUROS MAGMATICOS COMO TRAMPAS O FUENTES DE

METALES EN LOS SISTEMAS MAGMATICO-HIDROTERMAL
El componente magmtico de los fluidos mineralizantes en muchos depsitos
hidrotermales de alta a moderada temperatura (> 500 C a ~ 150 C) se obtiene en
arcos volcnicos (por ejemplo, depsitos de prfido, skarn, epitermal y Sn-W en venas)
(Cline y Bodnar 1991). Estos fluidos de metal son derivados (casi) enteramente de su
magma parental. Un magma de refrigeracin y / o descompresin se saturar con
respecto a una fase acuosa una vez que alcance el lmite de solubilidad en agua en la
masa fundida de silicato, dando como resultado la exsolucin de una fase acuosa,
metlica y voltil (por ejemplo, S, Cl, F, CO2) (Fig. 2). Otras condiciones fsico-qumicas
son iguales (por ejemplo, presin, temperatura, composicin de fluidos, coeficientes de
reparto de fluido-fusin), el potencial de un magma para exsolver un fluido ms o menos
rico en metal depende principalmente de la concentracin inicial de metal en la fusin
de silicato (figura 2): cuanto ms rico en metales sea el magma, ms rico en metales
ser el fluido que proviene de este. Los metales calcfilos que se encuentran en los
sistemas magmtico-hidrotermales (por ejemplo, Cu, Au) tienen una afinidad muy alta
no slo para los fluidos (con coeficientes de reparto de fluido acuoso / silicato de fusin
de ~ 101 a 102) (vase Pokrovski et al., 2013), sino tambin para sulfuros (con
coeficientes de particin de sulfato / silicato de 103 a 105). Si el sulfuro se funde durante
la evolucin de un sistema magmtico, entonces estas pequeas gotas de sulfuro
pueden casi controlar toda la concentracin de metales calcfilos en un depsito de
magma en evolucin. Por consiguiente, el momento de la saturacin de la fusin del
sulfuro con respecto al fluido acuoso en un magma ejerce un control crtico sobre la
exsolucin de fluidos acuosos ricos en metal frente a los pobres en metales (Candela y
Piccoli 2005):

Si la saturacin del fluido acuoso se

produce antes de la saturacin magmtica
del sulfuro, el fluido resultante ser rico en
metales porque obtendr los metales de un
magma rico en metales (Fig. 2A).
Si la saturacin del fluido acuoso se
produce despus de la saturacin de sulfuro
magmtico (figura 2B), el fluido se generar
a partir de una fusin ya agotada en metales
calcfilos, lo cual puede ser desfavorable
para la generacin de sistemas magmticos
hidrotermales ricos en metales.

FIGURA 2: Efectos de la saturacin de un sulfuro

magmtico en la captura o suministro de metales en
sistemas hidrotermales magmticos. (A) La saturacin del lquido acuoso ocurre antes de la saturacin deL
sulfuro en el magma. Por lo tanto el contenido de metal residual en la masa fundida aumenta porque los
metales no se perdieron significativamente por la cristalizacin del silicato xido de minerales (a1 a3)
y los metales se transfieren ptimamente al fluido magmtico cuando la saturacin ocurre. (B) La saturacin
de sulfuro se produce antes de la saturacin del fluido acuoso en el magma. Las concentraciones iniciales
del metal aumentan hasta que ocurre la saturacin de sulfuro (b1 b2) y luego disminuyen bruscamente
(b3). La transferencia de metales a fluidos no es ptima porque proporciones significativas de metales han
sido tomadas por sulfuros. (B4) Los sulfuros magmticos pueden ser desestabilizados por los fluidos
acuosos del mismo magma en el cual la saturacin del sulfuro ocurri previamente. (B5) Los sulfuros
magmticos pueden ser desestabilizados por los fluidos acuosos de un magma mfico (B6) Un magma
mfico de sulfuro saturado puede reciclar los sulfuros y liberar los metales contenidos en l una vez que el
magma mfico se sature en un fluido acuoso.

Los propios sulfuros magmticos pueden fundirse y ser incorporados en expulsiones

magmticas posteriores, enriqueciendo as los pulsos en metales que pueden ser
posteriormente expulsados con fluidos acuosos. El reciclaje magmtico de sulfuros ricos
se acumula en la corteza inferior (Chiaradia 2014) o en el manto superior para sistemas
magmticos asociados con depsitos de prfido en configuraciones colisionales a post-
colisionales. Alternativamente, la posterior oxidacin de sulfuros magmticos tambin
puede suministrar metales a fluidos acuosos (Fig. 2).
CONTENIDO DE AZUFRE Y METAL DE LOS FLUIDOS HIDROTERMALES
En contraste con la salinidad a granel (NaCl + KCl + CaCl2 ...), que se determina de
forma fiable por medio de la microtermometra de inclusiones fluidas, las
concentraciones de metales y azufre en fluidos hidrotermales se hizo mensurable
cuando se desarrollaron mtodos in situ como LA-ICP-MS y PIXE a finales de los
noventa. Estos mtodos pueden analizar con mucha precisin las inclusiones fluidas
individuales atrapadas en minerales durante el crecimiento o durante la deformacin
posterior al crecimiento, proporcionando determinaciones cuantitativas del contenido de
metal a nivel de ppm (por ejemplo, Heinrich et al., 2003). En combinacin con la
microscopa de infrarrojo cercano, los mtodos in situ se han extendido al anlisis de
inclusiones fluidas en minerales de sulfuro opacos (Kouzmanov et al., 2010). La
cuantificacin de las concentraciones de azufre en las inclusiones fluidas individuales
tambin es posible (Guillong et al., 2008). Actualmente existe una extensa literatura
sobre la composicin de los fluidos formadores de minerales de los sistemas
magmtico-hidrotermales, incluyendo prfido, skarn y depsitos polimetlicos
epitermales en todo el mundo (ver Kouzmanov y Pokrovski 2012). Los contenidos de
metal de los fluidos magmticos prstinos muestran patrones que son controlados por
las abundancias de metal en los magmas de la fuente y por coeficientes de particin de
fluido-fusin elevados. Como resultado, las concentraciones de metal en fluidos
magmticos prstinos oscilan entre 10 y 1.000 ppm, de uno a tres rdenes de magnitud
ms altas que las correspondientes abundancias medias de metal en la corteza. Los
procesos de segundo orden, tales como la separacin de fases lquidas y de vapor
acuosas, dan como resultado un enriquecimiento adicional, con la fase de salmuera
conteniendo hasta varios% en peso de Fe, Cu, Zn, Pb y Mn; Por lo tanto estos metales
se convierten en fluidos constituyentes importantes, junto con Na y K. Las
concentraciones de otros metales de inters econmico, tales como Mo, As, Sb y Ag,
varan entre 10s y 100s ppm. Algunos de estos metales, especialmente aquellos
transportados como complejos de sulfuro (por ejemplo Au), tambin pueden
enriquecerse en la fase de vapor (Heinrich et al., 2003, Pokrovski et al., 2013).

El contenido de azufre de los fluidos formadores de mineral magmtico-hidrotermal vara

sustancialmente, alcanzando concentraciones de % en peso, indicando as que los
ingredientes principales para la precipitacin de sulfuro estn disponibles a partir del
propio fluido hidrotermal y no requieren una fuente externa. Para los depsitos de oro
VHMS, xido de hierro-cobre-oro (IOCG), depsitos sedimentarios y depsitos de oro
orognico, los datos relativos a las composiciones fluidas mineralizadoras son todava
fragmentarios. Sin embargo, los conjuntos de datos existentes sobre algunos depsitos
sedimentados indican que, a pesar de las dos rdenes de magnitud de los contenidos
metlicos ms bajos (10s a 100s ppm Zn y Pb) en las salmueras basales comparados
con los fluidos derivados del magma, las concentraciones medidas son mucho ms altas
que aquellas predichas en el pasado (por ejemplo, Wilkinson et al., 2009). Estos nuevos
hallazgos cambiaron bruscamente la comprensin de los mecanismos de transporte, de
la eficiencia de deposicin de los metales y del tiempo de los procesos de formacin de
un mineral de sulfuro hidrotermal.

FUENTES DE AZUFRE Y PRINCIPALES REACCIONES

La evidencia geolgica e isotpica indica que el azufre en los sulfuros hidrotermales
puede tener cuatro fuentes: (i) segregado de un magma junto con agua; (Ii) lixiviados a
partir de sulfuros diseminados en rocas (ya que la mayora de las rocas magmticas,
sedimentarias y metamrficas contienen pequeas cantidades de sulfuros,
principalmente pirita y pirrotita); (iii) derivados de minerales de sulfato en evaporitas; (iv)
derivados de sulfato de agua de mar y salmuera basal.

La precipitacin de sulfuro se puede describir mediante la siguiente reaccin

esquemtica (donde aq = acuoso, Me = metal, s = slido)

Me+2(aq) + H2S(aq) = MeS(S)+ 2H+(aq) (1)

Al menos tres de las cuatro fuentes de azufre enumeradas anteriormente contienen
azufre en forma oxidada. Pero, como se muestra por la reaccin (1), el azufre debe estar
en su estado reducido (S2-) para permitir la precipitacin de sulfuros. Adems de la
reduccin del sulfato biognico (Rickard et al., 2017), existen otros dos mecanismos de
reduccin de sulfatos que son claves para la precipitacin de sulfuros hidrotermales.

Los fluidos magmtico-hidrotermales, dependiendo de su estado de oxidacin,

contienen diferentes proporciones de especies de azufre, incluyendo H2S, HS-, SO2,
SO42-, HSO4- y S3-. Los fluidos hidrotermales procedentes de magmas alcalino-calcreos
se enriquecen en especies de azufre oxidado, en gran parte compuestas de SO2. En la
siguiente reaccin de desproporcin, que se produce al enfriar el fluido, S4+ sufre
oxidacin y reduccin y proporciona el S2- necesario para formar sulfuros y el S6+
necesario para formar sulfatos tales como alunita y anhidrita;

4SO2 + 4H2O = 3SO42- + 6H+ + H 2S (2)

En los ambientes sedimentarios en los que el sulfato disuelto (en salmueras basales y
otras aguas de formacin) encuentra hidrocarburos entre 100 C y 160 C, el sulfato
se reduce inorgnicamente mediante hidrocarburos (un proceso denominado "reduccin
del sulfato termoqumico"). En una forma simplificada, TSR puede representarse de la
siguiente forma:

2H+ + SO42- + CH4 = CO2 + H2S + 2H2O (3)

PARMETROS CLAVES QUE CONTROLAN LA PRECIPITACIN DE SULFUROS

EN SISTEMAS HIDROTEMALES

La precipitacin de sulfuros de los fluidos hidrotermales se rige por cuatro principales

parmetros fsico-qumicos a travs de varios tipos de depsitos de mineral: (1)
temperatura, (2) acidez (pH), (3) salinidad y (4) fO2-fS2. La importancia clave es la
naturaleza de los agentes transportadores de metales: metales bsicos y plata son
comnmente transportados como cloruros complejos, molibdeno como (base-)
oxihidrxido y posiblemente como compuestos de oxicloruros y oro principalmente como
sulfuros complejos. La figura 3 muestra la influencia de estos cuatro parmetros en la
solubilidad de la calcopirita, pirita, esfalerita, molibdenita, argentita y oro nativo bajo
tpicas condiciones para una amplia gama de depsitos hidrotermales de minerales. La
solubilidad de todos los sulfuros decrece cuando disminuye la temperatura. Por ejemplo,
con otras constantes de parmetros, un descenso de temperatura de 350 C a 250 C
desencadena una disminucin de solubilidad de dos rdenes de magnitud para el cobre
y plata y de una orden de magnitud para el zinc (figura 3A). Efectos similares en la
solubilidad de metales transportados como cloruros complejos son causados por una
reduccin salina (metales base y plata), en contraste con la del oro (figura 3B). La
solubilidad de los metales base desciende fuertemente cuando aumenta el pH (figura
3C) y H2S (figura 3D). Por el contrario, porque el oro es transportado como sulfuro
complejo, la eliminacin de H2S del fluido causa la precipitacin del oro, tpicamente por
ebullicin en depsitos epitermales y formacin de pirita mediante una reaccin con
piedra de roca con contenido de hierro en depsitos de oro orognico.

Aunque los cuatro parmetros anteriores explican la mayora de los fenmenos de

precipitacin, datos recientes pueden abrir nuevas perspectivas. Los ltimo cinco aos
de investigacin hidrotrmica fueron marcados por el reconocimiento de una nueva
forma de azufre acuoso en fluidos hidrotermales: el ion radical trisulfuro S3- (Pokrovski y
Dubessy 2015). La omisin de S3- en modelos actuales de fluidos hidrotermales se debe
a su descomposicin muy rpida de sulfato y sulfuro en soluciones acuosas cuando las
soluciones enfran por debajo de 200-150 C, lo que significa que S3- en muestras de
fluido experimental y natural (y de fusin) no se detecta a temperatura ambiente.
Pokrovski y Dubessy (2015) demostr la estabilidad de este ion a lo largo de un amplio
rango de temperatura (T = 200-700 C) y presin (P de presin de vapor saturada a 30
kbar). Cantidades significativas de S3- (> 10-100 ppm S) pueden estar contenidas en
fluidos tpicos de hidrotermales magmticas y ambientes metamrficos, que se
caracterizan por elevadas concentraciones de S (> 1.000 ppm), pH ligeramente cido a
neutro (3 a 7) y condiciones redox que permiten la coexistencia de sulfato (o dixido de
azufre) y sulfuro de hidrgeno (figura 4). Adems, Pokrovski et al. (2015) ha demostrado
que S3 junto con HS-, pueden formar complejos estables de oro, lo que permite el
transporte de este metal en soluciones acuosas a una concentracin 10-100 veces ms
alta que por un cloruro complejo tradicional. Por analoga con el oro, otros sulfuros,
metales econmicamente crticos, como el Mo, Re, y los elementos del grupo del platino,
tambin podran formar complejos estable con S3-. Tales complejos mejoraran la
movilidad del metal y enfocaran la deposicin en la desestabilizacin del ion radical.
Esta hiptesis espera un estudio ms detenido.

FIGURA 3: Solubilidad de metales en fluidos hidrotermales en equilibrio (es decir, saturados) con minerales
sulfurosos importantes en funcin de los cuatro parmetros (A) temperatura, (B) salinidad del fluido, (C) pH,
y (D) concentracin de H2S. En cada caso, se fijan una serie de parmetros fsicos y qumicos del fluido
(como se indica en la figura). La solubilidad de la galena, no mostrada, es ligeramente inferior a la de la
esfalerita. Abreviaturas: hm (hematita); py (pirita); mt (magnetita). Modificado de Kouzmanov y Pokrovski
(2012).

UTILIZACIN DE MINERALES DE SULFURO PARA RECONSTRUIR LOS

PARMETROS FSICO-QUMICOS DE LA FORMACIN DE MINERALES

Conjuntos de minerales se pueden utilizar para reconstruir los parmetros fsico-

qumicos que prevalecieron durante la formacin de un depsito de mineral. El trmino
conjunto de minerales significa un grupo de minerales en equilibrio qumico (Einaudi
et al. 2003).

Los tpicos ambientes de los principales tipos de depsitos de minerales pueden variar
en trminos de S2 y la temperatura (figura 5B). Las relaciones de corte transversal entre
sucesivos conjuntos de minerales permiten el seguimiento de la evolucin del estado de
sulfuracin del sistema hidrotermal. Zonificacin mineralgica y de metales de sulfuros
y sulfosales puede ser usado para propsitos de exploracin porque actan como guas
de prospeccin haca el centro del sistema mineralgico.

FIGURA 4: Concentraciones de las diferentes formas de azufre, incluyendo los iones de los radicales de
azufre, en dos tpicos tipos de fluidos en funcin de la temperatura (T). (A) Fluido hidrotermal magmtico.
(B) Fluido metamrfico. Las concentraciones de las especies de azufre se pronosticaron usando las
constantes de estabilidad de las formas de azufre descritas en Pokrovski y Dubessy (2015) y en Pokrovski
et al. (2015). La concentracin de S2- es provisional. Los iones S3-, y potencialmente, iones S2- pueden
representar una parte significativa del contenido de azufre disuelto en una amplia gama T-P. Actualmente,
los datos experimentales directos estn limitados a <500 C (reas grises).

La abundancia de elementos menores y elementos traza en algunos sulfuros y

sulfosales pueden tambin ser usados como indicadores de parmetros fsicos y
qumicos de la formacin del mineral. Por ejemplo, el contenido de hierro en la esfalerita
depende fuertemente de la temperatura y fS2 (figura 5A) y ha sido largamente usado en
investigacin de depsitos de minerales junto con otros termmetros y barotermmetros
de minerales (por ejemplo, Sack y Ebel 2006). Recientemente, utilizando los anlisis LA-
ICP-MS in situ, Cook et al. (2016) estableci los coeficientes de particin para elementos
traza entre diferentes sulfuros de metales bsicos, abriendo as nuevas posibilidades en
el uso de estos sulfuros como trazadores de condiciones paleo-fisicoqumicas.

FIGURA 5: (A) Registro fS2 versus diagrama de temperatura, ilustrando varios estados de sulfuracin (en
verde) de los fluidos hidrotermales, basados en ensambles de minerales estables (de Einaudi et al., 2003).
Tambin se representa el contenido de FeS (% en moles) de la esfalerita (en rojo de Barton y Toulmin
1964); la esfalerita es un mineral comn en muchos tipos de minerales hidrotermales y su contenido de FeS
puede indicar la temperatura o fugacidad de azufre. (B) Log fS 2 versus temperatura estimada para varios
yacimientos hidrotermales. Los colores son ayudas de visualizacin solamente. Abreviaturas: asp
(arsenopirita), bn (bornita), cp (calcopirita), cv (covelita), dg (digenita), lo (lollingita), po (pirrotita), py (pirita).
Las abreviaturas del depsito de mineral estn en la Tabla 1.
PROCESO DE CONTROL DE LA PRECIPITACIN DE SULFURO EN DEPSITOS
HIFROTERMALES

Procesos tales como enfriamiento, separacin de fase (ebullicin), mezcla e interaccin

fluido-roca son clave para la precipitacin de sulfuro en sistemas hidrotermales porque
ellos influyen en los cuatro principales parmetros de los fluidos (temperatura, salinidad,
pH y fO2-fS2). Porque la solubilidad del sulfuro depende fuertemente de la temperatura,
el enfriamiento de fluidos hidrotermales es el proceso ms eficiente. La principal causa
de enfriamiento es la ebullicin y la La eliminacin de la fase de vapor de calor alto
durante los eventos de despresurizacin. Esto hace que el H2S se fraccione a la fase de
vapor y as, a su vez, los complejos de sulfuro metlico sean desestabilizados (por
ejemplo, responsables de mucha precipitacin de oro). El enfriamiento progresivo,
debido a la ebullicin y/o mezcla, lejos de la fuente de calor explica gran parte de la
zonificacin de metales observada en diferentes tipos de depsitos. Por ejemplo, a la
misma temperatura, la calcopirita es mucho menos soluble que la esfalerita o galena
(figura 3A). Esto se traduce en la zonificacin de metales (en el cuerpo de mineral a
escala de depsito) de Cu en ubicaciones prximas y la deposicin de Zn-Pb y Ag-Mn
en lugares distales, como se observa comnmente en muchos tipos de depsitos
(prfido de cobre, skarn, Epitermal y VHMS).

La mezcla entre dos fluidos con diferente temperatura y composicin pueden tambin
causar precipitacin del mineral particularmente en entornos basales. Por ejemplo, la
mezcla entre un fluido salino caliente y agua fra meterica es un mecanismo eficiente
para disminuir la temperatura y salinidad de fluidos portadores de metal y as favorecer
a la precipitacin de sulfuro. Mezcla de fluidos portadores de metales pero pobres en
H2S con fluidos ricos en H2S puede tambin generar precipitacin de sulfuro. Los
factores claves en la formacin de depsitos hidrotermales de sulfuros no son solo la
disponibilidad de los metales sino tambin la presencia de sulfuro reducido.

Los fluidos hidrotermales que contienen metal no suelen estar en equilibrio con sus
rocas hospedantes. Las interacciones agua-roca resultantes producen alteracin en
el roca madre e influyen en la solubilidad de los sulfuros metlicos en el fluido.
Neutralizacin de sulfuros reactivos a travs de carbonatos y feldespatos incrementa el
pH, el cual puede liderar la precipitacin de sulfuro (figura 3C). Las condiciones redox
tambin son fuertemente influenciadas por la interaccin fluido-roca (por ejemplo,
reduccin de fluidos por minerales de silicato que contienen Fe2+ o por rocas ricas en
materia orgnica, u oxidacin por sedimentos continentales detrticos enriquecidos con
Fe3+). Las interacciones de fluidos portadores de metal con rocas que contienen pirita
son un mecanismo comn de precipitacin de sulfuro para elementos como el cobre que
tiene una alta afinidad por sulfuros reducidos (el hierro de la pirita puede, en este caso,
re-precipitarse como xido). El proceso opuesto - barrido de H2S por la roca de acogida
a travs de reacciones de sulfuracin de Fe- - desestabiliza los complejos de sulfuro
metlico, guiando la precipitacin del oro en depsitos orognicos de oro.

SELECCIONADOS EJEMPLOS DE PROCESOS QUE CAUSAN LA PRECIPITACIN

DE SULFURO EN DEPSITOS HIDROTERMALES

El anlisis de la incidencia de sulfuros en prfidos de cobre, VHMS y depsitos

sedimentados y de los mecanismos asociados de precipitacin ayuda para revelar la
formacin de depsitos hidrotermales de mineral.

Tabla 1: Principales minerales de sulfuro y sulfosales en depsitos hidrotermales

relacionados a metales preciosos y base.

Sulfuros
Metal Principales sulfuros Tipos de depsitos
menores/sulfosales

covelita - CuS, enargita -

calcopirita - CuFeS2, Cu3AsS4, tennantita - Depsitos prfidos de Cu (Mo,
Cobre - Cu bornita - Cu5FeS4, tetraedrita - Cu12 (As, Sb) Au), epitermales HS e IS, skarn,
calcocita - Cu2S 4S13; > 180 especies de VHMS, SHMS, IOCG
sulfuros y sulfosales

esfalerita - ZnS
Wurtzita - ZnS (raro); > 20 epitermales HS e IS, skarn,
Zinc - Zn (comnmente
Cu, Tl y sulfosales de Ag VHMS, SHMS, MVT
contiene Fe, In, Cd)

galena - PbS
epitermales HS e IS, skarn,
Plomo - Pb (comnmente >160 especies de sulfosales
VHMS, SHMS, MVT
contiene Ag)

Arcantina - Ag2S depsitos epitermales LS de Au

>120 especies de sulfosales
Plata - Ag (tambin seleniuros, y Ag, depsitos polimetlicos
y sulfuros
etc.) epitermales IS

Los sulfuros ferrosos no se

extraen por el hierro. Pirita,
pirita - FeS2, pirrotita - marcasita - FeS2, arsenopirita
pirrotita, marcasita, son
Hierro - Fe FeS, calcopirita - - FeAsS; >110 especies de
omnipresentes. en depsitos
CuFeS2 sulfuro y sulfosales
hidrotermales de mineral como
minerales de ganga

Abreviaturas: HS, IS, LS (alta, intermedia, baja sulfuracin); IOCG (xido de hierro-Cu Au); MVT (tipo
Mississippi Valley); SHMS (sulfuro masivo alojado sedimentariamente); VHMS (sulfuro masivo alojado en
volcn); * Estos minerales pueden contener oro econmicamente recuperable.
Los depsitos de prfido de cobre se encuentran entre las mayores anomalas de la
Tierra. Depsitos de bajo y de alto grado estn relacionados con intrusiones
superficiales en arcos volcnicos, con metales y azufre liberados de los magmas va
fluidos hidrotermales. Los depsitos de prfido de cobre consisten en vetas de reserva
de sulfuro de cuarzo y sulfuros diseminados en grandes volmenes de reservas
porfirticas y rocas del pas alteradas hidrotermalmente (Fig. 1A). En las primeras etapas
de formacin de depsitos de prfidos de cobre a profundidades de 2-3 km, los
minerales bornita, calcopirita y magnetita precipitan del fluido magmtico. En posteriores
etapas a temperaturas inferiores, la proporcin de reduccin del azufre aumenta y la
pirita se hace progresivamente ms abundante. En aguas poco profundas (<1 km),
profundidades epitermales donde hay enfriamiento fuerte, los sulfuros son dominados
por ensambles de sulfuracin intermedia - a muy alta - de enargita, digenita y covellita
(Figura 5A). En los sistemas de prfido, la disminucin de la temperatura, acompaada
de una separacin vapor-lquido, como tambin interaccin fluido-roca y mezclas ms
distales, causa una distribucin general de mineral, y por lo tanto metal, a una escala de
unos pocos kilmetros: se observa a menudo un ncleo de Cu ( Mo), una zona
intermedia de venas de Zn-Pb-Ag, y lmites ms distales regidos por As-Sb ( Au-Hg).

Los depsitos de sulfuro masivo de origen volcnico consisten en materiales de alta

calidad, minerales de bajo tonelaje, acumulados en un 10% del volumen de sulfuros de
metal base de grano fino (Fig. 1E). Los sulfuros precipitan en la interfase entre la corteza
ocenica y agua de mar y como conjuntos de sustitucin en el subsuelo. El enfriamiento
y neutralizacin con agua de mar de fluidos metlicos y H2S- calientes, reactivos y
reducidos, es considerado para ser el proceso principal que gobierna la precipitacin del
sulfuro en depsitos VHMS.

Tabla 2: GRADOS TPICOS DEL METAL, TAMAO DEL CUERPO MINERAL, PRINCIPAL FORMACIN
DEL FLUIDO HIDROTERMAL MENCIONADO EN EL ARTCULO. Vase la Figura 5 para el estado de
sulfuracin y la temperatura del fluido; Ver texto para mecanismos de precipitacin. Mt = millones de
toneladas; Otras abreviaturas como en la Tabla 1. Fuentes y datos adicionales sobre los tipos de depsitos
en Hedenquist et al. (2005).

Origen del principal fluido

Tamao tpico
Tipo de depsito Grado tpico del metal hidrotermal que contiene
(mineral)
metal
 0.4%1.5% Cu
Depsitos prfidos de
0.04%0.15% Mo 5005,000 Mt Magmtico
Cu (Mo, Au)
( Au, <0.11 g/t)

1%2% Cu ( Au)
Skarns de Cu/Zn-Pb 10150 Mt Magmtico
2%10% Zn + Pb

0.55 g/t (Au) ( Ag)

Epitermal HS e IS 1%2% Cu 10150 Mt Magmtico

4%8% (Zn + Pb) ( Ag)

Aguas metericas mezcladas

Epitermal LS de Au 0.55 g/t Au, ( Ag) 10100 Mt
con fluidos magmticos

1.0%1.8% Cu Agua de mar desarrollada

(configuracin extensional)
VHMS 0.8%4% Zn 1050 Mt
mezclada con magmatica (arco
0.1%1% Pb magmtico)

~3%8% Zn
1040 Mt (MVT)
SHMS/MVT 1%2% Pb Salmueras basinales
20200 Mt (SHMS)
<0.3% Cu (Ag)

2%3% Cu

Estratiforme de Cu <0.4% Co (Ag) 2003,000 Mt Salmueras basinales

( ZnPb)

Fluidos ricos en CO2 y baja

salinidad. Componente
metamrfico con
Orognico de Au 28 g/t 440 Mt
desgasificacin meterica / de
manto magmtico /
evolucionado

IOCG 0.5%2% Cu ( Au) 20200 Mt Salmuera magmtica basal

En los ambientes sedimentarios rocosos que se producen en varios tipos de depsitos

estn relacionados con el flujo de salmueras basales. En general, los depsitos de Cu
estratiformes, sulfuro masivo de Pb-Zn Cu alojado en sedimentos (SHMS), y
carbonatos relacionados a depsitos de tipo Mississippi Valley (MVT) Pb-Zn, son
formados por fluidos en un estado de sulfuracin intermedia a temperaturas de 100 C
a 250 C (Fig. 5B). Los depsitos SHMS se forman en lmites pasivos, back-arcs y rifts
continentales; precipitacin de sulfuro es causada por mezclas de fluidos que ascienden
a lo largo de las fallas y se ventilan en cuencas a condiciones anaerbicas donde
encuentran aguas ricas en H2S. Este proceso es la raz del trmino sedex ( exhalativo
sedimentario ), que es frecuentemente aplicado a los depsitos SHMS, aunque los
investigadores ahora evitan este trmino porque la mayor parte de la precipitacin de
sulfuros tiene lugar por sustitucin subsuperficial de sedimentos ya depositados, donde
el azufre biognico reducido tambin est disponible como pirita diagentica. La mezcla
de fluidos es tambin importante en depsitos epigenticos de metal base que han sido
formados por las salmueras en plataformas carbonatadas: los depsitos MVT ms
grandes se forman cuando salmueras basales metalferas se mezclan con fluidos ricos
en H2S (generado por TSR, Eq. 3) o con fluidos que contienen componentes de H2S
biognicos en materia orgnica y/o hidrocarburos. La precipitacin tambin est
relacionada con la disminucin de la salinidad durante la mezcla del lquido. La
Interaccin de las salmueras basales metalferas oxidantes con shale negra y otros
sedimentos que contengan azufre biognico reducido, sobre todo en forma de pirita
framboidal, es el proceso principal en el origen de los depsitos de Cu estratiformes y
otros depsitos sedimentarios rocosos. Como se seal anteriormente, el cobre es
menos soluble que el zinc y el plomo, y slo puede ser transportado por medio de fluidos
oxidantes (tamponados con hematita), desprovisto de H2S. El contacto litolgico entre
los lechos rojos (sedimentos clsticos oxidados) y shale negra controla la morfologa
estratiforme de estos depsitos de cobre. Los sulfuros son comnmente zonificados con
cobre nativo, calcocita y covellita, bornita, calcopirita, esfalerita y galena en una
secuencia desde la parte oxidada hasta la parte reducida en H2S del perfil redox.

CONCLUSIONES

Los procesos clave que rigen la precipitacin de sulfuros en sistemas hidrotermales son
comunes, en grados variables, a travs de muchos tipos de depsitos de mineral, y
pueden usarse para formular modelos genticos. Estos modelos, a su vez, pueden
usarse para refinar los mtodos de exploracin de los recursos minerales (por ejemplo,
Sillitoe 2010). Ventanas de entendimiento estn siendo abiertas sobre la verdadera
naturaleza de los procesos de formacin de mineral mediante desarrollos
experimentales y analticos para medir el metal y contenido de azufre (y su especiacin)
en fluidos hidrotermales, a travs de experimentos sobre la estabilidad de complejos de
azufre en lquidos y vapores a alta T-P, y mediante la determinacin de contenidos de
elementos traza y sus estado estructural en minerales de sulfuro. Este conocimiento
perfeccionado contribuye a mejorar los modelos de exploracin y en cmo optimizar el
procesamiento de minerales. Esto ayudar a asegurar que nuestra sociedad hambrienta
de tecnologa tenga un suministro de metales en el futuro (Arndt et al. 2017) y esto
disminuir el impacto ambiental de la minera y las operaciones de procesamiento del
mineral. Todos estos aspectos se basan en una comprensin de los minerales
sulfurosos y sus estabilidades.